ALCOOLI Alcoolii i putem considera ca: -Derivnd de la o hidrocarbur prin nlocuirea unui atom de hidrogen cu grupa oxidril(-OH); -Derivand

de la ap prin nlocuirea unui atom de hidrogen cu un radical organic alifatic; 1) Structur: Prezena atomului de oxigen (puternic electronegativ) determin o polaritate a moleculei. Cele dou legturi sigma (eterogene) sunt polare i formeaz ntre ele un unghi de 110. Consecine: -alcoolii sunt mai reactivi dect hidrocarburile corespunztoare; -alcoolii au caracter slab acid, proprietatea pe care o au i moleculele de ap.

2) Nomenclatur: Nr. De atomi C 1 2 3 4 . . . 7 Formul CH3-OH CH3-CH2-OH CH3-CH2-CH2-OH CH3-CH2-CH2- CH2-OH . . . C6H5-CH2-OH Denumire dup IUPAC Metanol Etanol Propanol Butanol . . . fenilmetanol Denumire nesistematic (uzual) Alcool etilic Alcool propilic Alcool butilic . . . Alcool benzilic

Dup IUPAC alcoolii se denumesc indicnd: -poziia grupei OH la caten -denumirea hidrocarburii la care se adaug sufixul ol uzual; -prefixul alcool. -denumirea radicalului urmat de sufixul ic.

3) Clasificarea alcoolilor: Dup natura radicalului -saturai -nesaturai -aromatici CH3-CH2-CH2-OH CH2=CH-CH2-OH C6H5-CH2-OH alcool propilic alcool alilic alcool benzilic

Dup numrul grupelor O -monohidroxilici (monooli) -polihidroxilici(polioli)

CH3-OH CH2-CH-CH3 OH OH

metanol

Dup natura atomului de C de care se leag grupa OH -primari

CH3-CH2-CH2-CH2-OH

alcool n-butilic alcool sec-butilic

-secundari CH3-CH-CH2-CH3 OH CH3 -teriari CH3-C-OH CH3

alcool ter-butilic

4) Izomeria alcoolilor: a) Izomerie de caten au toi alcoolii care conin cel puin patru atomi de carbon; ei se deosebesc, n general, prin proprieti fizice. CH3-CH2-CH2-CH2-OH C4H10O CH3-CH-CH2-OH CH3 b) Izomerii de poziie au alcoolii cu catena format din minimum 3 atomi de carbon: 1-propanol 2-propanol 2-metilpropanol (izobutanol) p.f=99,5C n-butanol p.f=117,7C

c) Izomerie de funciune cu eterii prezint alcoolii care au minimum doi atomi de carbon: CH3-CH2-OH alcool CH3-O-CH3 eter

Izomerii de funciune aparin la clase diferite de substane i au proprieti fizice i chimice complet diferite. 5) Proprieti fizice: Unele constante i proprieti fizice ale alcoolilor sunt trecute n tabelul urmtor; deducei elementele structurale care mresc punctele de fierbere. Alcoolul CH3-OH Metanol C2H5-OH Etanol C10H21-OH Decanol C2H4(OH)2 Glicol C3H5(OH)3 glicerol Stare de agregare Lichid Lichid Solid Lichid Lichid 64,72 78,32 231,00 197,50 290,00 P.F. C Arztor Arztor Neplcut Dulceag dulce Gust Solubilitate n ap Solubil Solubil Insolubil Uor solubil Uor solubil

