CATALIZA

«a diminua » – kata

« a desface » -lyein.

1
 Primele studii catalitice
Sabatier - metoda generala de hidrogenare directa prin cataliza
si care ii aduc autorului premiul Nobel in 1912
- procedeu de cracare catalitica a hidrocarburilor, in
care se preconizeaza utilizarea metalelor sub forma de pudra sau
oxizi, asociat cu o tehnica de reconditionare a catalizatorului, in
situ, prin actiunea vaporilor de apa
Compania BASF testeaza cel putin 2000 de catalizatori in 6000
de experiente pentru a gasi catalizatorul de fier care permitea
fabricarea industriala a amoniacului plecand de la azotul
atmosferic.

2
- teoria mecanismelor chimice ale lui Sabatier, se opunea
teoriei lui Moissan a adsorbtiei fizice a reactantilor, in care
reactantii erau comprimati si incalziti in porii masei catalitice,
si care la randul ei a fost criticata de catre Ostwald.
- Langmuir publica o teorie a chemosorbtiei care tinea cont si
de conditiile fizice, dar nici aceasta nu a fost satisfacatoare.

In concluzie nici o teorie nu era suficient de completa si

fondata.
3
 Importanța catalizei
Se estimeaza ca la ora actuala peste 90% dintre
procesele chimice utilizeaza in cel putin o etapa
un catalizator.

4
Definitii « by Berzelius » in 1835

Catalizatorul este o substanta care mareste viteza unei reactii

chimice care tinde spre echilibru.
Cataliza este actiunea unui catalizator intr-o transformare
chimica.

DUPA ~ 200 ANI:

Conceptul de cataliza: este efectul de modificare a vitezei
unei transformari chimice posibile din punct de vedere
termodinamic si orientarea transformarii intr-o directie
precisa, ca rezultat al actiunii unei substante sau amestec de
substante numit CATALIZATOR. 5
I.
Cataliza omogena: catalizatorul este solubil in mediu de reactie
sau miscibil cu reactantii, se gaseste in aceeasi faza.
Cataliza heterogena: catalizatorul este insolubil in mediu de reactie,
formeaza o faza distincta

In acest caz, intrucat reactia are loc la interfata intre cele doua faze,
procesul mai este cunoscut sub numele de cataliza de contact.

Un alt tip de cataliza este CATALIZA ENZIMATICA:

toate reactiile « biochimice » specifice care sunt catalizate
de catre enzime.
6
II.
Cataliza pozitiva - atunci cand se obtine accelerarea unor reactii,
si deci cresterea vitezei de reactie.
Cataliza negativa - sau de inhibare – atunci cand se obtine
reducerea vitezei de reactie (cel mai adesea nedorita).

Substantele care permit diminuarea vitezei de reactie se numesc

INHIBITORI, si ca si catalizatorii se recupereaza la finalul
reactiei.

Exista substante, care in stare pura sunt inactive din punct de

vedere catalitic, dar daca sunt adaugate unui catalizator acestea
pot mari (=PROMOTORI) sau diminua (=OTRAVA) viteza de
reactie. 7
Catalizatorul:

- Participa in etapele intermediare ale reactiei, dar este regenerat

la sfarsitul transformarii.

- Este folosit in cantitati mici in comparatie cu cea a

reactantilor
- Poate avea diferite stari de agregare:
- solid (alumina, zeoliti)
- lichid (un complex molecular, H2SO4)
- gazos (monoxid de azot)
- Poate fi : acid, baza, oxid, sare, compus coordinat, sau
elemente pure.
Reactiile realizate in prezenta de catalizator sunt numite:

REACTII CATALITICE 8
Alte clasificari :

catalizatori asimetrici – se utilizeaza relativ rar in procesele

industriale dar acestia joaca un rol din ce in ce mai important in
dezvoltarea produselor farmaceutice.
Acest lucru se datoreaza faptului ca acestia ofera una dintre cele
mai eficiente si mai curate (fara producere de deseuri) metode de
preparare a compusilor enantiomeric puri

biocatalizatori – acesti catalizatori sunt esentiali pentru viata si joaca

un rol vital in cele mai multe procese care se desfasoara atat in
organisme cat si in plante.
La nivel de laborator biocatalizatorii utilizati sunt, in fapt, enzimele.
9
 Actiunea catalizatorului in procesele chimice se manifesta prin
modificarea selectiva a vitezei de reactie.
Expresia lui Arrhenius pentru constanta de viteza :

k  =  Ae-Ea/RT 

- Viteza de reactie poate fi marita fie datorita micsorarii energiei

de activare, fie datorita cresterii factorului preexponential.

DAR, asupra unui sistem putem actiona si invers, prin cresterea

energiei de activare sau diminuarea factorului prexponential.
10
Catalizatorul permite reactantilor sa gaseasca o cale de reactie mai
putin dificila, prin diminuarea inaltimii barierei de potential, asa
cum este prezentat in figura:

A + K = AK (1) cu
energia de activare Ea1
AK + B = C + K (2) cu
energia de activare Ea2

11
12
 Cercetarile lui Bodenstein, Ostwald si van’t Hoff au determinat
cateva postulate ale catalizei.

I. Un catalizator nu poate influenta o reactie imposibila din

punct de vedere termodinamic, motiv pentru care este
obligatoriu studiul posibilitatii termodinamice a reactiei.

Relatia dintre energia libera ΔG0 si constanta de echilibru a

reactiei, k este:
ΔG° = -R·T·ln(k)

Daca luam in consideratie criteriul ΔG0,

ΔG° = -TΔS = ΔH - TΔS

13
Cercetarile au demonstrat ca:

- daca ΔG0 < 0, reactia este spontana (ΔStot>0), foarte posibil de a

gasi un catalizator

- daca ΔG0 = 0, reactia este la echilibru (ΔStot = 0), posibil de a gasi

un catalizator

- daca ΔG0 > 0, reactia nu este-spontana (ΔStot< 0), nu vom gasi

niciodata un catalizator

14
II. Orice crestere a constantei de viteza a reactiei, favorizata de un

catalizator intr-un sens direct, este insotita de o crestere a

constantei de viteza a reactiei inverse.

Acesta este argumentul care sustine afirmatia conform careia un

catalizator mareste viteza cu care o reactie chimica tinde spre
echilibru.
III. Un anumit reactant sau grup de reactanti poate reactiona dupa
directii diferite functie de natura catalizatorului:

Exemplu :

HCOOH = H2O+ CO ( catalizator de tip oxid)

HCOOH = H2 + CO2 ( catalizator metalic) 15
IV. Modul de actiune al catalizatorului
este diferit functie de conditiile
reactiilor chimice in care actioneaza.

16