Universitatea Tehnic ,,Gheorghe Asachi din Iai

Facultatea de Inginerie Chimic si Protecia Mediului

FENILBUTAZONA
PROIECT TEHNOLOGIC

Iai, 2012

Tema de proiectare

S se proiecteze o instalaie de obinere a fenilbutazonei cu o capacitate de producie de 11000 kg/an. Instalaia funcioneaz 10 zile/an.

Cuprins
Capitolul 1. Prezentare general .........................................................................................................4 1.1 Memoriu general ...........................................................................................................4 1.2. Prezentarea produsului .................................................................................................5 Capitolul 2. Tehnologii de fabricaie a produsului .............................................................................8 2.1. Chimismul procesului ..................................................................................................8 2.2. Procedeul de fabricaie .................................................................................................8 2.3. Bilanul de materiale ..................................................................................................14 2.4. Consumuri specifice ...................................................................................................17 Capitolul 3. Proiectarea reactorului ...................................................................................................18 3.1. Alegerea materialului de construcie ...........................................................................18 3.2. Probleme de coroziune i protecie anticoroziv.........................................................19 3.3. Determinarea dimensiunilor geometrice .....................................................................20 3.4. Calculul de rezisten mecanic ..................................................................................23 3.5 Determinarea masei reactorului ...................................................................................24 3.6. Alegerea sistemului de agitare ....................................................................................24 3.7. Determinarea consumului de energie n agitare ..........................................................25 3.8. Studiul termodinamic ..................................................................................................26 3.9. Verificarea suprafeei de transfer termic .....................................................................34 3.10. Determinarea grosimii izolaiei .................................................................................38 3.11 Calculul conexiunilor .................................................................................................40 3.12 Calculul suporilor......................................................................................................44 3.13 Fia tehnic a reactorului ...........................................................................................46 Capitolul 4. Controlul, reglarea i automatizarea reactorului.........................................................47 4.1.Parametrii reglai ...........................................................................................................47 4.2. Reglarea i automatizarea ............................................................................................47 Capitolul 5. Utiliti .............................................................................................................................49 5.1. Consumuri specifice .....................................................................................................49 Capitolul 6. Amplasarea reactorului ..................................................................................................50 Capitolul 7. Msuri de protecie a muncii i prevenirea incendiilor ...............................................51

Capitolul 1. Prezentare general

1.1 Memoriu general

Proiectul are ca obiectiv prezentarea unei instalaii de obinere a fenilbutazonei. Este structurat n capitole, dup cum urmeaz: Capitolul 1 cuprinde prezentarea produsului, proprieti i domeniile de utilizare. Capitolul 2 cuprinde tehnologia de fabricaie a produsului, chimismul procesului i procedeul de fabricaie mpreun cu bilanul de materiale i consumurile specifice. Capitolul 3 prezint proiectarea reactorului, ce include alegerea materialului de construcie, determinarea dimensiunilor geometrice, calculul de rezisten mecanic, determinarea masei reactorului, alegerea sistemului de agitare, determinarea consumului de energie n agitare, bilanul termic, verificarea suprafeei de transfer termic, calculul grosimii izolaiei termice, calculul conexiunilor, a suporilor i fia tehnic a reactorului. Capitolul 4 cuprinde controlul, reglarea i automatizarea reactorului mpreun cu parametrii reglai. Capitolul 5 cuprinde utilitile mpreun cu consumurile specifice. Capitolul 6 prezint amplasarea reactorului. Capitolul 7 prezint msurile de protecie a muncii i prevenirea incendiilor. La sfritul proiectului este prezentat bibliografia i anexate planele de execuie a reactorului ce cuprinde i agitatorul, cu vedere din fa i de sus i amplasarea reactorului.

1.2. Prezentarea produsului

Fenilbutazona face parte din clasa medicamentelor antiinflamatoare cu structur nesteroidic. Clasificarea general cuprinde urmtoarele grupe : Derivai de pirazolidindione ; Derivai ai acidului salicilic ; Derivai cu structuri diverse . Derivaii de pirazolidindion cu structur general prezint valoroase aciuni antiinflamatoare, dar avnd o grupare enolic, cu caracter acid, produc n timpul resorbiei gastrointestinale ulceraii care pot merge pn la apariia ulcerului gastric. Dintre aceti produi se remarc n mod deosebit fenilbutazona. Structura chimic :

Proprieti fizice: Fenilbutazona se prezint sub form de pulbere alb cristalin, inodor, insipid iniial, cu un gust uor amar dup ingerare. Este solubil n alcool (1g/28 mL), eter, cloroform i soluiile alcaline. Principalele proprieti fizice ale fenilbutazonei, pentru care se gsesc date n literatura de specialitate, sunt centralizate n tabelul 1. Fenilbutazona formeaz trei forme polimorfe: forma I cu p.t. 103C, forma II cu p.t. dublu la 93 C si 103C i forma III cu p.t. 93C, caracterizate prin spectroscopie IR, difracie cu raze X i analiz termic diferenial. Forma polimorf II se topete la 93C cu formarea unei paste opace care se solidific imediat i se topete din nou la 103C. Forma polimorf I nclzit la 100C trece n forma II, iar peste 103C n forma III. Aceste forme se obin prin recristalizarea fenilbutazonei din ciclohexan (I), izobutanol (II) i n-heptan (III), cea mai activ fiind forma I.

Tabelul nr. 1. Proprietile fizice ale fenilbutazonei [1] Proprietate Valoare 4-butil-1,2-difenil-pirazolidin-3,5-diona Denumire IUPAC Butazolidina Azolid CAS: Masa molecular Produs chimic similar Punct de topire Temperatur de depozitare Solubilitate n ap Stabilitate 50-33-9 308,374 g/mol aminopirina 104-107 0C - 20 0C <0,1 g / 100 mL la 23,5 0C Stabil n mediul ambiant.

Proprieti chimice: Dei conine n structura sa doi atomi de azot, fenilbutazona este lipsit de bazicitate; ea manifest, din contr, o aciditate net (pKa = 4,5) i poate fi titrat prin protometrie n diveri solveni. Fenibutazona formeaz sruri stabile i solubile n ap, dintre care cele mai importante sunt srurile de calciu, sodiu, potasiu, magneziu i srurile cu bazele organice. Srurile de sodiu sunt utilizate pentru obinerea formelor injectabile foarte concentrate (20%). Incompatibil cu ageni oxidani puternici, acizi tari, baze tari. Aciditatea fenilbutazonei poate fi explicat prin faptul c legtura C-H din pozii a 4a este slabit de cele 2 grupri carbonilice ( atrgtoare de electroni), iar hidrogenul este uor mobilizat de aciunea bazelor. Anionul firmat este stabilizat prin delocalizarea sarcinii negative, corform reprezentrilor limit din figura 1.1.

