UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului Domeniul de licen: Inginerie Chimic Programul

de studii universitare de masterat METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II, Aplicaiii practice 2012-2013, .L. PUITEL A.C.

Spectroscopia n infrarou cu transformat Fourier FT-IR Interaciunea radiaiei electromagnetice cu materia include apariia fenomenelor de vibraie a atomilor sau grupelor de atomi grupelor. Ramura spectroscopiei care se ocup cu studiul interaciunii radiaiilor n domeniu infrarou cu materia poart numele de spectroscopie IR. Radiaia n domeniu infrarou poate fi definit ca fiind acea radiaie electromagnetic aflat n vecinatatea domeniului vizibil, existnd: Domeniul IR apropiat = 0.783 m; Domeniul IR mediu (termic) = 350 m; Domeniu IR ndeprtat = 501000 m; n spectroscopia IR domeniul cel mai important este domeniul IR mediu. Dac se definete numrul de und ca fiind raportul

, domeniul IR utilizat n spectroscopia IR este cel cu

numrul de und cuprins ntre 4000 i 400 cm-1. Un spectru IR reprezint curba de absorbie (sau transmisie) a radiaiei infraroii de ctre materialul supus analizei (molecule ale substanei studiate). Atomii moleculelor pot oscila n jurul poziiei de echilibru. Aceste oscilaii poart denumirea de vibraii. Funcie de tria legturii numai anumite radiaii, cu anumite lungimi de und pot genera aceste vibraii ca rezultat radiaia IR fiind absorbit. Energia de vibraie a unei legturi este dat de relaia
1 h 1 E = h n + n + 2 4D 2
2 2 2

n care: h este constanta lui Plank; este frecvena proprie de vibraie a moleculei; D este energia legturii; n-numr cuantic de vibraii. Molecula iradiata cu radiaii IR absoarbe numai anumite cuante (la anumite lungimi de unda). Prin absorbite de energie, legtura i mreste nivelul energetic vibraional, n final rezultnd anumite maxime de absorbie. Maximele de absorbtie IR se manifesta in spectru ca benzi. Fiecare maxim spectral este asociat unei vibratii a unei anumite legaturi din molecula probei. Pe ordonata spectrului IR este notat de obicei transmisia procentuala (T %) sau absorbia, mai rar absorbia procentuala (A %), marimi definite prin urmtoarele relatii:
1

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului Domeniul de licen: Inginerie Chimic Programul de studii universitare de masterat METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II, Aplicaiii practice 2012-2013, .L. PUITEL A.C.

T (%) = A(%) =

I 100 Io

Io I 100 Io I A = lg I0 n care Io- intensitatea fluxului luminos initial; I - intensitatea fluxului luminos final;
Tipuri de vibraii moleculare A. Vibraii de ntindere:

1. vibraii simetrice; 2. vibraii asimetrice. n cazul vibraiilor de ntindere, unghiurile dintre legturi nu se modific, micrile fiind ritmice de-a lungul axei de legtur, producndu-se creteri sau micorri ale distanei interatomice. Acest tip de vibraii apar n domeniul 3700-1000 cm-1.
B. Vibraii de deformare

1. n interiorul planului: forfecare (scisoring) sau rotire (wagging); 2. n exteriorul planului: de legnare (rocking) i de rsucire (twisting).
Descrierea aparaturii - Spectrometrul IR principiu general de functionare

Sursa de radiaii n domeniul infrarou este de obicei un bastonas de silita (CSi) numit

uzual sursa Globar, sau un filament Nernst (aliaj ce conine oxizi de zirconiu i ceriu). Prin nclzirea electric pn la incandescent sursa emite radiaii electromagnetice care acoper ntreg domeniul IR, ptrunznd i n vizibil. Radiaia IR este ghidat cu ajutorul unui sistem de oglinzi
2

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului Domeniul de licen: Inginerie Chimic Programul de studii universitare de masterat METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II, Aplicaiii practice 2012-2013, .L. PUITEL A.C.

printr-un interferometru. Semnalul nregistrat direct poart numele de interferogram: curb n sistemul de coordonate intensitate-poziie relativ a oglinzii. Prelucrarea semnalului cu ajutorul unei tehnici de procesare a datelor numit transformat Fourier conduce la obinerea spectrelor.

Pregtirea probei

n mod obinuit, probele substanelor lichide se pot pregti sub forma de soluie; sunt necesare aproximativ 0,5-5 mg substan care se dizolv n solveni spectrali (ulei minerale), obinndu-se soluii concentrate (1-5 %). Pentru substanele lichide, un alt mod de nregistrare a spectrelor IR este acela care utilizeaz probele lichide ca atare, sub forma unor straturi (filme) foarte subiri (0,01-0,1 mm) n cuve speciale pentru filme, construite din ferestre de clorur de sodiu NaCl. Substanele solide, se pot pregati sub forma pastilelor in bromura de potasiu cea mai cunoscut i mai comun tehnic. Se mojareaz intim un amestec de proba (1 mg) si KBr anhidra (200 mg) i se preseaz amestecul sub forma unui disc foarte subire, translucid. Comprimarea se realizeaza cu o presa hidraulica la circa 109 N/m2, eliminandu-se simultan aerul din proba cu o pompa de vid. Calitatea spectrului poate fi afectata de calitatea pastilei.
Tehnica ATR

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului Domeniul de licen: Inginerie Chimic Programul de studii universitare de masterat METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II, Aplicaiii practice 2012-2013, .L. PUITEL A.C.

UNIVERSITATEA TEHNIC GHEORGHE ASACHI IAI Facultatea Inginerie chimic i protecia mediului Domeniul de licen: Inginerie Chimic Programul de studii universitare de masterat METODE DE CARACTERIZARE SI TESTARE II, Aplicaiii practice 2012-2013, .L. PUITEL A.C.

Obtinere spectre prin tehnica pastilei de KBr pentru diferite substane solide: 1. Acid benzoic; 2. Ftalat de potasiu; 3. Acid salicilic; 4. Acid acetil salicilic; 5. Acid citric 6. Lignin; 7. Acetat de celuloz; 8. PVC