Numrul de talere teoretice al coloanei

Pentru a studia eficiena separrii cromatografice s-a

elaborat modelul talerelor. Conform acestui model,
migrarea unei substane separate n coloana
cromatografic se poate descompune teoretic ntr-o
succesiune de deplasri prin dreptul a n incinte din
interiorul coloanei unde au loc echilibre perfecte ntre
faza staionar din incint i cea mobil. Similar cu
distilarea n coloane prevzute cu talere, aceste mici
incinte ideale au fost numite talere teoretice.
Lungimea poriunii dintr-o coloan care corespunde
unei asemenea incinte , n care se realizeaz un
echilibru termodinamic, se noteaz cu H i se
numete nlime echivalent a unui taler teoretic.
Aceast nlime caracterizeaz performana coloanei
i se poate calcula din raportul:
H

LCOL
n

(1)

Unde L COL este lungimea coloanei,

n numrul de talere.

Fig. 1. Talerele unei coloane cromatografice

Cu ct valoarea H (nlime echivalent a unui taler
teoretic) este mai mare, separarea este mai bun.
Numrul de talere , n , se poate calcula pe baza
cromatogramei obinute experimental din limea
picului la baz, wb , care este de 4 ori valoarea
abaterii standard a mediei
Wb = 4

Eficacitatea unei coloane cromatografice este cu att

mai mare cu ct numrul platourilor teoretice este
mai mare , respectiv cu ct este mai mic baza picului
i abaterea standard.
Cu alte cuvinte se poate spune c: eficacitatea
coloanei exprim nsuirea ei de a da picuri ct mai
simetrice, cu baze mai mici . n aceste condiii se
obin cele mai bune separri ale analiilor.

 t
n R

(2)

Acest raport reprezint ptratul numrului de picuri

care ar ncpea pe o cromatogram n intervalul
corespunztor timpului tR , picurile fiind separate
doar parial , de exemplu cele cu rezoluia RS=0,75.
Rezoluia, RS este mrimea ce exprim gradul de
separare a dou componente date de pe o
cromatogram.
Pentru componentele A i B , rezoluia se exprim
prin raportul:
RS

t R
t
R
2 A B w1 / 2

(3)

Unde tR este diferenta dintre timpii de retentie ai

componentelor B si A, adica
tR=tR,B-tR,A
Iar, w1/2 reprezinta latimea medie a picurilor la baza,
w1/2=(wA + wB)/2 .
Rezolutia se mai exprima si in varianta

RS

t R ,B t R , A
0 ,5 wB wA

Pentru doua picuri alaturate, Rs=1, iar pentru doua

picuri complet separate , Rs =1,5.

Fig. 2. Picuri cromatografice separate ntre ele cu

diferite rezoluii
nlocuind in ecuaia (2) , Wb = 4
obine:

se

 t
n R
wb
4

4t
R
wb

t
16 R
wb

(4)

Prin convenie , n cromatografie, w 1/2

simbolizeaz limea picului la jumtate din
nlimea sa. n acest punct, 2 se numete dispersia
picului.
w1/2 = 2,35 , iar
(5)

= w1/2 / 2,35

Limea picului la baza, w se msoar de fapt la

13,5 % din nlime unde wb=4 .
tR

Ecuaia (2)
, scris n funcie de limea
picului la jumtate din nlimea devine:

t
n 5,54 R
w1

(6)

In relaia (6) rezult:

Cu ct valoarea numrului de talere teoretice n
este mai mare , cu att picurile sunt mai nguste (w 1/2
scade). Deci, cu ct numrul de talere teoretice este

mai mare , cu att vor ncpea mai multe picuri pe

aceeai cromatogram. Se vor putea separa mai multe
componente , iar separarea picurilor dou cte dou
va fi mai net i coloana va fi mai eficient.
Observaie Mrimile tR i wb se vor exprima n
aceleai uniti , deci n este adimensional. De regul,
ambele mrimi se exprim n mm, msurai direct pe
hrtia nregistratorului.
n timpul mort, tM, nu poate iei din coloan nici un
component al amestecului injectat , n cromatografie
se mai utilizeaz o mrime numrul efectiv de
talere teoretice, Nef, considerat un numr mai
apropiat de realitate dect numrul de talere teoretice,
deoarece nu se mai ia n calcul timpul mort.

tR

N ef

t t
16 R M
wb

t t
5,54 R M
w1
2

Din ecuaia (4)

(7)

t
n R
wb
4

4t
R
wb

t
16 R
wb

se poate nlocui wb i apoi se exprim Nef n funcie

de n:

N ef t R t M
=
n
tR

(8)

Unde nlocuind tR cu tR= tM (1+k) i exprimnd Nef

funcie de n se obine:
(9)
k= factor de capacitate
Rezolutia se poate exprima prin urmatoarea expresie,
facand notatiile:

t R =t M ( k Bk A )

RS

si inlocuind in ecuatia (3)

t R
t
R
2 A B wb

Fig. 3. Compromisul realizat n orice separare

cromatografic ntre: 1- eficien, 2- vitez i 3 volumul
probei

Pentru o coloan cromatografic i un sistem

supus separrii , ncercnd s mrim cantitatea de
prob, pierdem din rezoluie pentru c se depe te
capacitatea de sorbie ( adsorbie sau absorbie ) a
coloanei.
n general suma dintre cantitatea de prob,
eficiena coloanei ( sau rezoluia) i viteza de
separare este o constant.
Considernd valori reduse (unitare) pentru
fiecare dintre aceseta ne putem imagina o problem
de separare , n care punctul corespunztor unei

situaii date este reprezentat n interiorul unui triunghi

echilateral, cu laturile 1 (reprezentat n figura 3).
Suma paralelelor la cele 3 laturi este ntotdeauna 1.
ntotdeauna se face un compromis: pentru a
ctiga viteza, micorm rezoluia sau cantitatea de
prob, iar dac dorim s separm cantiti mari de
prob, va trebui s micorm att rezoluia ct i
viteza.

n analiza chimic este foarte important mai

ales eficiena ( care este proporional cu rezoluia la
ptrat). De aceea se recomand s se lucreze cu o
cantitate minim de prob i cu vitez optim. Prin
modificarea naturii coloanei (compoziia fizicochimic, lungimea, temperatura, viteza eluentului ) se
modific parametri separrii celor 2 componente A, B
pentru a asigura separarea complet a amestecului de
interes practic.