Figura 1.1. Reprezentarea reaciilor de stabilizare a anionului

6

Proprieti farmacologice Fenilbutazona este un medicament excelent pentru tratarea artritelor i a altor afeciuni reumatice. Nu are aciune antiperitica deosebit, dar suprim durerile fiind unul din cele mai eficiente medicamente antiinflamatoare. Are uoare proprieti uricozurice ( eliminare de acid uric prin urin). Mecanismul de aciune propus este reducerea sintezei de prostaglandin prin inhibarea ciclo-oxigenazei. Poate reduce, de asemenea, fluxul sanguin renal, reduce viteza de filtrare aglomerular, acioneaz prin scderea trombocitelor, cu deteriorarea mucoasei gastrice. Efectul de analgezic se propune a fi activitatea central a fenilbutazonei. Domenii de utilizare Pe baza proprietatilor sale, fenilbutazona a dobandit urmtoarele utilizri terapeutice : Aciune antireumatic ; Aciune antiinflamatoare.

Efectul de analgezic se propune a fi activitatea central a fenilbutazonei.

Capitolul 2. Tehnologii de fabricaie a produsului

2.1. Chimismul procesului

Fenilbutazona se obine prin condensarea esterului malonic cu hidrazobenzen, urmat de alchilarea cu bromur de butil sau prin alchilarea esterului malonic i apoi condensarea cu hidrazobenzen.

Hidrazobenzen

Dietil n-butilmalonatului

CH2

COOEt HN
+

C6H5 C6H5

COOEt HN

NaOC2H5 CH2 - C2H5OH

CO CO

C6H5 C H -Br 4 9 NaOC N C6H5 2H5

Br C4H9 NaOC2H5 COOEt

+

C4H9

CH

HN HN

C6H5 NaOC H 2 5 C6H5 C2H5OH

COOEt

C4H9

CH

CO N CO N

C6H5 C6H5

2.2. Procedeul de fabricaie

Descrierea procesului tehnologic Obinerea bromurii de butil are loc n reactorul 1, n care se introduce butanol i NaBr, apoi meninnd temperatura la 14 15 C se adaug n poriuni HSO. Reacia are loc la aceast temperatur 2 ore, apoi perfectarea la 80 - 85C timp de 1 or, dupa care se rcete, se adaug apa i se separa faza organic care se spal n decantorul 4 i se usuc n coloana 5. Stratul organic astfel preparat, coninnd bromura de butil i butanol nereacionat, se folosete pentru alchilare. n paralel se prepar butoxidul de sodiu din butanol i NaOH solid. Pentru aceasta se introduce n reactorul 6 toluen, butanol i NaOH solid, se nclzete la 75 - 80C, timp de 1 or, dupa care se ridic temperatura i se distil prin coloana 9, la 75 - 76C, un amestec ternar ap toluen butanol cu raia de reflux 1:1, culegndu-se distilatul n decantorul 11
8

unde se separ fraciunea organic (toluen cu butanol) care se readuce n reactor. n timp, temperatura la vrful coloanei urc mereu, iar cnd ajunge la 105 - 106C apa este ndepartat, iar distilarea se continu cu un reflux de 5:1 pentru separarea toluenului. Cnd temperatura ajunge la 112C toluenul este practic ndeprtat, iar in continuare se culege butanolul care va fi recirculat. n blaz rmne o soluie concentrat de butoxid de sodiu peste care se adaug bromura de butil uscat i malonatul de etil. Alchilarea are loc la reflux 2 ore, dup care se distil azeotropul alcool etilic butanol pn cnd temperatura la vrful coloanei ajunge la 125 0C. Dup aceasta, coninutul reactorului 6 se rcete, se adaug ap pentru distrugerea excesului de butoxid i dizolvarea bromurii de sodiu, iar apoi faza organic separat n decantor se supune distilrii fracionate n coloana 12. Distil nti un azeotrop ap- butanol, apoi butanolul care se culege n rezervorul 14, iar n final la vid distil butilmalonatul de butil. Acesta se trimite din rezervorul 15, n care a fost cules, n reactorul 16, pentru condensare cu hidrazobenzen. n reactor, s-a preparat n prealabil, butoxid de sodiu prin tehnica prezentat mai sus, peste care se adaug esterul i hidrazobenzenul purificat. Condensarea ncepe la 116 0C, distilnd tot timpul butanolul format. Pe msur ce reacia avanseaz, temperatura masei de reacie crete pn la 145 0C, valoare la care se menine 2 ore, la un vid de 10 mmHG, pentru perfectare. Cnd nu mai distil butanol, reacia este practic terminat, iar coninutul reactorului se rcete la 50-60 0C, se adaug ap pentru dizolvare i se filtreaz hidrazobenzenul nereacionat. Soluia de fenilbutazon sodic obinut se purific cu crbune activ n aparatul 22, dup care se culege n aparatul 24, unde se precipit produsul cu soluie de acid acetic n mediu hidroalcoolic. Acidularea se face pn la pH 66,5 , iar uscarea produsului dup filtrare se face la 40 0C. Schema tehnologic de fabricare a fenilbutazonei este redat n figura 2.1.

Figura 2.1. Schema instalaiei de fabricare a fenilbutazonei 1- reactor de bromurare; 2, 3, 7,8,17- vase de msur; 4- decantor; 5- vas de uscare; 6- reactor de alchilare; 9,18- coloane 10 de distilare; 11,20 separator de faze; 12- coloan de fracionare; 10,13,19- condensatoare; 14,15- rezervoare; 16reactor de condensare; 21,23,25- filtre nuce; 22- vas de purificare; 24- vas de precipitare; 26- usctor

NaOH butanol toluen T+BuOH Amestecare Butanol

NaOH H2SO4

Bromurare Decantare
Amestec ternar A+T+BuOH

Distilare

Racire

Apa Faza apoasa

BuOH T recuperat

Apa

Decantare

Faza organica (bromura de butil, butanol, nereact)

Apa

Spalare

Ape de spalare

BuONa

Uscare BuBr + BuONa BuOH Alchilare

Vapori Malonat de etil

Distilare

Azeotrop C2H5OH + BuOH

Racire Apa Dizolvare

Decantare
Faza organica

Faza apoasa

Distilare fractionata

Azeotrop Butanol + apa Butanol

Distilare Hidrazotoluen Butoxid de sodiu la vid

Reziduu Butilmalonat de butil Butanol distilat

Condensare

Racire Apa Dizolvare

Filtrare Carbune activ Purificare

Hidrazotoluen nereactionat Fenilbutazona impurificata

Filtrare Sol acid acetic C2H5OH Precipitare / Acidulare

Carbune epuizat

Filtrare

Ape reziduale

Uscare

Vapori

Fenilbutazona pura

12

Faza procesului tehnologic Bromurare Rcire Decantare Splare Uscare Amestecare Distilare Decantare Alchilare Distilare Rcire Dizolvare Decantare Distilare fracionat Distilare la vid Condensare Rcire Dizolvare Filtrare Purificare Filtrare Precipitare/Acidulare Filtrare Uscare Tabelul 2

Operaii Adugare H2SO4 Bromurarea propriuzis Diluare cu ap Decantare propriuzis Separare faze Splare propriuzis cu ap Uscare propiriuzis Amestecare propriuzis Distilare simpl Decantare propriuzis Separare faze Amestecare Alchilare Diluare, Dizolvare Distilare simpl Cu adugare ap Adugare ap Dizolvare Decantare propriu zis Separare faz Distilare fracionat propriuzis Distilare simpl sub presiune Amestecare Reacia de condensare Adugare ap Dizolvare Adugare ap Dizolvare Filtrare propriu zis Adugare crbune activ Adsorbie Filtrare propriu zis Amestecare Precipitare Acidulare, modificare ph Filtrare propriu zis Uscare cu ap
13

Tipul utilajului Reactor bromurare tip autoclav, vase de msur, de oel rezistent Reactor bromurare tip autoclav cu agitare cu manta Decantor DORR Decantor DORR Usctor cu band, vase de msurare Reactor alchilare. Tip autoclav Fierbtor blaz i condensator Decantor DORR Reactor alchilare. Tip autoclav cu manta Fierbtor blaz i condensator Reactor alchilare. Tip autoclav Reactor alchilare. Tip autoclav Decantor DORR Instalaie rectificare azeotrop Fierbtor blaz i condensator sub presiune Reactor de condensare tip autoclav Reactor de condensare tip autoclav Reactor de condensare tip autoclav Filtru Nuce Reactor tip autoclav Filtru Nuce Reactor tip autoclav Filtru Nuce Usctor cu camer

2.3. Bilanul de materiale

Datele iniiale de proiectare sunt:

Condensare 1 mol FB....................1 mol HB 308 .................... 184 550 .................... b

1 mol HB..........1,1 moli BMB..........1,1 moli BuONa 184 ............ 1,1 272 y ............ ........... 1,1 272 z 431,762 ...........

Tabelul 2.1. Bilanul de mas Materiale intrate HB BMB BuONa BuOH Total Cantitate, kg 431,762 702,082 247,793 991,172 2372,809 , gcm 1158 1275 859 1002,94 % masic 18,1962 29,5886 10,4430 41,7720 100 V, m 0,3728 0,5506 1,4423 2,3657 % volumic 15,758 23,2742 60,9671 100

14

S-au utilizat urmtoarele formule de calcul:

Obinerea butilmalonatului de butil sodic:

ONa C4H9 CH COOC4H9 COOC4H9 C OC4H9 C4H9ONa C4H9 C COOC4H9 C4H9OH

1 mol BMB.1 mol BMBNa.1 mol BuOH 272 . 293 . 74 702,082 . a . b

Obinerea fenilbutazonei sodice:

ONa C OC4H9 C4H9 C COOC4H9 HN C6H5 HN C6H5 C4H9 C

ONa C C O N N C6H5 C6H5 2C4H9OH

1 mol HB.1 mol BMBNa.1 mol FBNa.2 moli BuOH 184 .......... 294 a' .......... 330 c .......... 2 74 b'

15

Tabelul 2.2 Materiale ieite FBNa HB nereac BMBNa BuOH Total Cantitate, kg 696.920 43,176 137,9754 503,565 991,172 2372,808

Dizolvare, filtrare

Tabelul 2.3 Materiale intrate FBNa BMBNa HB HO Crbune Total Cantitate, Kg 696,920 137,9754 43,176 1045,38 52,269 1975,7204

16

Faza solid

Materiale intrate HB HB pierdut H O umiditate FB reinut Crbune

Cantitate, kg 41,0172 2,1588 10,2543 34,846 52,269 137,9754 662,074 1035,1257 1975,7204

BMBNa Filtrat FBNa H O rmas Total Tabelul 2.4

2.4. Consumuri specifice

cantitatea de compus necesar pentru o arj; Component HB BMB BuONa BuOH Tabelul 2.5 [ 431,762 702,082 247,793 991,172 0,7850 1,2765 0,4505 1,8021 ]

17

Capitolul 3. Proiectarea reactorului

3.1. Alegerea materialului de construcie

Materialele utilizate pentru construcia recipientelor sub presiune trebuie s ndeplineasc urmatoarele condiii : condiii tehnice rezisten mecanic, rezisten la coroziune; condiii tehnologice deformabilitatea, sudabilitatea; condiii economice materialul s nu fie scump sau deficitar. Criteriile care trebuie avute n vedere la alegerea materialului pentru construcia unui utilaj chimic sunt : stabilirea condiiilor de lucru pe toat perioada normal de funcionare a utilajului (execuie, probe, transport, montaj, exploatare curent, opriri, intrare i scoatere din funciune); determinarea principalelor proprieti ale mediului (coroziunea, valoarea temperaturilor extreme de funcionare, periculozitatea mediului); stabilirea mrcilor de oel ce pot satisface aceste proprieti, fr ca acestea s prezinte inconveniente.

