Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
MASTER
L4: Spectrofotometrie IR
Ce este domeniul infrarou (IR)? Ochiul uman este capabil sa detecteze doar o mic
poriune (VIS) din ceea ce se numete Spectrul electromagnetic (Fig. 1). Spectrul
electromagnetic cuprinde toate tipurile de radiaii, de la radiaiile X, utilizate n tehnica
medical, la undele radio, respectiv microundele utilizate n domeniul alimentar. Radiaiile
din spectrul electromagnetic sunt adesea clasificate n funcie de lungimea de und. Radiaiile
ce apar la valori mici ale lungimilor de und sunt adesea considerate periculoase (raze
gamma, raze X, UV). Undele radio, radiaiile din domeniul IR i microundele sunt radiatii ce
apar la valori mari ale lungimilor de und, fiind considerate mai puin periculoase.
Prin urmare, domeniul radiaiilor IR poate fi definit ca fiind regiunea situat ntre
domeniul VIS i domeniul microundelor. Domeniul IR al radiaiilor electromagnetice este
cuprins ntre 800 200000 nm. n domeniul IR se pot distinge trei regiuni si anume:
- IR apropiat (800 2500 nm)
- IR (2500 25000 nm)
- IR deprtat (25000 200000 nm)
Domeniul IR uzual este situat ntre 2500 si 25000 nm.
MASTER
De cele mai multe ori, abscisa unui spectru IR este exprimat ca numere de und.
Relaia de transformare a lungimii de und in numr de und este (1):
(cm 1 )
10000
( m)
(1)
Prin urmare exprimat n numere de und domeniul IR se afl situat ntre 400 i
4000 cm-1. Pe ordonata spectrului IR este notat de obicei transmisia procentual (T %), mai
rar absorbia procentual (A %), mrimi definite prin relaiile (2) i (3):
T (%)
I
100
Io
(2)
A(%)
Io I
100
Io
(3)
n relaiile (2) i (3) Io reprezint intensitatea radiaiei incidente iar I este intensitatea
radiaiei transmise.
n principiu, spectrofotometria IR se bazeaz pe modificarea intensitii radiaiei din
domeniul IR ca urmare a interaciunii acesteia cu proba de analizat. Aceast modificarea a
intensitii radiaiei se datoreaz faptului c molecula iradiat absoarbe numai anumite cuante
MASTER
de energie. Altfel spus absorbia este selectiv i ea se manifest la anumite lungimi de und
n funcie de specificul legturilor chimice prezente.
Prin absorbie de energie, legtura chimic i mreste nivelul energetic vibraional.
Absorbia de energie din domeniul IR conduce la apariia pe spectrul IR a unor benzi de
absorbie. Fiecare band corespunde vibraiei unei anumite legturi din molecula iradiat. n
principiu, o legtur dintr-o molecul poate avea dou tipuri de vibraii:
- vibraii de ntindere, , care are loc de-a lungul legturii;
- vibraie de deformare, , prin care se deformeaza unghiul dintre dou legturi.
Ce aparat se folosete pentru nregistrarea spectrelor IR? Aparatele moderne
folosite n spectrofotometria IR sunt spectrometre automate cu dublu fascicul (Fig. 3):
Shimadzu PRESTIGE-21 FTIR are o precizie de 4 cm-1.
Sursa de radiaii IR este de obicei un bastona de carbur de siliciu (sau silit: SiC)
cunoscut sub denumirea comercial de surs Globar, sau un filament Nernst (ce are n
compoziie un amestec de ZrO2 i CeO2). Prin nclzirea electric pn la incandescen sursa
emite radiaii electromagnetice care acoper ntreg domeniul IR, ptrunznd i n vizibil.
Pregtirea probei joac un rol deosebit n spectrofotometria IR. De regul, probele
spectrale IR ale substanelor lichide i solide se pregtesc sub form de soluie; sunt necesare
aproximativ 0.5 - 5 mg substan care se dizolv n solveni spectrali, obinndu-se soluii
concentrate (1 - 5 %). Pentru substanele lichide, un alt mod de nregistrare a spectrelor IR
este acela care utilizeaza probele lichide ca atare, sub forma unor pelicule (filme) foarte
subiri (0.01 0.1 mm) n cuve speciale pentru filme, construite din ferestre de NaCl.
Substanele solide, solubile i insolubile se pot pregti sub forma unor pastile n
bromura de potasiu, KBr. Se mojareaz intim un amestec de prob (1 mg) i KBr anhidr (200
mg) dup care amestecul rezultat se preseaz sub forma unui disc foarte subire, practic
transparent. Comprimarea se realizeaz cu o pres hidraulic la circa 109 N/m2, eliminndu-se
simultan aerul din prob cu o pomp de vid. Dup presare, pastila rezultat trebuie s fie
transparent sau cel puin translucid.
MASTER