IMPORTANTA PRODUSILOR OBTINUTI PRIN ALCHILARE

Procesul chimic prin care se inlocuiesc unul sau mai multi atomi de hidrogen, in
molecula unui compus organic, cu radicali alchil, R , se numeste reactie de alchilare. In
principal, acest proces se realizeaza pe urmatoarele cai:
a) Substituirea unui atom de hidrogen de la un atom de carbon aromatic, cu
hibridizare sp
2
;

de exemplu, alchilare arenelor cu halogenuri de alchil sau cu alchene in
prezenta unui acid Lewis (clorura de aluminiu anhidra, numita reactia F r i e d e l-C r a f
t s, a carei !ormulare globala este:
"l #l
$
#
%
&
%
'R(#l #
%
&
)
(R'&#l
"l#l
$
#
%
&
%
'R(#&*#&
+
#
%
&
)
(#& , R
#&
$
b) Substituirea unui atom de hidrogen de la un atom de carbon ali!atic tertiar, cu
hibridizare sp
3
, de exemplu

, alchilarea izobutanului cu izobutena in cataliza acida (acid
sul!uric concentratpentru obtinerea izooctanului:

#&
$
#&
$
#&
$
#&
$
&
+
S-
.

&
$
#(#,& '&
+
#* #(#&
$
&
$
#(#(#&
+
(# ,#&
$

#&
$
#&
$
&
c) Sustituirea unui atom de hidrogen legat de un alt atom decat cel de carbon cum este
cazul alchilarii aminelor sau a !enolilor.In primul caz se obtin amestecuri de
amine(secundare si tertiare. /e exemplu, la alchilarea anilinei cu clorura de metil
rezulta mrtilanilina si respecti0 dimetilanilina:
#
%
&
)
(1&
+
'#&
$
(#l #
%
&
)
(1&(#&
$
'&#l
#
%
&
)
(1& ,#&
$
'#&
$
(#l #
%
&
)
(1(#&
$
'&#l
#&
$
ambii compusi !iind intermediari importanti in sinteza unor coloranti.
In cazul !enolilor, care participa la reactie sub !orma de !enoxizi alcani,se obtin
eteri mic2ti ca , de exemplu,metil3!enil3eterul sau anisolul, !olosit ca sol0ent:
#
%
&
)
(-na '#&
$
I #
%
&
)
(- ,#&
$
'1a I
1. Mecanismul reactiilor de alchilare
/intre 0ariantele enumerate mai sus, un interes ma4or il prezinta alchilarea
hidrocarburilor aromatice. #unoscuta sub numele de reactie Friedel-Crafts, ea consta inin
tratarea unei arene cu o halogenura de alchil, in cataliza acida, in prezenta unui acid
Lewis (de exemplu, halogenura de alchil, de !ier etc.. Produsul de reactie il constituie un
omolog cu catena laterala al arenei !olosite.
Reactia de alchilare a arenelor decurge prin mecanismul obisnuit al substitutiei
electro!ile la nucleul aromatic, reactantul !iind carbocationul alchil rezultat din interactia
halogenurii de alchil cu catalizatorul. /e exemplul, in cazul
alchilarii benzenului cu clorura de etil, in prezenta de clorura de aluminiu anhidra,
are loc urmatoarea succesiune de reactii: acidul Lewis (clorura de aluminiu !ormeaza cu
clorura de etil o sare:
&
$
#( #&
+
,#l ' "l#l
$
&
$
#(#&
+
,"l#l
.

care se scindeaza heterolitic, cu usurinta, con!orm reactiei:
'
&
$
#(#&
+
("l#l
.
#&
$
(#&
+
' 5"l#l
.
6
-

#a agent de alchilare, in a!ara de halogenuri de alchil, pot !i !olosite si alchenele in
prezenta acizilor tari(acid sul!uric. Reactantul electro!il este, in acest caz, carbocationul
alchenei, rezultat din trans!erul unui proton de la acid la dubletul electronic al dublei
legaturi; de exemplu, in cazul alchilarii benzenului cu propena, in prezenta acidului
sul!uric, au loc reactiile;
'
#&
$
(#& * #&
+
' &
'
#&
$
(#&(#&
$

carbocationul alchenei
&
#
%
&
%
' #&
$
(#& ,#&
$
#
%
&
)
#&(#&
$

#&
$
3complex
' &
#
%
&
)
#%&)(#& ,#&$ ' &
'

#&(#&
$
#&
$
Produsul !inal de reactie este izopropilbenzenul si nu propilbenzenul deoarece la
!ixarea protonului alchena !ormeaza un carbocation secundar, care este mai stabil decat
cel primar.
/aca la alchilarea benzenului cu alchene, clorura de aluminiu nu este per!ect
anhidra, reactia de alchilare nu mai decurge printr3un carbocation !ormat prin trans!er de
+
proton. #u urmele de apa (existente in mod normal in orice sistem chimic obsnuit
clorura de aluminiu hidrolizeaza cu !ormare de mici cantitati de acid clorhidric:
"l#l
$
* $ &-& "l(-&
$
' $ &#l
"ceasta se aditioneaza la alchena, con!orm regulii lui 7ar8o0ini8o0, !ormand o
clorura de izoalchil (clorura de izopropil:
#&
$
(#& * #&
+
' &#l #&
$
(#& ,#&
$

#l
care apoi participa la reactia de alchilare in modul descris mai inainte.
2. Aplicatii ale reactiei de alchilare
"lchilari cu oxid de eten9. -xidul de etena se caracterizeaza printr3o mare
reacti0itate chimica. :olosit ca agent de alchilare al unor substan;e care con;in un atom de
hidrogen acti0, de exemplu: alcooli, !enoli, acizi, amine, el permite !ormarea unor noi
legaturi - (# S"< 1(#. Intrucat in aceste reactii se introduce gruparea etoxi, #(#&
+
,#&
+
,-( , intr3o alta molecula, ele se mai numesc si reactii de etoxilare sau etoxilari,
iar in cazul introducerii mai multor grupari, polietoxilari. Prin etoxilarea !enolului se
obtine un hidroxi3eter sau un hidroxi3polieter:
#
%
&
)
-& ' &
+
#(#&
+
#
%
&
)
(- ,#&
+
,#&
+
-&

-
Prin etoxilarea acizilor se !ormeaza un hidroxi3ester sau un hidroxi3ester
polietoxilat:
R(#--& ' &
+
#(#&
+
R(#--#&
+
(#&
+
(-&

