CICLOALCANI

HIDROCARBURI SATURATE
CICLICE
CURS
Definiie
- sunt hidrocarburi saturate (numai cu legturi simple C C ) cu caten
ciclic avand atomii de C hibridizai sp
3

Formula general : C
n
H
2n


n funcie de numrul ciclurilor din molecul i de poziia reciproc a
acestora formule sunt: C
n
H
2n-2
; C
n
H
2n-4
; C
n
H
2n-6
; etc.
Clasificare:
- cu un ciclu, cu sau fara ramificaii:
C
3
H
6
C
4
H
8
C
5
H
10
C
6
H
12
C
7
H
14
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
CH
2
CH
3
C(CH
3
)
3
H
3
C
1 C
4
H
8
2 C
8
H
16
3 C
13
H
26
Clasificare:
- cu dou sau mai multe cicluri, bi-, tri- policiclici;
1) Sisteme policiclice izolate




2) Sisteme ciclice cu un atom de carbon comun spiranice:





3) Sisteme ciclice cu mai muli atomi de carbon comuni bi-, tri-, , poli-
cicluri:
4 C
11
H
20
5 C
8
H
14
6 C
12
H
22
7 C
10
H
18
8 C
11
H
20
9 C
8
H
14

1
2
3
4
5
6 7
8
9
10
1
2
3
4 5
6
7 8
9
10 11
1
' 1
2
'
3
'
4
'
2
3
4
5
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1
2
4
5
6
7
8
9
10
3
1
2
3
4
5
6
7
8
1
2
3
4
5
6
7
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
10 11 12
13 14
Denumirea cicloalcanilor - conform regulilor IUPAC
C
3
H
6
C
4
H
8
C
5
H
10
C
6
H
12
C
7
H
14
ciclopropan; ciclobutan; ciclopentan; ciclohexan; cicloheptan;
CH
3
CH
2
CH
3
H
3
C
CH
2
CH
3
C(CH
3
)
3
H
3
C
1 C
4
H
8
2 C
8
H
16
3 C
13
H
26
1: Metilciclopropan
2: 1-Etil-3-metilciclopentan; 3: 1-terButil-2-etil-4-metilciclohexan
4 C
11
H
20
5 C
8
H
14
6 C
12
H
22
4: ciclopentilciclohexan 5: ciclopropilciclopentan 6: ciclohexilcilohexan
Denumirea cicloalcanilor
7 C
10
H
18
8 C
11
H
20
9 C
8
H
14

1
2
3
4
5
6 7
8
9
10
1
2
3
4 5
6
7 8
9
10 11
1
' 1
2
'
3
'
4
'
2
3
4
5
7 Spiro[4.5]decan;
8 Spiro[5.5]undecan
9 Ciclopentan-1-spiro-1-ciclobutan
1
2
3
4
5
6
7
8
9
1
2
4
5
6
7
8
9
10
3
1
2
3
4
5
6
7
8
1
2
3
4
5
6
7
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
10 11 12
13 14
10 Biciclo[4.3.0]nonan 11 3-Metil-biciclo[4.4.0]decan 12 Biciclo[2.2.2]octan
13 7,7-Dimetilbiciclo[2.2.1]heptan 14 Triciclo[3.3.1.1
3
,
7
]decan (adamantan)
Structura electronic i geometria cicloalcanilor
- toti atomii de carbon sunt hibridizai sp
3

-au geometrie tetraedric,
-legturile C C i C H sunt de tip i practic nepolare.
-deformare unghiurilor de valen pentru legturile C C din ciclu
60 90 108 120 ~129

0

0

0

0

0
teoria tensiunii n cicluri- Bayer
Stabilitatea ciclurilor:

- ciclurile mici (de 3 i 4 atomi de carbon) - stabilitate mic;
- ciclurile normale (cu 5 7 atomi de C) - cele mai stabile
- ciclurile medii (cu 8 12 atomi de C) - mai puin stabile
- ciclurile mari (cu peste 12 atomi de C) - stabile
n DH
CH2

(Kcal/mol)
DH
CH2
157,4
(Kcal/mol)
Clasificare, stabilitate
(calitativ)
3 166,6 9,2 Cicluri mici; stabilitate
mic;
4 164,4 6,6
5 158,7 1,3 Cicluri normale;
stabilitate
mare;
6 157,4 0
7 158,3 0,9
8 158,6 1,2 Cicluri medii; stabilitate
medie;
9 158,8 1,4
12 157,6 0,2 Cicluri mari; stabilitate
mare;
15 157,5 0,1
16 157,2 - 0,2
Tabel: Cldurile de ardere, stabilitatea i clasificarea cicloalcanilor: (CH2)n
C
n
H
2n
+ 3n/2O
2
nCO
2
+ nH
2
O Hr
DHr
n
D
CH2
=
CH
3
(CH
2
)
n
CH
3
+ (3n+7)/2 O
2
(n+2)CO
2
+ (n+3)H
2
O Hr
alc
D
CH2
=
D D Hr H
n
alc CH ( ) 3 2
= 157,4 Kcal/mol
Ciclopropanul singurul ciclu plan, - stabilitatea cea mai mic datorita:
- tensiunii angulare (Bayer) mari
- conformaiei eclipsate - tensiunea Pitzer:

2
1
3
H C
3
H
C
3
H
H
Ciclopropanul plan Proiectia Newman prin legatura C
1
-
C
2
C
C
C
H
H
H
H
H
H
104
0

111
0

OM tip "banana"
OM sp
3 C - H
Ciclobutanul conformatie neplan pliat mai stabila
17
0
17
0
Ciclobutanul "flexibil"
Ciclopentanul 2 conformatii neplane flexibile (semiscaun si plic)
1
2
3
4 5
1
5
4
3
1
2
2
3
4
5
2
3 4
5 1
3
4 5
1 2
Conformatia "plic" plan Conformatia "semiscaun"
Ciclohexanul 2 conformatii neplane (scaun si baie)
a a
e e e
a
e e
2
e
a
a a
a a
a
e e
2
e
a
e e e
a a
1
3
4
6
5
1
3
4
5
6
1
3
4
5

6

2
"scaun" "semiscaun" "scaun" inversata
Conformatii baie (vana, barca) (flexibile) Conformatie "baie rasucita"
a: pozitii "axiale"
e: pozitii "ecuatoriale"
CH
3
CH
3
a
e
"inversia" ciclului
Ciclohexanul disubstituit- tipuri de izomerie
R' R R'
R
R' R'
R
R
R' R R'
R
1,2 1,3 1,4
cis trans cis trans cis trans
plan de simetrie
Diastereoizomerie cis-trans
R
R'
R
R' R'
R
trans a,a trans e,e trans e,e
pereche enantiomeri
R
R'
R
R' R'
R'
cis a,e cis e,a
R = R' - pereche enantiomeri
R = R' - 1 izomer mezo
Diastereoizomerie optica
Ciclurile medii i mari- geometrie neplana
C
24
H
48
Sistemele biciclice condensate
Decalina
trans cis
Sistemele biciclice cu mai muli atomi comuni
1
2
3
4 5
6
7
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Reactivitatea general - similar alcanilor.
- reacii de substituie radicalic
- descompuneri termice
- reacii ionice n prezena unor acizi tari care genereaz carbocationi).

-pentru ciclurile mici, pentru care se poate considera c atomii de carbon au o hibridizare
diferit de cea normal, legturile C C au caracter parial de orbital p ceea ce face
posibile i eventuale reacii de adiie electrofil sau radicalic.
Proprieti fizice
-substane nepolare, cu interaciuni intermoleculare exclusiv de tip Van der
Waals.
-punctele de topire i de fierbere sunt sczute, o influen remarcabil asupra lor
avnd ns i simetria moleculei.
-solubilitatea n ap este foarte mic, cicloalcanii normali dizolv ns substane
organice nepolare sau puin polare, fiind utilizai i ca solveni nepolari.
Proprieti chimice

Reactii radicalice




Reactii ionice - izomerizarea
+ Cl2
hu
(temp.)
Cl + HCl
+ O2
(catal.)
(temp.)
O + OH
0% 25% 75%
AlCl
3
AlCl
3
0% 97% 3%
AlCl
3
AlCl
3
AlCl
3
.H
2
O/
100
0
C
10
H
16
C
10
H
16
triciclo[3.3.0.2
2,8
]decan triciclo[3.3.1.1
3,7
]decan; adamantan
Proprieti chimice

Reactii de adiie la cicluri mici

- hidrogenarea catalitic cu H
2
si catalizatori Ni, Pt, Pd la presiune si temperatura
- adiia bromului
- adiia acidului bromhidric,
- adiia apei (n prezen de acid sulfuric) la ciclopropan sau ciclobutan
ciclo-C3H6 + H2 CH3 CH2 CH3
ciclo-C4H8 + H2 CH3 CH2 CH2 CH3
+ Br
2
20
0
Br - CH
2
- CH
2
- CH
2
- Br + CH
3
- CH
2
- CH
2
- CHBr
2
+ HBr CH
3
- CH
2
- CH
2
- Br
CH
3
- CH
2
- CH
2
- OH + H
2
O
H
2
SO
4
Mecanismul acestor adiii este asemntor cu cel al adiiilor electrofile la alchene