Materialul frecvent utilizat n construcia recipientelor sub presiune este tabla din oel laminat. Funcie de compoziia sa chimic, tabla din oel poate fi : oel carbon, oel slab aliat i oel aliat. Tabla din oel carbon i din oel slab aliat se utilizeaz frecvent pentru construcia recipientelor sub presiune care nu conin fluide toxice, inflamabile, explozive sau care dezvolt coroziune fisurant sub sarcin. Pentru construcia recipientelor chimice care, n general, conin medii de lucru corozive i n acelai timp lucreaz la temperaturi ridicate, se utilizeaz table de oel aliat. Ca elemente de aliere se folosesc : Cr, Mn, Ni, Mg, Si, Mo, V. Cea mai mare parte a oelurilor sunt aliate cu Cr i Ni. La construcia reactoarelor chimice se poate utilize i fonta cu adaosuri de Cr, Ni, Si sau Mo. Fonta aliat cu Si este rezistent la acizi, detergeni, precum i n alte medii corozive. Fonta silicioas cu Mo, denumit i anticlor, se utilizeaz n cazul acidului clorhidric i a srurilor acestuia la temperaturi nalte. Un material este considerat bine ales, din punct de vedere al costului, dac se asigur prin utilizare o ct mai deplin folosire a caracteristicilor mecanice i a proprietilor materialului, la o proiectare judicioas. Este indicat s se aleag materialul care s asigure sigurana n exploatare la un pre de cost minim. Alegerea economic a materialului este influenat i de tehnologia de fabricaie. Un alt aspect, de care trebuie inut seama, este nlociurea materialelor scumpe sau deficitare cu alte materiale mai ieftine, dar avnd proprieti de ntrebuinare echivalente cu primele. Astfel se analizeaz dac oelurile nalt aliate pot fi nlocuite cu oeluri carbon sau
18

slab aliate i protejate anticoroziv. n unele cazuri, oelurile nalt aliate pot fi nlocuite cu oeluri slab aliate, dar tratate termic sau mecanic. Alegerea corect, din punct de vedere tehnico-economic, a unui material presupune alegerea celui mai ieftin dintre materiale care corespund condiiilor impuse i care poate fi adus sub forma finit prin cea mai simpl i economic tehnologie.

3.2. Probleme de coroziune i protecie anticoroziv

Coroziunea reprezint fenomenul degradrii sau distrugerii corpurilor solide metalice sau nemetalice sub aciunea chimic sau electrochimic a mediului nconjurtor. Pentru a putea caracteriza comportarea unui material oarecare fa de mediul nconjurtor este necesar s se cunoasc ct mai exact condiiile n care are loc interaciunea, cum ar fi : compoziia chimic a mediului agresiv, concentraia n agent agresiv, temperatura precum i ali factori ocazionali sau permaneni. Dup natura reaciilor eterogene chimice sau electrochimice, fenomenele de coroziune se pot clasifica n coroziune chimic i electrochimic. Coroziunea chimic este provocat de aciunea chimic a mediilor gazoase sau lichide neconductoare de curent. Coroziunea electrochimic apare n urma interaciunii materialului cu mediile agresive de electrolii. Principala sa caracteristic o constituie existena unui curent electric care ia natere efectiv n timpul procesului de coroziune. Coroziunea continu poate fi, la rndul ei, uniform sau neuniform. Coroziunea discontinu sau local reprezint o concentrare a atacului pe anumite zone ale suprafeei metalice. Dup gradul de concentrare a atacului se pot deosebi mai multe tipuri de coroziune : n pete, plgi i puncte. Dup caracterul distrugerii n raport cu structura sa, se cunosc : coroziune intercristalin, transcristalin i n cazul aliajelor cu mai multe faze, coroziune selectiv. n industria chimic se intlnesc toate tipurile de coroziune i in special coroziunea n puncte, intercristalin i selectiv. Deasemenea se cunosc coroziunea n acizi, alcali, n atmosfera, n sol, etc. n practic se intlnesc i tipuri speciale de coroziune cnd alturi de agentul agresiv concur la distrugerea metalului i ali factori : tensiunile interne sau externe, microorganism, etc. Proiectantului i revine sarcina de a include n documentaie datele privind agresivitatea coroziv a mediului n care se prevede exploatarea utilajului, de a alege materialele sau acoperirile corespunztoare mpotriva coroziunii. Deoarece nu exist reguli concrete care s permit alegerea anticipat a materialului corespunztor, decizia de alegere trebuie luat pe baza cunoaterii proprietilor corozive ale mediului, a aciunii reciproce dintre material i mediu, precum i ali factori suplimentari, ca: vibraii, viteza de circulaie a fluidelor, coninutul de oxigen, hidrogen, aer, ap, temperatur, instabilitatea structural, etc. Acestea se stabilesc pe baza datelor experimentale. Datele experimentale trebuie s furnizeze informaii cu privire la : materialele rezistente la aciunea coroziv caracteristic mediului din reactor ;
19

informaii referitoare la coroziunea provocat de toate concentraiile mediului coroziv n ap ; informaii asupra agresivitii mediului extinse pe o gama de temperaturi ( de la temperatura camerei pn la temperatura de fierbere ); date referitoare la aciunea coroziv a mediului peste punctul de fierbere la presiune atmosferic ; informaii referitoare la alte efecte ca : aerarea, coninutul i natura impuritilor, viteza de deplasare a fluidului, nivelul efortului unitar din peretele reactorului ; elemente legate de starea suprafeei materialului nainte de venirea n contact cu mediul coroziv ; structura interna a materialului care ar da cea mai bun rezisten la coroziune. Protectia mpotriva coroziunii reprezint totalitatea msurilor care se iau pentru a feri materialele de construcie , instalaiile metalice de aciunea agresiv a mediilor lichide sau gazoase. Se poate aprecia ca economica o protecie anticoroziv dac : asigur n timpul exploatrii o ntreinere uoar, nu impiedic desfurarea normal a procesului tehnologic, nu reacioneaz cu mediile date, garanteaz calitatea produsului. La proiectarea i construcia reactoarelor chimice trebuie luate n considerare toate substanele cu care vin n contact i n funcie de aciunea coroziv a acestora , se vor alege materialele cele mai rezistente, pentru prelungirea la maximum a duratei de funcionare a aparatului.

3.3. Determinarea dimensiunilor geometrice

Diametrul reactorului Cunoscnd producia pe arj, reaciile chimice care stau la baza obinerii produsului i randamentele transformrilor chimice, din bilanul de materiale se calculeaz volumul de reactani care se introduc n reactor, respectiv volumul util al reactorului. Vu volumul util, respectiv volumul masei de reacie, m3; coeficient de umplere care are valorile: o 0,7 0,8 pentru lichide care nu spumeaz; o 0,4 0,6 pentru lichide care spumeaz.

Materialul ales : X5CrNiMo18.10 - W.1.4401

20

D diametrul interior al recipientului,m; Pc presiunea de calcul; coeficient de rezisten al mbinrii sudate (tabelat); efortul unitar admisibil al materialului, calculat pentru temperatura la care funcioneaz recipientul, MPa.

rezistena la rupere a materialului la temperatura t, MPa; coeficient de siguran fa de rezistena la rupere;

grosimea teoretic a virolei, m; adaos datorit pierderilor n urma coroziunii ( se exprim ca produs ntre viteza de coroziune i numrul anilor prevzui pentru funcionare ), m; adaos de rotunjire ( egal sau mai mare dect tolerana n minus a tablelor), m. Diametrul exterior al reactorului

grosimea real sau de proiectare a virolei reactorului;

Determinarea nlimii reactorului

nlimea prii cilindrice a reactorului, m; nlimea capacului reactorului, m; nlimea fundului reactorului, m

h nlimea prii cilindrice a capacului (tabelat), m; diametrul exterior al reactorului, m.

volumul fundului reactorului ( tabelat ),

21

Determinarea dimensiunilor mantalei Se alege din STAS virola cilindric cu diametrul imediat superior diametrului virolei reactorului.

x distana dintre reactor i manta (are valori ntre 25 80 mm )

Diametrul exterior al mantalei se calculeaz cu relaia:

grosimea virolei mantalei; nlimea lichidului din virola cilindric a reactorului se obine din volumul masei de reacie:

nlimea lichidului din partea cilindric a aparatului, m; volumul de lichid din partea cilindric a reactorului, m3; Vf volumul de lichid aflat n fundul reactorului (tabelat), m3. nlimea mantalei se calculeaz funcie de nlimea lichidului din reactor:

nlimea fundului reactorului, m; x distana dintre reactor i manta, m.

22

3.4. Calculul de rezisten mecanic

Calculele de rezisten mecanic asigur o proiectare a aparatului astfel nct s poat funciona pe toat perioada cerut n limitele de siguran admise. n cazul aparatelor supuse la presiune exterioar grosimea teoretic a virolei cilindrice se calculeaz cu relaia: ( ) ( )

De diametrul exterior al aparatului, m; Pc presiunea de calcul, MPa; L lungimea prii cilindrice aflat sub aciunea presiunii exterioare, m; Et modulul de elasticitate longitudinal al mateialului la temperatura de calcul, MPa; Et = 2,12 105 MPa pentru oel la 200C.

23

3.5 Determinarea masei reactorului

Masa total a reactorului (MR) este dat de masa virolei cilindrice a reactorului, mv, masa celor dou capace, mf, i masa mantalei, mm:

(tabelat)

Masa mantalei este dat de masa virolei cilindrice i masa fundului:

(tabelat)

3.6. Alegerea sistemului de agitare

Pentru agitarea mediului de reacie, funcie de proprietile fizice ale acestuia, s-a ales un agitator tip palet.

24

3.7. Determinarea consumului de energie n agitare

Consumul de energie la agitarea mecanic se calculeaz n dou perioade: Perioada de pornire; Perioada de regim constant.

Criteriul Reynolds pentru agitare, se calculeaz cu relaia:

- vscozitatea lichidului supus agitrii, Pa s. (tabelate)

Consumul de energie n perioada de regim constant se calculeaz cu relaia:

d anvergura agitatorului, m; n turaia agitatorului, rotaii/s; densitatea lichidului supus agitrii, kg/m3; C i m constante specifice fiecrui tip de agitator. ( )

n perioada de pornire, consumul de energie se calculeaz cu relaia: Pp = (2,5 4) P

25

Calculul de rezisten al arborelui agitatorului Efortul unitar admisibil la torsiune se ia n funcie de materialul de construcie al arborelui agitatorului;

Momentul de torsiune se calculeaz, funcie de puterea motorului care acioneaz agitatorul:

3.8. Studiul termodinamic

Termodinamica este o metod general de studiere a fenomenelor fizice i chimice la scar macroscopic folosind mrimi care pot fi msurate direct : presiune, volum, temperatur i mrimi care deriv din principiile termodinamice ca energia intern i entropia. Majoritatea proceselor fizico-chimice au loc n practic n sisteme neizolate, motiv pentru care a fost introdus funcia termodinamic denumit energie liber Gibbs care joac rol de potenial termodinamic.

26

- energia libera Gibbs la temperatura dat (kJ / mol); cldura de formare la temperatura dat (kJ / mol); T - temperatura la care se desfoar procesul (K); - entropia la temperatura dat (kJ/mol K). La echilibru energia liber trebuie s aib valoare minim la presiune i temperatur constante. Se disting 3 situaii : procesul este imposibil din punct de vedere termodinamic; proces de echilibru; procesul este posibil din punct de vedere termodinamic. La temperatur i presiune constant decurg spontan numai acele procese n cursul crora entalpia liber scade. Pentru studiul termodinamic al procesului de sintez a fenilbutazonei se calculeaz pentru fiecare reacie, variaia energiei libere. Calculul entalpiei reactanilor i a produilor de reacie se gsesc n literatura de specialitate sau se calculeaz cu relaia : =

coeficient stoechiometric; entalpia de formare a substanei . Aceasta se gsete tabelat, n caz contrar se calculeaz n 2 moduri : Din cldura de combustie: 52,2 X (Kcal/mol) numarul atomilor de oxigen necesari arderii complete a substanei. Din cldura de neutralizare: = 13,7-13,9 (Kcal/mol) Variaia entalpiei de reacie , n condiii standard : T = 298K i p = 1atm ofer informaii referitoare la modul de desfurare al reactiilor din punct de vedere energetic. n cazul n care reacia nu are loc n condiii standard, atunci entalpia reaciei se calculeaz cu relaia : = +
27

: entalpia de reacie la o temperatur dat; entalpia n condiii standard; - coeficient stoechiometric; - capacitate caloric a substanei, la presiune constant; Calculul entropiei n condiii standard ofer informaii asupra spontaneitii reaciei i se calculeaz cu relaia : -

- entropia substanei n condiii standard (kJ/mol K); Entropia standard se calculeaz cu relaiile : o = 4,6 (j/mol K) = 1,1 (cal/mol grad) ;

Pentru produse solide. o = 5,9 (cal/mol grad) = 1,4 (j/mol K).

Pentru produse lichide. - cldura specific care poate fi calculat din cldurile atomice ale elementelor. = Cunoscnd valoarea entropiei i entalpiei se calculeaz energia liber Gibbs, n condiii standard. Aceasta relaie stabilete dac procesul este posibil sau nu la temperatura dat. n urma calculelor termodinamice putem ti care dintre reacii este endoterm sau exoterm, lucru necesar n stabilirea tehnologiei de obinere a produselor. Condensare

BMB

BuONa

BMBNa

BuOH

C15H28O4
C4H9OH

C4H9ONa

C15H27O4Na
C4H9ONa H2O

C4H9OH
Hn

NaOH (s)

Hn

kJ/mol;

Hf (C4H9OH) = -79,61 kcal/mol 4,19 = -333,56 kJ/mol; Hf (NaOH)(s) = -426,6 kJ/mol; Hf (H2O) = -285,84 kJ/mol; Hf (C4H9ONa ) = Hf (C4H9OH) + Hf (NaOH) - Hf (H2O) + Hn =
28

= -333,56 + (-426,6) ( - 285,84) + 5,44 = - 468,88 kJ/mol;

C15H28O4 20O2 15CO2 14H2O

X=40
C

= -52,2 X = -52,2 40 = -2088 kcal/mol; = -94,38 =

Hf (C15H28O4) = -94,38 C 34,19 H - HC =

C15H28O4

NaOH (s)

C15H27O4Na H2O

Hn

f (C15H27O4Na)

= Hf (C15H28O4) + Hf (NaOH) Hf (H2O) - Hn= ;

= 0 kJ/mol; C15H27O4Na) = 15 C4H9OH) C15H28O4) C4H9ONa) + Cp(C4H9OH) CP (C15H28O4) - CP(C4H9ONa) =

29

BMBNa

HB

FBNa

BuOH

C15H27O4Na
C19H20O2N2 + NaOH

C12H12N2

C19H19O2N2Na
H2O Hn

2C4H9OH

C19H19O2N2Na

Hf (C12H12N2) = 50,4
f (C19H19O2

Na) = Hf (C19H20O2N2) + Hf (NaOH) Hf (H2O) - Hn=

=
f (C19H20O2N2)

C19H20O2N2

23O2

19CO2

N2

10H2O

X=46
C

= -52,2 X = -52,2 46 = -2401,2 kcal/mol 4,19 = 10061,02 kJ/mol

C4H9OH) C15H27O4Na) C12H12 )(s)

C19H19O2N2Na)(s) = +2 Cp(C4H9OH) CP (C15H27O4Na) - CP(C12H12N2) =

30

Reacie Condensare 1 2 Tabelul 3

(kJ/mol) 0 -12,62

(kJ/mol) -8,35

kJ/mol K 74,79 597,04

kJ/mol K 601,30

kJ/mol K -22287,42 -177930,54

kJ/mol K -266384,25

31

Bilan termic

timp, sec Variaia temperaturii intr-un reactor discontinuu I condensare; Qin= Qex II meninere; III rcire.

I.

;
32

Abur 8 ata:

II. ti ap =15 C;

= Qr

tf ap = 35C

III. + = =

Qin= Qex

J/kg K; = = 1397,82 J/kg K;

=500 J/kg K; Cp BMBNa = 2922,42 J/kg K; -

ti ap =15C; map =-1,45

tf ap =25C;
4

-10)=0,34 kg/s
33

3.9. Verificarea suprafeei de transfer termic

1. Faza I : nclzire de la 60 la 145C

T,C 169,6 145 60

2

A, m

34

35

2.

Faza II: rcire de la 145 la 50C

tC 145 50 25 15 A, m
ti ap=15C; tm ap= 20C
2

tf ap=25

36

 ( ) ( )

Comparam Gr cu 0,3 Re2

37

3.10. Determinarea grosimii izolaiei

Valoarea recomandat este: [ ]

38

Recalculm: [ ]

39

3.11 Calculul conexiunilor

1) Racord pentru alimentare cu hidrazobenzen 2) Racord pentru alimentare cu soluie BMB gura de vizitare

Recalculare vitez:

3) Racord pentru alimentare cu soluie BuONa i BuOH

40

86 mm Recalculare vitez:

4) Racord pentru evacuarea masei de reacie

Recalculare vitez:

5) Racord pentru evacuarea butanolului (vapori)

41

Recalculare vitez:

6) Racorduri pentru ageni termici racord pentru alimentarea i evacuarea apei din manta

Recalculare vitez:

racord pentru alimentare cu abur n manta

Recalculare vitez:

racord pentru evacuare condens din manta

42

Recalculare vitez:

Racordul superior: 45x2mm Racordul inferior: 38x2mm 7) Racord pentru manometru: STAS 10358-80 , d=20x2mm 8) Racord pentru teaca de termometru: STAS 10358-80 , d=20x2mm Gura de vizitare cu capac plan fix d=406x6mm

43

Alegerea flanelor -flane rotunde plate pentru sudare Dn Recipient (eav) de di s 1400 30 20 38 45 57 Tabelul 3.1 11 Flan nxd3 d4 56x26 4x11 4x11 4x14 4x14 4x14 1424 30.5 20,5 38,5 45,5 52,5 urub filet M24 M10 M10 M12 M12 M12

d1 1540 100 80 120 130 140

d2 1490 75 55 90 100 110

b 75 12 10 14 14 14

c1 1455 60 40 70 80 90

1400

3.12 Calculul suporilor

44

se utilizeaz 4 supori

45

3.13 Fia tehnic a reactorului

1. Denumire utilaj: Reactor. 2. Poziia de funcionare: vertical. 3. Poziia de montaj: 4. Numrul de aparate: 1 5. Utilizare: condensare, acidulare. 6. Descriere si funcionare: Reactorul este de tip autoclav, construit dintr-o virol cilindric i 2 capace elipsoidale. La partea inferioar, fundul este fixat prin sudur de corpul aparatului, iar la partea superioar, capacul este n general demontabil, prins cu ajutorul flanelor. Pe capacul aparatului se afl racorduri pentru introducerea reactanilor, gura de vizitare i/sau vizor, sistemul de agitare i o serie de racorduri pentru teaca de termometru, manometru, etc. Pe fundul aparatului se monteaz racordul pentru evacuarea masei de reacie. n interiorul aparatului se afl sistemul de agitare, de barbotare a fazei gazoase, serpentine prin care circul agentul termic, icane longitudinale, etc. Pe aproximativ 80-90% din nlimea virolei cilindrice a aparatului i pe fundul acestuia se afl o manta cilindric prin care circul agentul termic. Funcionarea reactorului discontinnu cuprinde mai multe etape: ncarcarea amestecului de reacie, nclzirea acestuia, meninerea sub agitare o anumit perioad de timp i la o anumit temperatur pentru desfurarea procesului, rcirea masei de reacie, descrcarea i pregatirea pentru o noua arj. 7. Dimensiuni caracteristice: 8. Conexiuni ( racorduri ): - 16x2 mm (1 buc.); - 30x3 mm (1 buc.); - 38x2 mm (1 buc.); - 45x2 mm (2 buc.); - 45x4 mm (1buc.); - 57x3 mm (1buc.); 9. Material de constructie: reactor: otel X5CrNiMo18.10-W.1.4401 manta: otel X5CrNiMo18.10-W.1.4401

10. Alte caracteristici: -se utilizeaz 4 supori de tip A1 mrimea 4,25 kN.

46

Capitolul 4. Controlul, reglarea i automatizarea reactorului

Procesele continui se recomand a fi supuse reglrii automate deoarece: consumul de materii prime i auxiliare este raional; crete productivitatea muncii prin eliminarea timpilor mori; utilajele lucreaz continuu la sarcini ridicate ceea ce se reflect n creterea capacittii de producie; crete calitatea produselor prin meninerea la valori optime a parametrilor de lucru; scade numrul personalului de deservire(operatori); se mbuntete atat securitatea muncii ct i condiiile de munc. Automatizarea aplicat numai la civa parametri sau cteva utilaje se numete automatizare parial. Prin opoziie exist i automatizare complex care asigur funcionarea ntregii instalaii de fabricaie fr intervenia direct a omului. Pe baza analizei structurii procesului tehnologic se stabilesc parametrii i mrimile ce se impun a fi msurai i reglati pentru ca instalaia s rspund imperativelor funcionrii automate: calitate, cantitate, economicitate. Aparatele de msur i control asigur: productivitate maxim; evitarea avariilor; reducerea cheltuielilor.

4.1.Parametrii reglai
Parametrii reglai i msurai sunt: debit-F; nivel-L; presiune-P; temperatur-T. Aparatele utilizate ndeplinesc urmtoarele funcii: de reglare-C; de indicare-I; de nregistrare-R; de contorizare-Q.

4.2. Reglarea i automatizarea

Pentru msurarea debitului conductele sunt prevzute cu ventile care i modific poziia dac debitul este prea mare sau prea mic.

47

Temperatura se msoar cu termometre din sticl cu lichid: mercur, alcool. n cazul n care temperatura scade sau crete mai mult dect valoarea dorit, instalaia este prevazut cu un dispozitiv de reglare automat a acesteia. Presiunea se msoar cu traductoare de presiune diferenial. Denumirea fazei Parametrul Valoarea optim a parametrului 116-145 6,6,5 Interval de variaie Observaii

1.Condensare -temperatura; -pH; Tabelul 4

Utilitati Ap (meninere) Ap (rcire) Tabelul 4.1

kg/s

Temperatur final 15 35 25

J/kg 4195 4195

0,023 0,34

Utiliti Energie elctric Tabelul 4.2

P (kW) 0,75

E (kW/h)

Automatizarea aplicat numai la civa parametri sau cteva utilaje se numete automatizare parial. Prin opoziie exist i automatizare complex care asigur funcionarea ntregii instalaii de fabricaie fr intervenia direct a omului.

48

Capitolul 5. Utiliti
Utilitile folosite n instalaia de obinere a fenilbutazonei sunt: Aburul - este cel mai utilizat agent de rcire. Acesta poate fi de mai multe feluri: umed, saturat, supranclzit. Cel mai utilizat este aburul saturat deoarece are cldura de condensare mare i coeficieni individuali de transfer de cldur mari. Temperatura s se modifice relativ uor prin modificarea presiunii. Apa de rcire - poate proveni din fntni de adncime, temperatura ei se menine ntre 10-15 n tot timpul anului, sau apa de la turnurile de rcie, cnd se recircul, avnd temperatura n timpul verii 25-30 . Pentru evitarea formrii crustei, temperatura apei la ieirea din aparate nu trebuie s depeasc 50 . Rcirile cu apa industrial se pot realiza pn la 35-40 . Apa tehnologic Energie electric - este foarte des utilizat n industria chimic, deoarece este uor de transportat avnd un randament mare de transformare n energie mecanic, termic sau luminoas. Energia electric transformat n energie macanic este utilizat la acionarea electromotoarelor cu care sunt dotate diversele utilaje din industria chimic: pompe, ventilatoare, reactoare cu agitare mecanic, etc. Energia electric este folosit i la nclzire, prin transformare n cldur,folosind mai multe tehnici: - trecerea curentului prin rezistene electrice; - transformarea energiei electrice n radiaii infraroii; - folosirea curenilor de nalt frecven, medie i mic; - folosirea pierderilor dielectrice; - ncalzirea prin arc electric. Avantajul nclzirii cu energie electric const n reglarea uoara a temperaturii, posibilitatea generrii cldurii ntr-un punct, introducerea unei cantiti mari de cldur ntrun volum mic, realizarea unei nclziri directe fr impurificarea mediului i la orice presiune. Dezavantajul utilizrii energiei electrice l constituie costul ridicat i impunerea unor msuri de protecia muncii.