Solubilitatea alcoolilor n ap scade odat cu creterea catenei i crete cu numrul grupelor OH. Punctele de fierbere ale alcoolilor anormal de ridicate comparativ cu cele ale hidrocarburilor i a altor funciuni organice ce explic prin existenta legturilor de hidrogen dintre moleculele alcoolului; aceste legturi necesit energie termic suplimentar pentru ruperea lor. Alcoolii sunt buni solveni pentru substane cu molecule nepolare(Br2,I2) i pentru substane organice(fenoli, lacuri etc.). 6) Aciune fiziologic: Metanolul este foarte toxic pentru organismul uman; n cantiti mici produce orbirea i n cantiti mari determin moartea organismului. Spirtul denaturat conine pe lng alcool etilic brut i alcool metilic; pentru a prentampina otrvirile, spirtul denaturat se comercializeaz n amestec cu substane ce-i dau culoare i miros (de avertizare). Etanolul n cantiti mici are efect stimulator (excitant) asupra sistemului nervos, ceea ce l face utilizabil la obinerea buturilor alcoolice. n doze mari i repetate este toxic, provocnd afeciuni hepatice (ciroze), gastrice(ulcere),neurocerebrale (pierderea memoriei, halucinaii, putnd ajunge la anestezie general, com i moarte). Organizaia Mondial a Sntii claseaz alcoolul etilic n rndul drogurilor. Consumul zilnic de 40-50 ml. alcool etilic, determin deenden boal numit alcoolism. Consumul de alcool are efecte nefaste asupra familiei, ducnd la acte de agresiune, omoruri, sinucideri, ca i la accidente de circulaie etc. Glicerolul are aciunea emolient asupra pielii. Propanolul provoac fenomenul de transpiraie i determin scderea febrei n cazul gripei i a rcelii. Dintre poliolii cei mai rspndii n natur sunt: hexitolii; unul intre izomerii hexitolului se numete sorbitol sau sorbit. Sintetic sorbitolul se obine prin reacia glucozei cu hidrogenul (tC i Ni catalizator). n natur se gsete n scorniorul de munte, n pere, ciree etc. n medicin, scorbitolul se recomand ca zahr pentru diabetici sub denumirea de sionan. Din sorbitol se obine prin sintez organic, n mai multe etape, vitamina C, cunoscut n chimie sub denumirea de acid ascorbic. Necesarul zilnic de vitamina C pentru un adulp este de 1mg/kg corp. Vitamina C se recomand pentru tratamentul scorbutului, care se manifest prin sngerarea gingiilor, anemie, stenie, dureri articulare etc.

7)Proprieti chimice: Comportarea chimic a alcoolilor este determinat de prezena grupei hidroxil(-OH); reactivitatea alcoolilor este mai mare la termenii inferiori dect la cei superiori. 1) Aciditatea alcoolilor: Se iau 2 cristalizatoare, unul cu ap i unul cu alcool etilic; se adaug n fiecare (cu precauie) cte o bucic de sodiu. Dup reacie, cu pipeta, se procur fenolftalein n cele 2 cristalizatoare. Observaii n experiment: -degajarea unui gaz n ambele cazuri: gazul din cristalizorul I arde de la sine, gazul din cristalizorul II arde dac este aprins;

-fenolftaleina i schimb culoarea n rou-carmin n cristalizorul cu ap i rmne incolor n cel care a avut alcool; -dac se adaug ap n cristalizorul II soluia devine roie.

Concluzii: Att alcoolii ct i apa reacioneaz cu sodiu metalic (metal alcalin) cu degajare de hidrogen; au caracter acid; Apa reacioneaz cu sodiu mai energic det alcoolul, deci apa are aciditate mai mare; Alcoolii formeaz cu metalele alcaline compui care hidrolizeaz n prezena apei i dau soluii bazice. Ecuaia general a unui alcool cu metalele alcaline se reprezint: 2R-OH+2Me 2R-O-Me++H2

2) Reacia de dehidratare: a) Dehidratare intramolecular(n interiorul moleculei) a alcoolilor, la cald i n prezen de acid sulfuric concentrat, are ca urmare formarea de alchene. n cazul dehidratrii interne, apa eliminat provine majoritar din grupa hidroxil i hidrogenul de la atomul de carbon vecin, cel mai substituit (regula lui Zaiev). Eliminarea apei are loc cel mai uor la alcoolii teriari i cel mai greu la cei primari. b) Dehidratarea intermolecular are loc la temperaturi mai joase i n prezena unor cantiti mici de acid sulfuric, rezult derivai funcionali ai alcoolilor numii eteri.

