Reacii de substituie

in chimia organica
Student:Solomonean
Daniela
Indrumator:Vosgan
Zorica

Cuprins
1.
2.
3.
4.
5.
6.

Reacii de substituie
Tipuri de substituie
Reacii de substituie la alcani
Reacii de substituie la alchene
Reacii de substituie la alchine
Reacii de substituie la arene

Reacii de substituie
Definitie: O reactie de substitutie
exprima inlocuirea unui atom sau a unui
grup de atomi cu un alt atom sau grup de
atomi.In mod general, o reactie de
substitutie se reprezinta prin schema:
R-X + YR-Y + X

Tipuri de substituie
1.Substituie nucleofil (SN) este
specific sistemelor alifatice, const n
nlocuirea unui
substituent care pleac cu perechea de
electroni comuni, cu un altul care posed
surplus de electroni (reactant nucleofil).
Dup molecularitate substituia nucleofil
poate fi : monomolecular( SN1) sau
dimolecular (SN2).

2. Substituia electrofil specific

sistemelor aromatice. Se desfoar n dou
etape succesive. n prima etap reactantul
electrofil atac substratul i se leag la
atomul de carbon atacat, sextetul aromatic
este perturbat temporar, se formeaz o
stare de tranziie de tip complex . n a
doua etap complexul cedeaz protonul,
se reface sextetul aromatic, obinndu-se
produsul de reacie.

3.Substituia radicalic (SR)- este caracteristic sistemelor

alifatice de tip alcani (substituia are loc la C sp3); se
desfoar dup mecanismul reaciilor nlnuite n trei etape:
Etapa I iniierea se formeaz reactantul radicalic prin
scindarea homolitic a reactantului
X X X + X
Etapa II propagarea reactantul radicalic atac substratul
formnd un produs de reacie i un
nou radical
R + H + X R + HX
R + X2 R X + X5
Aceste reacii continua atta timp ct se formeaz un radical.
Etapa III ntreruperea radicalii liberi se stabilizeaz
reacionnd ntre ei.
R + R R R
R + X R X
X + X X2

Reacii de substituie la alcani

1) Reaciile de halogenare.
) nlocuirea hidrogenului cu atomi de halogen (F, Cl, Br, I),
) reaca are loc n prezena luminii sau la nclzire (500C),
) reactioneaza usor cu Cl2 si Br2 - la UV sau la 100-300C; greu cu I2;
energic cu F2

La metan in faza
gazoasa

CH4
+ Cl2
CH3Cl + Cl2
CH2Cl2 + Cl2
CHCl3 + Cl2

CH3Cl + HCl
CH2Cl2 + HCl
CHCl3 + HCl
CCl4
+ HCl

Mecanismul reaciei este radicalic n lan, cu cele trei etape caracteristice:

h

Initiere:

Cl Cl

Propagare:

CH3 H + Cl
CH3 + Cl2

Intrerupere:

CH3
CH3

Cl
CH3

2Cl
CH3 + HCl
CH3 Cl + Cl
CH3 Cl
CH3 CH3

Reacii de substituie la alchene

Alchenele reacioneaz cu halogeni gazoi
(Cl2, Br2), la lumin sau la ntuneric i la
temperatur, cnd are loc nlocuirea unui atom
de hidrogen din poziie alilic cu un atom de
halogen.

C C C
H

300-500 0C
X2

C C C
X

HX

Exemple:

CH2 CH CH3

CH2 CH CH2 CH3

300-500 0C
CH2 CH CH2

Cl2

300-500 0C
Br2

HCl

Cl
CH2 CH CH CH3

HBr

Br

Din exemplele de mai sus se poate observa c

att la clorurarea propenei ct i la bromurarea
1-butenei legtura dubl rmne neafectat.

Reacii de substituie la
alchine
cu metale

CH

CH + Na

CH

CNa+ 1/2H2

Acetilura monosodica

CH

CH+ 2[Ag(NH3)2]OH
hidroxid diaminoargentic

AgC

CAg+ 4NH3+ 2H2O

Acetilura de argint

Reacii de substituie la arene

A. Proprietile nucleului aromatic
I. Reacii de substituie la nucleul aromatic
1. Substituia la benzen

Halogenarea benzenului: se realizeaz n condiii

catalitice. Clorurarea benzenului duce la formarea
unor compui mono- i policlorurai.

Nitrarea benzenului: are loc n prezena amestecului

sulfo-nitric (HNO3 + H2SO4) i se formeaz
nitrobenzen.

2. Substituia la omologii i derivaii

benzenului
Introducerea unui substituent face ca trei poziii din
nucleu s nu mai fie echivalente orto, meta, para.
Urmtorul substituent va intra ntr-o poziie
determinat numai de natura primului substituent.
Dup natura lor, substituenii sunt de oridnul I i
ordinul II.
S este de ordinul II: meta

S este de ordinul I: orto i para

Radicali alchil: - R
Halogeni: - F, - Cl, - Br, - I
Grupri hidroxil: - CH
Grupri amino: - NH2

grupare
grupare
grupare
grupare
grupare

aldehid: - CHO
carboxil: - COOH
sulfonic: - SO3H
nitro: - NO2
nitril: - CN

Bibliografie
Cornea F. , Chimie organica, Editura
Didactica si Pedagogica Bucuresti ,1983
Ifrim S., Chimie generala, Editura Tehnica,
Bucuresti, 1989
Nenitescu C.D.,Chimie organica, Editura
Didactica si Pedagogica Bucuresti ,1989