5.1. Consumuri specifice

Consumuri de utiliti (abur) D, kg/s 0,084 P, ata 8 T, C 169,6

Abur Tabelul 5

49

Capitolul 6. Amplasarea reactorului

La stabilirea amplasamentului utilajelor trebuie s se cunoasc procesul tehnologic, schema tehnologic de legturi cu toate conductele, ventilele i alte elemente, cu dimensiunile i caracteristicile lor. O instalaie trebuie s fie ct mai simpl, cu trasee i legturi de conducte ct mai scurte. Reguli de amplasare, comune tuturor instalaiilor din industria chimic: conductele de aspiraie la pompe i compresoare trebuie s fie scurte; conductele prin care circul fluide calde sau reci la care trebuie evitate pierderile de cldur trebuie s fie ct mai scurte posibil; amplasarea utilajelor trebuie astfel realizat nct conductele prin care circul fluide calde sau reci s aib un traseu care s permit compensarea dilatrii termice; s se utilizeze la maximum echipamentul mobil pentru montaj, revizie i ntreinere; n acest scop utilajele trebuie amplsate ct mai aproape de sol; la repetarea unor utilaje se evit montajul n oglind i se recomand ca montajul s se repete identic i cu aceleai pozitii relative la toate elementele instalaiei. Concepia ansamblului de montaj trebuie realizat astfel nct s se asigure centralizarea comenzilor la punctul unic de comand, iar deservirea instalaiei s fie asigurat cu un numr minim de operatori. n ceea ce privete reactorul, dac acesta nu are o poziie impus de procesul tehnologic, trebuie aezat ct mai aproape de sol. Nu se recomand aezarea sub platforme a utilajelor care necesit demontri fercvente. nlimea la care se aeaz utilajul este condiionat de mai multe aspecte i difer de la caz la caz. Ea trebuie aleas astfel nct pompele s lucreze necat; cnd acest lucru nu este posibil se va alege tipul de pomp i se va calcula nlimea de aspiraie. Distana minim de la sol a prii inferioare a utilajului va fi de 0,6 m atunci cnd nu sunt ventile cu manevra curent la partea inferioar. Instalaiile se prevd cu platforme de acces, aezate la o nlime de 4-5 m fa de nivelul solului, iar distana dintre platform i flana capacului reactorului trebuie s fie de 0,6 m. La stabilirea nlimii de aezare se va ine seama i de posibilitile de evacuare a masei de reacie, care se prefer a fi prin cdere liber. Se urmrete de asemenea, ca utilajul s fie amplasat asfel nct s se permit citirea n bune condiii a indicaiilor instrumentelor de control i manevrarea manual a ventilelor.

50

Capitolul 7. Msuri de protecie a muncii i prevenirea incendiilor

Protecia muncii cuprinde totalitatea msurilor luate pentru a asigura oamenilor muncii condiii bune de munc, pentru a-i feri de accidente i boli profesionale. Protecia muncii face parte integrant din procesul de munc. n industria chimic problema proteciei muncii este deosebit de important, deoarece pe lng factorii de periculozitate comuni cu alte ramuri industriale: elemente mobile ( periculoase) ale utilajelor, aciunea curentului electric, degajri importante de cldur, zgomote i trepidaii, intervin i numeroi factori specifici industriei chimice, cum ar fi: - degajri de substane toxice; - prezena substanelor inflamabile; - posibilitatea exploziilor provocate de amestecuri explozive; - operaii cu lichide agresive care pot provoca arsuri chimice; - temperaturi ridicate. Protecia muncii are urmatoarele 3 aspecte: Protecia juridic a muncii reprezentat de legislaia referitoare la protecia muncii; Protecia sanitar a muncii cuprinde msurile pentru crearea unor condiii fiziologice normale de munc i de suprimare a riscului mbolnvirilor profesionale; Protecia tehnic a muncii const n msuri tehnice i organizatorice pentru uurarea muncii i prevenirea accidentelor de munc. Msurile de tehnic a securitii muncii se pot clasifica n: Msuri generale: se refer n principal la alegerea amplasamentului ntreprinderii, la planul general al acesteia i la protecia muncii n cldirile industriale; Msuri speciale, se refer la particularitile tehnice ale proceselor; Msuri de protecie individual a muncitorului care se refer la folosirea echipamentului i materialelor de protecie individual prevzute de norme.

Normele de tehnic a securitii muncii elaborate de Ministerul Industriei Chimice sunt grupate n 6 capitole: a) Tehnica securitii muncii la instalaii, aparate i maini; b) Tehnica securitii muncii la ntreinere, reparaii i intervenii; c) Tehnica securitii muncii pentru procese fizice si chimice; d) Tehnica securitii muncii la depozitare; e) Tehnica securitii muncii la manipulare, ambalare i transport; f) Tehnica securitii muncii n laboratoare.

51

Msuri P.S.I.
Incendiile i exploziile se produc numai atunci cnd sunt prezente n cantiti suficiente 3 elemente: substana combustibil, oxigenul i cldura. Cauzele principale ale incendiilor i exploziilor se datoreaz pe de o parte aprinderii i autoaprinderii, iar pe de alt parte nerespectrii parametrilor procesului tehnologic, lipsei de instructaj, de atenie, de curenie, etc. Msurile generale pentru prevenirea incendiilor sau exploziilor sunt: - evitarea sau reducerea substanei combustibile; - evitarea sau reducerea sursei de caldur; - evitarea sau reducerea oxigenului, aerului, sau a substanelor cu un coninut mare de oxigen; - mpiedicarea contactului substanei combustibile cu sursa de caldur; - controlul permanent al surselor de cldur i cunoaterea caracteristicilor periculoase ale subsantelor combustibile; - msuri de siguran pentru ecranarea sursei de cldur i oprirea accesului substanelor combustibile n eventuala zon de ardere; - controlul automat al concentraiilor de oxigen n zona de pericol. Materialele folosite pentru stingerea incendiilor, materialele stingtoare sunt acele materiale care, folosite ntr-un anumit mod n zona de ardere, acioneaz defavorabil asupra condiiilor necesare arderii, oprind aderea. Aceste materiale pot fi folosite fie n stare gazoas, lichid sau solid, fie sub forma unor amestecuri de lichide cu gaze sau lichide cu substane solide, ns procentul i rapiditatea aplicrii sunt factorii hotrtori ai stingerii incendiilor. Cele mai rspndite materiale stingtoare sunt: apa, aburul, soluiile apoase de sruri, tetraclorura de carbon, bioxidul de carbon, spuma chimic i mecanic, prafurile stingtoare.

52

Bibliografie

1. C. Oniscu Chimia i tehnologia medicamentelor , Ed.Tehnic, Bucureti , 1988 2. E. Horoba - ndrumar de proiectare, Reactoare n industria chimic organic, Ed. Politehnium, Iai, 2009 3. Ghe. Lupuor Ingineria sintezei intermediarilor aromatici, vol. I, Ed. Tehnic, Bucureti, 1977 4. Gavril Niac Formule.Tabele.Probleme de chimie fizic, Ed. Dacia, Cluj-Napoca, 1984

53