-
R(#--& ' n&
+
#(#&
+
R(#-- (#&
+
(#&
+
-
n
&
-
/in grupa produselor polietoxilate !ac parte agentii acti0i de supra!ata neionici.
"cestia sunt substante care modi!ica proprietatile super!iciale ale lichidelor in care sunt
dizol0ati. In !unctie de proprietatile si intrebuintarile pe care le au, agentii acti0i de
supra!ata se impart in: detergenti sau agenti de spalare, de dispersie, de spumare etc.
Procesele de alchilare prezinta o importanta deosebita in industria chimica
intrucat permit sintetizarea unor produse 0aloroase. "st!el prin alchilarea etilenei cu
benzen se obtine etilbenzen. Reactia de alchilare a izobutilenei cu izobutan la temperatura
de +=
=
# si $,) atmos!ere duce la !ormarea izooctanului, component pentru ridicarea ci!rei
octanice a benzinelor. Prin alchilarea izododecenei cu benzen se obtine
izododecilbenzen, prin sul!onarea caruia, se obtin detergenti alchilaril3sul!onici. /e
asemenea prin alchilarea propilenei cu benzen se obtine intermediar izopropilbenzen care
este supus apoi oxidarii si descompunerii in 0ederea !abricarii !enolului si acetonei.
$
Procesele de alchilare au loc in prezenta catalizatorilor (acid sul!uric, acid
!luorhidric, acid !os!oric sau clorura de aluminiu. Reactia are loc cu dega4are de caldura.
In procesul de alchilare in prezenta de clorura de aluminiu, reactantul si
catalizatorul !ormeaza doua !aze lichide distincte, a0and o solubilitate reciproca redusa.
"mestecul intim al reactantilor cu catalizatorul se realizeaza in reactoare cu umplutura si
sicane. #onditiile de reactie sunt: temperatura >= , ?=
=
# si presiunea atmos!erica.
#aldura de reactie se preia prin e0aporarea partiala a componentilor mai 0olatili ai
amestecului de reactie, care dupa condensare se recircula, sau partial cu a4utorul unor
agenti de racire. /rept initiator de reactie se utilizeaza acidul clorhidric.
Procesul de alichilare in prezenta acidului !os!oric are loc in !aza de 0apori intr3un
reactor cu pat !ix de catalizator , acid !os!oric pe suport de 8ieselgur. #onditiile de
reactie sunt: temperatura de +== , $==
=
# si presiunea de %= , %) at.
7ateriile prime !olosite in procesele de alchilare , hidrocarburi gazoase (etilena,
propilena, izo3butilena etc. si !ractiuni lichide (benzen, toluen etc. sunt substante ce
prezinta si produsele de alchilare. <n pericol asemanator il prezinta si produsele de
alchilare. "st!el, etilbenzenul are temperatura de in!lamabilitate egala cu @
=
#, iar 0aporii
!ormeaza cu aerul amestecuri explozi0e in limitele de A , %B.
La pericolul de in!lamabilitate al substantelor prelucrate, in cazul !olosirii clorurii
de aluminiu, se adauga actiunea corozi0a a catalizatorului si masei de reactie. #orodarea
aparaturii poate inlesni dega4area in atmos!era incon4uratoare a hidrocarburilor
in!lamabile sua patrunderea in spatiul de reactoare si la aparatura destinata prepararii
catalizatorului si separarii gazelor din masa de reactie. /in aceasta cauza reactoarele de
alchilare se construiesc din otel plumbuit, oteluri antiacide sau oteluri captusite cu
caramizi antiacide.
<n pericol deosebit il prezinta in!undarea conductelor si pompelor datorita
acumularii catalizatorului. In scopul maririi !luiditatii complexului catalitic si micsorarii
e!ectului de coroziune totodata, ca initiator de reactie, se utilizeaza clorurile de etil sau
dicloretan, care se descompun la temperatura de lucru cu !ormare de acid clorhidric.
In cazul !olosirii acidului !lourhidric drept catalizator se utilizeaza aparatura din
!onta speciala, oteluri aliate cu crom, &astelloC. La temperaturi mai mari de %)s# se
recomanda alia4e 7onel.
In procesul de alichilare in !aza gazoasa pe catalizator de acid !os!oric se elimina
o parte din pericolul datorat coroziunii chimice, mediul !iind necorozi0. In schimb
procesul a0and loc in conditii se0ere de temperatura si presiune pericolul scaparilor de
gaze si 0apori in!lamabili este mai ridicat. /e asemenea, acumularea caldurii de reactie,
in cazul unei raciri necorespunzatoare sau unor supraincalziri locale, poate duce la
cresterea temperaturii peste cea de autoaprindere a reactantilor si produselor de alchilare.
In numeroasele cazuri distilarea produselor alchilarii se conduce sub 0id pentru a
e0ita temperaturile ridicate la care s3ar produce degradarea lor. "st!el, separarea
etilbenzenului de polialchilbenzeni si reziduuri mai grele se !ace la un 0id de .= , +==
mm &g. Patrunderea aerului in sistem prin neetanseitati permite !ormarea de amestecuri
.
explozi0e. "celasi pericol il prezinta patrunderea aerului in cilindrii compresoarelor de
gaze.
)