3) Reacia alcoolilor cu acizii: a) Reacia cu acizii minerali oxigenai(), alcoolii formeaz esteri anorganici. n cazul unui polialcool, esterificarea se face la toate grupele hidroxil. De exemplu, n reacia glicerolului cu acid azotic rezult un triester: Trinitratul de glicerol(numit n tehnic nitroglicerin) este un lichid uleios care explodeaz prin simpla lovire. Se folosete la fabricarea dinamiteri (kieselgur mbibat cu acest ester). Explozia dinamitei se explic prin volumul mare de gaze care rezult la descompunerea trinitratului de glicerol: Pe lng fabricarea armamentelor, dinamita are aplicaii la lucrri miniere, spri de tuneluri, dislocri de roci etc. b) Reacia alcoolilor cu acizii organici. Interpretarea experimentului: Alcoolii reacioneaz cu acizii organici i dau produi cu miros plcut; acetia sunt esteri organici. Ecuaia reaciei din experiment este: Reacia de esterificare dintre un acid i un alcool este o reacie reversibil: Studiindu-se din punct de vedere energetic i cinetic aceast reacie, s-a constatat c: -reacia este endoterm; -reacia este lent; pentru mrirea vitezei se folosesc temperaturi ridicate i catalizatori(); -n anumite condiii se stabilete un echilibru.

4) Oxidarea alcoolilor: a) Reacia de combustie: Toi alcoolii dau reacii de combustie (ardere) cu formare de dioxid de carbon i ap; aceste reacii sunt puternic exoterme. Deoarece alcoolii au putere caloric mare i dau prin ardere produi nepoluani, se prevede n viitor ca ei s nlocuiasc combustibilii actuali, obinui din crbune i petrol. Preul ridicat al proceselor de obinere mpiedic folosirea n prezent a alcoolilor drept combustibili, la scar larg. b) Oxidarea catalitic a alcoolilor: nclzii pn la incandescen o srm de cupru n form de spiral i indtroducei-o ntr-o eprubet care conine 2-3 ml metanol. Repetai de cteva ori procesul. Prin nclzire puternic a srmei, cupru a trecut n oxid de cupru(negru); oxidul de cupru format a oxidat metanolul la o aldehid(metanal sau aldehid formic), care are miros neptor, sufocant. Reaciile care au avut loc n experiment: Cuprul poate avea rol i de catalizator, dar la temperaturi de 300C, n absena oxigenului(dehidrogenare). c) Oxidarea alcoolilor cu ageni oxidani: n leciile anterioare ai ntlnit ageni chimici care au aciune oxidant fa de hidrocarburile nesaturate: K2Cr2O7,KmNo4; ei pun n libertate (n anumite medii de reacie) oxigen atomic. n mediu acid, att dicromatul de potasiu, ct i permanganatul de potasiu oxideaz alcoolii la compui mai bogai n oxigen. Schimbarea de culoare are loc n reacia alcoolului etilic cu soluia acid de dicromat st la baza confecionrii fiolei de alcootest (etilometru) cu care se determin alcoolemia la conductorii auto. Alcoolii teriari nu se oxideaz(rezisten la aciunea K2Cr2O7). Alcoolii primari prin oxidare cu KMnO4/H+ trec n acizi; alcoolii secundari i teriari sunt oxidai degradativ (cu ruperea catenei) obinndu-se acizi cu numr mai mic de atomi de carbon dect alcoolul. d) Oxidarea fermentativ(enzimatic): Oxidarea fermentativ are loc n prezena oxigenului molecular din aer datorit unor enzime care sunt catalizatori biochimici (biocatalizatori). Alcoolul etilic din vin este oxidat la acid acetic datorit unei enzime bacterium aceti: