Chimia hidrosferei

1.Consideraii generale despre structura i proprietile apei

Apa are un rol esenial n existena vieii; fr ap nu exist viat.
Apa este constituentul major al corpurilor vii.
Apa este o substana chimic deosebit.

o
H

104o 5'

- polaritate ridicat este un foarte bun dizolvant pentru numeroase

substane: sruri, acizi, baze, alcooli, proteine;
- mediu pentru foarte multe reacii;
- agent de splare;
-cldur specific ridicat, este un bun purttor de cldur.
Apa este substana cea mai rspndit de pe suprafa pmntului, constituind
hidrosfera.
Volumul de ap dulce din fluvii, lacuri i ape subterane reprezint 0,7 % , apa
mrilor i a oceanelor reprezint 97%, iar restul de aprox 2,3 % este apa
nglobat n gheari i calote polare.
Apa constitue mediul n care au loc reaciile biochimice caracteristice vieii.
n ultimele decenii nevoia de ap a crescut considerabil att pentru economie
ct i pentru populaie, iar asigurarea necesarului de ap a devenit o problem
acut.
Rezervele de ap dulce, destul de reduse i limitate, se micoreaz an de an,
datorit poluarii apelor naturale prin deversarea n ele a unor ape reziduale
neepurate sau insuficient epurate.
Apa reprezint aproximativ 25% din masa Pmntului.
n natur apa exist n toate formele de agregare: vapori, lichid i solid,
urmnd un circuit de la o stare la alta.

Circuitul apei in natura

Din evaporarea oceanelor,mrilor,lacurilor,rurilor, rezult vapori de ap (mai
uori ca aerul) care ridicndu-se n atmosfer se condenseaz ca nori sau cea
i cad iarai pe pmnt sub forma de ploaie,grindin, zpad.
Apa meteoric ajuns pe pmnt poate strbate prin straturi permeabile (sol,
nisip, pietri si alte roci) pn ajunge la o ptura impermeabila de argil,
formnd deasupra acesteia o pnz de ap subterana (freatic) care reapare la
suprafa prin izvoare, puuri, sonde.
n circuitul su n natur, apa vine n contact cu substane gazoase, lichide i
solide, impurificndu-se. Vaporii de ap din atmosfer se condenseaz i
dizolv gazele din atmosfer n cantiti depinznd de temperatur i de
presiunile pariale ale acestora.
n apele de precipitaii sunt dizolvate gaze in concentraii de aproximativ:
63% N2, 35% O2, 1,75% CO2, dei concentraia acestor gaze in aer este de
aproximativ:
79% N2,
20,9% O2, 0.003% CO2.

Ajuns n sol, apa continu procesul de absorbie a CO 2 ( existent n straturile

superioare ale solului datorit procesului de descompunere a substanelor
organice), devenind foarte agresiv i putnd aciona ( prin reacii chimice i
procese de dizolvare ) asupra majoritii combinaiilor din sol. Apa dizolv
sruri ntlnite n roci (cloruri alcaline, clorura de magneziu ).
n apa imbogit n cloruri, solubilitatea sulfailor i a fosfailor de calciu este
mai mare.
Dizolvarea carbonailor depinde de concentraia de CO2 dizolvat n ap. De fapt
este o solubilizare nsoit de o reacie chimic, deoarece carbonaii trec n
bicarbonai.
CaCO2 + CO2 +H2O Ca(HCO3)2
Uneori, unele izvoare dizolv, din rocile ntlnite substane gazoase sau solide
n cantiti anormal de mari formnd ape minerale (acide, alcaline, carbonice,
srate, amare, sulfuroase, feruginoase, iodurate, radioactive, etc.) cu importante
efecte curative
1. Clasificarea apelor naturale
n natur, apa se gsete n hidrosfer, n atmosfer i n litosfer.
Exist urmtoarele categorii de ape:
ape meteorice
ape subterane
ape de suprafa -ruri
-lacuri
-mri i oceane
1.1 Apa meteoric
Apa meteoric provine din evaporarea apelor de pe suprafaa Pmntului i
condensarea n straturile nalte ale atmosferei, de unde ajunge napoi pe
suprafaa Pmntului sub form de ploi i de zpada.
Apa meteoric este pur, dar n drum spre pmnt, absoarbe O 2, CO2, iar n
atmosfera zonelor industriale i SO2, SO3, oxizi ai azotului, substane organice
aflate n atmosfera zonelor industriale.
1.2. Apa subteran
Apele subterane provin din infiltrarea apelor meteorice prin straturile
permeabile ale pmntului, acumulndu-se n bazine sau ruri subterane.
Compoziia lor este foarte variat, fiind legat de compoziia solului i a rocilor
minerale prin care au trecut.
Clasificarea apelor subterane se poate face dup mai multe criterii:
o a. Dup mineralizare:
3

-ape subterane dulci ; reziduu < 1g/l

-ape subterane minerale ; reziduu > 1g/l
o b. Dup compoziia chimic
-ape bicarbonatate i carbonatate,
-ape sulfatate,
-ape clorurate
o c. Dup poziia stratului de ap
-ape din pnza freatic de mic adncime (pn la 20 m) cantonate n roci
granulare sau fisurate
- ape din pnza de mare adncime (100-500 m) cantonate n roci
granulare sau fisurate care sunt alimentate din diferite bazine hidrologice.
Apele de izvor se ncadreaz tot n categoria apelor subterane, ntruct ieirea
lor la suprafa se datoreaz unor condiii geologice locale.
Apa de izvor i n general apa subteran este limpede i steril avnd calitile
corespunztoare pentru apa potabil.
Calitile apelor subterane se explic prin faptul c n timpul trecerii apei de
infiltraie, care poate fi ncrcat cu microorganisme i suspensii, are loc
filtrarea acestora, iar microorganismele sunt reinute de asemenea n sol. n
timpul trecerii prin straturile de roci, apa se imbogete n diferite sruri
solubile.
1.3 Apa de suprafa
Apele de suprafa sunt formate din apele rurilor, fluviilor, lacurilor, mrilor i
a oceanelor.Compoziia apelor de suprafa se caracterizeaz printr-o mare
diversitate, depinznd de anotimp, de natura solului, de condiiile climaterice.
Apa mrilor i a oceanelor conine o cantitate mare de sruri : NaCl , KCl ,
sulfai i n cantiti mici aproape toate elementele cunoscute.
APA POTABIL
Apa potabil prin care se nelegea, n anii 70, apa consumat cu plcere i
care odat consumat nu are efecte nocive asupra sntii, este n prezent
definit de termenii apa sanogen i curat. Folosirea noiunii de apa
sanogen i curat are ca suport cerina general de calitate i anume ca ea s
nu conin nici un fel microorganisme sau parazii i orice alt substan
care, numeric sau n concentraie, s constituie un pericol pentru sntate
Ea este considerat un mediu protejat al resursei de ap, calitatea ei fiind
dependent de calitatea acesteia.
Prin ap potabil se nelege:
o orice tip de ap n stare natural sau dup tratare, folosit pentru but,
gtit, la preparare hranei sau pentru alte scopuri casnice, indiferent de
4

originea ei i indiferent dac este furnizat prin reea de distribuie, din

rezervor sau este comercializat n sticle sau alte recipiente;
o toate tipurile de apa folosit ca surs n industria alimentar pentru
fabricarea, procesarea, conservarea sau comercializarea produselor sau
substanelor destinate pentru consumul uman, cu excepia cazului n care
autoritile competente aprob folosirea apei i sunt convinse c apa nu
afecteaz calitatea i salubritatea produsului alimentar n forma lui
finit.
Apa potabil este destinat pentru consum menajer (but , preparat mncare ,
splat ) ct i cea necesar pentru tehnologia de fabricaie n industria
alimentar.
Apa potabil, apa natural, subteran sau de suprafat,este bun de but. n
acest scop ea trebuie sa ndeplineasca urmtoarele conditii principale: Sa
aib o temperatura ntre 7 si 12o C, s fie incolor, transparent, fr miros, fr
gust, s nu contin suspensii minerale sau organice, sruri solubile n cantitate
mai mare dect un gram la litru, substantele otrvitoare (compusi de cupru,
plumb, arsen etc.) i nici microbi, care pot provoca mbolnvirea oamenilor sau
a animalelor.
Potabilitatea apei depinde de proprietile sale fizice i chimice (culoare ,
turbiditate , miros , coninut n diferite substane, etc.).
n apa potabil trebuie s fie absente substanele toxice i organismele
patogene.
Condiiile de calitate pentru apa potabil sunt stabilite prin standarde i
reglementri .
Aceste condiii de calitate se refer la urmtoarele caracteristici ale apei :
o organoleptice
o fizice
o chimice
o radioactive
o biologice
Proprietile fizice ale apei
Apa este un lichid incolor, fr miros, fr gust, inodor, insipid, ngheat la
temperatura de 0 o C, fierbe la temperatura de 100 o C,pn la temperatura de
+4oC si mreste constant densitatea 1 g/cm3 , dup care se micoreaz(apa si
mreste volumul la solidificare), la 25o C, densitatea este de 0,997 g/cm3.
Gheaa pluteste pe ap, ceea ce face posibila viaa acvatic, deoarece sub stratul
de gheat se gseste un strat de ap, densitatea gheti este de 0,917 g/cm3.
Omologi ai apei, H2S, H2Se, H2Te, sunt substante gazoase n conditii obinuite.
5

Caracteristicile organoleptice sunt: mirosul, gustul, turbiditatea i

culoarea.
mirosul i gustul apei se datoresc prezenei n ap a unor sruri solubile, gaze,
substane minerale sau organice n descompunere, a unor microorganisme vii, a
vegetaiei acvatice. Apa potabil nu trebuie s aib gust sau miros particular,
dar nici s fie lipsit de gust.
Mirosul apei provine de la substanele volatile pe care le conine, ca rezultat al
ncrcrii cu substane organice n descompunere, al dezvoltrii planctonului, al
polurii cu substane chimice sau cu ape reziduale. Determinarea mirosului apei
trebuie s se fac la temperatura de 15-200C i la 600C, ntr-o ncpere care s
fie lipsit de miros.
Mirosul apelor este clasificat n ase categorii, dup intensitate: fr miros ; cu
miros neperceptibil ; cu miros perceptibil unui specialist ; cu miros perceptibil
unui consumator ; cu miros puternic i cu miros foarte puternic
Gustul se clasific utilizindu-se denumiri convenionale ,cum ar fi : Mb - ape
cu gust mineral bicarbonato-sodic ; Mg - ape cu gust mineral magnezic ; Mm ape cu gust mineral metalic ; Ms - ape cu gust mineral srat ; Oh - ape cu gust
organic hidrocarbonat ; Om - ape cu gust organic medical farmaceutic ; Op ape cu gust organic pmntos ; Ov - ape cu gust organic vazos .
Turbiditatea apei (tulbureala apei) se datoreaz prezenei substanelor n
suspensie
( argil, nisip fin, nmol, substane organice, plancton, etc ) i care
nu sedimenteaz n timp. Turbiditatea se exprim n grade de turbiditate .
Un grad de turbiditate reprezint tulbureala produs de 1 mg caolin (silice)
ntr-un litru de ap distilat.
Se msoar cu aparate numite turbidimetre.
ntr-o definiie general se consider c suspensiile totale reprezint
ansamblul componentelor solide insolubile prezente ntr-o cantitate
determinat de ap i care se pot separa prin metode de laborator (filtrare,
centrifugare, sedimentare). Se exprim gravimetric n mg/L sau volumetric n
mL/L. Valoarea suspensiilor totale este deosebit de important pentru
caracterizarea apelor naturale.n funcie de dimensiuni i greutate specific,
particulele se separ sub form de depuneri(sedimentabile) sau plutesc pe
suprafaa apei(plutitoare).
Suspensiile gravimetrice reprezint totalitatea materiilor solide insolubile,
care pot sedimenta, in mod natural ntr-o anumit perioad limitat de timp.
Procentul pe care l reprezint suspensiile gravimetrice din suspensiile totale
este un indicator care conduce la dimensionarea i exploatarea desnisipatoarelor
sau predecantoarelor, instalaii destinate reinerii acestora.
Suspensiile i substanele coloidale din ape reprezint totalitatea
substanelor dispersate n ap, avnd diametrul particulelor ntre 1 i 10
6

m. Caracterizate prin proprieti electrice de suprafa, prezint un grad mare

de stabilitate, care le face practic nesedimentabile n mod natural.
O ap tulbure prezint pericol epidemiologic deoarece particulele n suspensie
pot constitui un suport pentru germenii patogeni.
Eliminarea substanelor coloidale din ap a impus tratarea chimic cu reactivi
de destabilizare n vederea coagulrii i precipitrii acestora.
Relaia dintre substanele n suspensie (proprietate gravimetric) i turbiditate
(proprietate optic) determin aa-numitul coeficient de finee al
suspensiilor. Pentru aceeai surs de ap, coeficientul de finee variaz n
limite bine determinate n cadrul unui ciclu hidrologic anual.
Culoarea apei
Apa pur este incolor. Culoarea apei naturale este determinat de prezena
compuilor coloidali ai fierului , a substanelor humice sau a unor substane
rezultate din descompunerea plantelor acvatice.
Culoarea este dat de originea materialelor transparente. Ionii de Fe dau apei
culoarea galben, cei de Cu o coloreaz n albastru. Prin reziduurile activitii
antropice, se poate schimba culoarea apelor. Apele de culoare brun provin de
la distileriile de crbune, culoarea brun nchis o au apele de la fabricile de
celuloz. Apele bogate n Fe de la tbcrii au culoarea verde nchis sau neagr.
Deci, putem conchide c atunci cnd ntlnim ape de diferite culori, intensitatea
culorii este legat direct de cantitatea substanei colorante, iar calitatea ei s-a
modificat, iar pentru studii mai detaliate se impun determinri de laborator.
Culoarea apei potabile se determin prin compararea vizual a probei de ap
pus ntr-o eprubet cu o scar colorimetric platin-cobalt sau bicromat-cobalt.
Culoarea real a apelor se datoreaz substanelor dizolvate n ap i se
determin n comparaie cu etaloane preparate n laborator.
Culoarea apelor naturale i a celor poluate poate fi o culoare aparent care se
datoreaz suspensiilor solide uor de filtrat prin depunere i filtrare
Coloraia apei se exprim n grade de culoare. Gradul de culoare este coloraia
produs de o soluie care conine 1mg platin la 1 l de ap sub form de ion
cloroplatinat.
exemplu: 2K+[ Pt + Cl4]2- K2 Pt + Cl4 - [ Pt + Cl4]2culoare rou nchis

Temperatura apei variaz n funcie de provenien i de anotimp.

Pentru apele sbuterane ,se ncadreaz ntre 8-12oC, iar pentru cele de
suprafa variaz ntre 0oC iarna i 27 oC - 30 oC vara.

 Radioactivitatea -este proprietatea apei de a emite radiaii permanente alfa ,

beta sau gama.
Conductibilitatea electric
Conductivitatea apelor constituie unul dintre indicatorii cei mai utilizai n
aprecierea gradului de mineralizare a apelor cel puin din urmtoarele
considerente:
- msurtorile de conductivitate (rezistivitate) a apei permit determinarea
coninutului total de sruri dizolvate n ap ;
- au avantajul diferenierii dintre sruri anorganice i organice (ponderal)
pe baza mobilitilor ionice specifice;
- elimin erorile datorate transformrii speciilor de carbonai/bicarbonai
prin evaporare la 105o C (conform metodologiei de determinare gravitaional
a reziduului fix, n cazul bicarbonailor pierderile sunt de circa 30%).
Din valoarea conductibilitii se pot face aprecieri asupra concentraiei
electroliilor i asupra variaiei gradului de mineralizare a apei.
Conductibilitatea se msoar n -1cm-1 = Siemens S , mS , S
Parametri ai apei potabile
Sistemul mondial de supraveghere a mediului nconjurtor prevede urmrirea
calitii apelor prin trei categorii de parametrii:
parametri de baz : temperatur, pH, conductivitate, oxigen dizolvat,
colibacili;
parametriindicatori ai poluriipersistente :cadmiu,mercur,compui
organohalogenaiiuleiuriminerale;
parametriopionali:carbonorganictotal(COT),consumbiochimicde
oxigen ( CBO) detergeni anionici, metale grele, arsen, bor, sodiu,
cianuri,uleiuritotale,streptococi.
Pentruprecizareacaracteristicilordecalitateaapeiseutilizeazurmtoarea
terminologie:
criteriidecalitateaapeitotalitateaindicatorilordecalitateaapeicarese
utilizeazpentruapreciereaacesteianraportcumsurancaresatisfaceun
anumitdomeniudefolosinsaupebazacrorasepoateelaboraodecizie
asupragraduluincarecalitateaapeicorespundecunecesitiledeproteciea
mediuluinconjurator;
indicatoridecalitate ai apei reprezentaidecaracteristicinominalizate
pentruodeterminareprecisacalitiiapelor;
8

 parametri de calitate ai apei sunt valori i exprimri numerice ale

indicatorilordecalitateauneiape;
valoristandardizatealecalitiiapeireprezintvalorialeindicatorilor
de calitate a apelor care limiteaz un domeniu convenional de valori
acceptabilepentruoanumitfolosinaape
Parametri de calitate sunt microbiologici, chimici i indicatori. Valorile
concentraiilor maxime admise pentru parametrii de calitate ai apei potabile
sunt cele prevzute n tabelele din Legea nr. 458 din 8 iulie 2002 privind
calitatea apei potabile.
Indicatori de calitate ai apelor
Pentru caracterizarea calitii i gradului de poluare a unei ape se utilizeaz
indicatorii de calitate. Acetia se pot clasifica dup natura lor i dup natura i
efectele pe care le au asupra apei , dup cum

Clasificaredupnaturaindicatorilordecalitate:
1. Indicatori organoleptici (gust, miros )
2. Indicatori fizici (pH,conductivitateelectric,culoare,turbiditate)
3. Indicatori chimici :
o Generali - se refer compoziia natural a apei;
o toxici se refer la prezena compuilor poluani toxici,a cror
prezen induce un factor de risc pentru sntatea consumatorilor.
-amine aromatice= Ar-NH2 : C6H5-NH2 (fenilamina sau anilina)
-As , Cd2+ , CN- , NO3- , Cr3+ , Hg , N,
-pesticide
-trihalometani
4.Indicatori bacteriologici prezena organismelor animale sau vegetale
5.Indicatori biologici
6.Indicatori de radioactivitate-Consumul de ctre om al alimentelelor si apei
potabile cu un continut radioactiv crescut, poate determina cresterea ncrcturii
interne a organismului ce conduce la cresterea dozelor efective rezultate prin
ingestie si implicit a riscului aparitiei efectelor negative asupra sanatatii.
Clasificare dup natura i efectul pe care l au asupra apei:
- indicatori fizico-chimici generali:
- temperatura
- pH
9

- indicatorii regimului de oxigen

- oxigen dizolvat (OD)
- consumul biochimic de oxigen (CBO5)
- consumul chimic de oxigen (CCO Cr i CCO Mn)
- indicatorii gradului de mineralizare :
- reziduul fix
- cloruri, sulfai
- calciu, magneziu, sodiu, etc.
- indicatori fizico - chimici selectivi
- carbon organic total (COT)
- azot Kjeldhal i azot total, fosfai
- duritate, alcalinitate
- indicatori fizico - chimici specifici ( toxici):
- cianuri
- fenoli
- hidrocarburi aromatice mono i polinucleare
- detergeni
- metale grele ( mercur, cadmiu, plumb, zinc, cobalt, fier, etc.)
- pesticide
- arsen
- uraniu natural
- trihalometani
- indicatori radioactivi
- activitate global i
- activitate specific admis a fiecrui radionuclid
-indicatori biologici care reflect gradul de saprobitate a apei, prin analiza
speciilor de organisme care populeaz mediul acvatic.
- indicatori bacteriologici care msoar nivelul de poluare bacterian, n
principal prin determinarea numrului de bacterii coliforme totale i de bacterii
coliforme fecale.
Proprietile chimice ale apei
Apa potabil nu este i nu trebuie s fie pur. Ea conine dizolvate gaze i o
serie de substane minerale i organice care i confer caracterul de potabilitate.
Dintre substanele dizolvate , unele sunt necesare:
O2 , CO2 , Ca2+
altele sunt admisibile:
MgO , SO2-4 , SiO2 , Fe , Mn , Al , K , Cl , dar n anumite limite,
Iar altele sunt inadmisibile:
H2S , As , ionul Cr6+, compuii azotului , ai fosforului , Pb
10

Prezena ionilor de calciu i magneziu n ap i confer acesteia duritate. Apa cu

duritate mare are o ntrebuinare limitat n industrie i n scopuri gospodreti.
pH-ul, aciditatea i alcalinitatea apei
Valoarea pH-ului ( concentraia ionilor de hidrogen) apei determin n mare
msur:
-procesele biologice i chimice care au loc n apa natural;
-caracterul coroziv al apei.
pH-ul apelor naturale este cuprins ntre 6,5 - 8 , abaterea de la aceste valori
dnd indicaii asupra polurii cu compui anorganici . pH-ul i capacitatea de
tamponare a acestuia constituie una din proprietile eseniale ale apelor de
suprafa i subterane, pe aceast cale asigurndu-se un grad de
suportabilitate natural fa de impactul cu acizi sau baze, srurile de Na + , K+ ,
Ca2+ , Mg2+ jucnd un rol esenial n acest sens. De subliniat c aceast
capacitate de tamponare a pHului este deosebit de important nu numai
pentru echilibrele din faza apoas, dar i pentru cele de la interfaa cu
materiile n suspensie, respectiv cu sedimentele.
n funcie de pH-ul apei se stabilesc unele din procesele de tratare ale acesteia.
Procesele biochimice se desfoar normal ntr-o ap al crei pH este cuprins
ntre 6,5 8,5.
Concentraia ionilor de hidrogen din ap, reprezint un factor important care
determin capacitatea de reactivitate a apei, agresivitatea acesteia, capacitatea
apei de a constitui medii pentru dezvoltarea diferitelor organisme etc.
ntre valoarea pH-ului apei i aciditatea sau alcalinitatea acesteia nu exist o
identitate. Creterea alcalinitii sau aciditii nu sunt nsoite i de variaii
corespunztoare ale pH-ului, datorit capacitii de tamponare de care dispun
ndeosebi apele naturale. Principalul sistem tampon al apelor naturale l
reprezint sistemul acid carbonic dizolvat/carbonai, pentru care pH-ul apei are
valori cuprinse ntre 6,5-8,5
Apa este o substan amfoter, fiind n acelai timp i acid i baz. Apa pur
este puin disociat, conform reaciei:

2H2O<==>H3O++OH
Aceast reacie de ionizare se datorete polaritii puternice care produce
polarizaia moleculelor de ap. Reacia este reversibil i deplasat mult spre
stnga.
La 22C, deci la temperatura mediului ambiant, valoarea produsului ionic este
P H O = 10-14 , de unde se poate deduce c:
[ H3O + ] = [ OH - ] = 10-7
11

Aceast valoare corespunde strii neutre din punct de vedere chimic. Prin
dizolvarea n ap a unor acizi, sau sruri cu hidroliz acid, concentraia ionilor
hidroniu crete peste 10-7 iar cea a ionilor OH- scade proporional. Invers, la
dizolvarea n ap a unor baze sau sruri cu hidroliz bazic, concentraia ionilor
hidroniu scade sub 10-7 , iar cea a ionilor OH - crete proporional. Deoarece
variaiile acestor concentraii sunt de cele mai multe ori foarte mari i sunt greu
de reprezentat grafic sau exprimat numeric, in pH.
n consecin soluiile pot fi:
- neutre pentru pH = 7
- bazice pentru pH > 7
- acide pentru pH < 7
Prin pH se poate exprima deci, att excesul ct i deficitul de protoni
Apele cu pH sczut au aciune coroziv puternic asupra materialelor de
construcie (de tipul armturi pentru betoane) , cu care intr n contact .
Apele cu pH alcalin spumeaz.
O ap chimic pur este neutr , adic are pH-ul= 7.
pH ul apelor naturale este influienat de unii compui dizolvai n ap, existeni
n mod natural sau provenii din ape reziduale neepurate .
Dintre acetia un rol important il au sistemele tampon:
carbonic disociaz conform reaciei:

H 2 CO3 H

CO3

H 2 CO3 HCO3

. Acidul

unde

CO
H K HHCO

Din aceast relaie rezult efectul tampon al unui asemenea sistem, potrivit
cruia pH-ul variaz puin cu diluia, dar mult cu schimbarea acestui raport. n
apele reziduale valoarea pH-ului depinde ns i de coninutul de CO 2 liber.
Cea mai mare parte a CO2 existent n ap este dizolvat fizic. ntre concentraia
CO2 liber (CO2 aq) i acidul carbonic exist un raport constant.
Valoarea pH-ului unei ape se poate determina cu relaia:
pH = 6,52 + log[ CO2]bic - log[ CO2 ]liber
CO2]bic
[ CO2]bic = concentraia CO2 din carbonaii acizi
[ CO2 ]liber = concentraia CO2 liber existent n ap
12

Rezult c aciditatea apelor natural este cauzat n principal de CO2 liber.

Aciditatea mai este determinat de apariia acizilor humici, de acizi organici sau
de acizi minerali adui cu apele uzate sau formai prin hidroliza srurilor aflate
n ap.
6,52 este o constant reprezentnd logaritmul cu semn schimbat al
concentraiei ionilor de acid carbonic disociat.
Alcalinitatea apelor naturale se datoreaz ionilor de bicarbonat i n mai
mic msur fosfailor.
Practic alcalinitatea total se datoreaz bicarbonailor de calciu i magneziu,
astfel c, n apele naturale obinuite, duritatea temporar a apei este egal cu
alcalinitatea total .
Alcalinitatea poate aprea i n cazul deversrii de ape reziduale puternic
bazice.
Coninutul de dioxid de carbon al apei
Coninutul de dioxid de carbon este o caracteristic foarte important a apei.
Coninutul de CO2 determin aa numitul echilibru carbonic al apei.
Dioxidul de carbon se poate gasi in ap sub trei forme : liber ,agresiv si legat
sub forma de bicarbonati si carbonai.
Cea mai mare parte a CO2 se gsete dizolvat fizic, numai o mic parte
reacioneaz cu apa i se formeaz acidul carbonic.
CO2+HOH <==> H2CO3
ntre H2 CO3 i srurile acidului carbonic se stabilete urmtorul echilibru:
MCO3 + CO2 + H2O <==> M(HCO3)2

(1)

M cation de metal divalent ( Ca2+ , Mg2+ , Cu2+ , Pb2+ )etc.

n acest echilibru apar toate formele de dioxid de carbon :
-CO2 liber;
- CO2 semilegat n bicarbonai;
- CO2 legat n carbonai
Din echilibrul ( 1 ) , rezult c pentru meninerea bicarbonailor n soluie, este
necesar o anumit cantitate de CO2 liber numit dioxid de carbon aferent.
Cantitatea de CO2 care depete aceast limit se numete CO2 agresiv ,care
este capabil s transforme noi cantiti de carbonai n bicarbonai.
13

[ CO2 ]liber = [CO2 ]aferent +[ CO2 ]agresiv

La scderea cantitii de dioxid de carbon sub limita necesar meninerii
bicarbonailor n soluie are loc precipitarea unei cantiti corespunztoare de
carbonai.
Formele sub care se gsete CO2 n ap por fi prezentate prin schema din figura
urmtoare. Existena uneia sau alteia dintre formele sub care se poate gsi CO 2
n ap este n funcie de pH-ul apei, respectiv:
o la pH 4 , CO2 este prezent sub form de CO2 liber;
o la pH = 8,4 , CO2 este prezent sub form de HCO-3 ;
o la pH 10,5 , CO2 este prezent sub form de carbonai.

CO2 total

CO2liber

CO2 agresiv

CO2aferent

CO2semilegat

CO2legat
HCO-3
CO32Figura nr 1. Formele de CO2 din ap

CO2 nu duneaz calitii apei potabile, ci i confer gust plcut i prospeime.

Dar CO2 agresiv poate face apa nepotabil, deoarece poate dizolva PbCO 3
format pe pereii conductelor de plumb prin care se transport apa. Carbonatul
de plumb, PbCO3, se gsete sub forma unui strat subire pe pereii conductelor
i se formeaz sub aciunea bicarbonailor de Ca i Mg din ap.
n apa de alimentare a cazanelor de abur, CO 2 trebuie s lipseasc deoarece
produce o puternic coroziune chimic a tolelor cazanelor.
14

Sruri dizolvate n ap.

Apele naturale conin cantiti variabile de sruri dizolvate din rocile cu care
vin n contact. Datorit gradului de diluie ridicat, aceste sruri sunt total
disociate , astfel nct n ap se gsesc ioni :
Ca2+ , Mg2+ , Na+ , K+ , HCO -3 , SO2-4 , ClAlturi de aceti ioni se mai gsesc :
Fe2+ , Fe3+ , Ba2+ , Al3+ , NO-2 , NO-3 , F- , SiO2-3 , PO3-4
n cantitatea cea mai mare dintre ionii menionai , se gsesc ioni de Ca 2+ , iar
dintre anioni, n mod obinuit , concentraia anionilor SO 2-4 este mai mare dect
a celor de Cl- n apele subterane i este mai mic n apa mrilor i a oceanelor ,
unde predomin ionul Cl- .
n sursele de ap din diferite zone pot s predomine anumii ioni care confer
apei un anumit caracter.
Astfel pot exista ape:
o magneziene
o sulfatice
o clorurate
o feruginoase
o iodurate
o sulfuroase
o carbogazoase
Duritatea apelor
Srurile de calciu i magneziu solubile confer apei o proprietate denumit
duritate. n funcie de anionii de care sunt legai cationii de calciu i magneziu,
se deosebesc:
duritate temporar, dtp ,care este dat de suma bicarbonailor de calciu i
magneziu din ap. Duritatea temporar se elimin la nclzire, cnd bicarbonaii
se descompun conform reaciilor:
Ca ( HCO3)2 = Ca CO3 + CO2 +H2O
Mg ( HCO3)2 = Mg CO3 + CO2 + H2O
duritate permanent , dp , care este determinat de celelalte sruri de calciu i
magneziu, n special de cloruri i de sulfai, stabile termic;
duritate total , dtot , care este suma celor dou duriti
dtot = dtp + dp
Duritatea se exprim n mval/l sau n uniti convenionale numite grade de
duritate, 0d .
15

1mval = 2,8 0d

1 0d = 1:2,8 = 0,357 mval

n Romnia se folosete gradul german de duritate , care corespunde la un

coninut de
10mg CaO /dm3 ap
Gradul german de duritate reprezint duritatea conferit apei de ionii de calciu
i de magneziu a cror concentraie este echivalent cu prezena n ap a 10 mg
CaO / 1 dm3 de ap.
n funcie de duritatea lor, apele natural se pot clasifica n :
o ape foarte moi
- 0 4 0d;
o ape moi
- 4 8 0d;
o ape moderat dure -12 18 0d;
o ape dure
-18 30 0d;
o ape foarte dure
d > 30 0d;
Duritatea apei potabile trebuie s fie de maxim 200d.
De obicei apele subterane sunt mai dure, iar cele de suprafa au duriti mici.
Aceasta se explic astfel:
1. atunci cnd apa ajunge la suprafa se elimin cea mai mare parte a
duritii temporare deoarece scade presiunea parial i se degaj o bun
parte din CO2 aferent
2. prin diluarea apelor de suprafa cu apa din precipitaii
Din punct de vedere fiziologic, apele dure nu prezint pericol, o anumit
duritate confer apei un gust plcut i prospeime. STAS 1342-91 admite pentru
apa potabil 200d.
Apele folosite ca ap potabil sau n industrie, trebuie s prezinte o duritate
temporar minim de 20d, pentru formarea stratului protector pe conducte Ca
(O3 FeO3).
Apa de but trebuie s se ncadreze n intervalul de duritate minim 2 0d maxim
200d.

Oxigenul i substanele organice dizolvate n ap

Oxigenul se gsete dizolvat n apele naturale aproape de limita de saturaie
determinat de presiunea sa parial i temperatur.
Oxigenul particip la reacii chimice i biochimice cu substanele dizolvate n
ap.
Ca urmare, n apele subterane, n special n cele cu fier, coninutul de O 2 este
foarte sczut.
16

n apele de suprafa , coninutul de O 2 depinde de presiune i de temperatur,

precum i de numeroasele procese fizice, chimice, biologice care nsoesc ciclul
vieii biologice
( asimilaie , respiraie , degradri ) . Ca urmare a
consumrii oxigenului , n aceste procese apare un deficit de oxigen care poate
provoca dispariia complet a vieii aerobe.
Prin deficit de oxigen se nelege diferena dintre cantitatea de oxigen care
satureaz apa la presiunea i temperatura dat i coninutul real de oxigen.
ntre coninutul de O2 i substanele organice din ap se poate stabili o corelaie
direct.
Substanele organice din apele naturale provin din:
o terenurile din bazinul hidrografic, substanele humice;
o din descompunerea organismelor vii din ap;
o din deversarea de ape uzate, menajere sau industriale.
Coninutul de substane organice din ap
Este un indicator de calitate foarte important deoarece substanele organice
servesc ca suport nutritiv pentru bacterii, virui i alte organisme vii.
ntotdeauna o mare cantitate de bacterii sau plancton este asociat cu o mare
concentraie de substane organice.
Determinarea analitic individual a substanelor organice din apele naturale
este dificil de realizat deoarece presupune o aparatur de laborator de nalt
tehnicitate.
Din acest motiv de obicei se recurge la o apreciere global a cantitii de
substane organice din ap prin determinarea oxidabilitii.
Oxidarea substanelor organice din ap se poate face chimic sau biochimic.
Determinarea oxidabilitiipe cale chimic const n stabilirea cantitii de
substan oxidant ( KMnO4 , K2Cr2O7 ) consumat, necesar pentru oxidarea
substanelor organice coninute ntr-un anumit volum de ap.
Aceast analiz chimic se numete determinarea consumului chimic de
oxigen i se noteaz:
CCO - Mn
CCO - Cr
Consumul Chimic de Oxigen (CCO) este un parametru important n analiza
apelor reziduale , a apelor de suprafat i a plantelor. Aceast determinare d
informaii asupra gradului de poluare a apei cu materie organic.
Consumul biochimic de oxigen CBO
17

Este un indicator de calitate pentru ap care d informaii despre coninutul de

substane organice din ap degradabile pe cale biologic.
CBO reprezint cantitatea de oxigen care se consum pentru degradarea
oxidativ de ctre microorganisme a substanelor organice coninute ntr-un
dm3 de ap.
Convenional s-a stabilit ca determinarea consumului biochimic de oxigen s se
efectueze pentru o perioad de incubare de mai multe zile, - (CBO ) n , unde n
reprezint numrul de zile de incubare, a crui valoare optim este de 5 zile.
(CBO )5 rezult din diferena ntre concentraia oxigenului dizolvat n proba
supus analizei la nceputul i la sfritul perioadei de incubaie.
Incubarea probelor de ap se realizeaz la temperatura de 20 1 0C, la ntuneric.
Determinarea (CBO )5 n probe de ap nediluat se aplic la probele de ap
care au un CCO de 10-15 mg/L . Peste aceast valoare este necesar diluarea
probelor de ap , deoarece au un coninut mare de substane organice.
Prezena O2 n apa potabil a minim 4 6 mg/L este necesar deoarece confer
apei un gust plcut i prospeime.
Prezena substanelor organice n apa potabil nu este admis din urmtoarelor
motive:
o datorit caracterului toxic direct;
o indic o eventual infectare a apei
STAS 1342-91, admite pentru coninutul de substane organice n apa potabil
limita de
10 mg KMnO4/L ap.
Oxigenul dizolvat n ap favorizeaz deferizarea i demanganizarea apei bazat
pe fenomenul de oxidare.
n prezena a 5 6 mg O 2/dm3 n ap i a unei duriti temporare de minim 2 0d
are loc coroziunea fierului conform reaciei:
4 Fe + 3 O2 + 6 H2O = 4 Fe(OH)3
concomitent cu absorbia unei pri pe precipitat din CO2 aferent, ceea ce duce
la reacia:
Ca ( HCO3)2 = CaCO3 + CO2 H2O
Datorit acestor reacii se formeaz un strat de Fe(OH) 3 hidroxid feric i
carbonat de calciu, care ader la peretele conductei ntrerupnd coroziunea.
n apa de alimentare a cazanelor de abur, oxigenul chiar n concentraii reduse ,
favorizeaz coroziunea.

18

Ioni metalici n ap

19

20

21

22

23