TENSIUNEA DE DESCOMPUNERE A APEI.

FENOMENE DE POLARIZARE
In toate aplicatiile practice cu celule de electrolizei (curatirea si prelucrarea suprafetelor
metalice, protectia metalelor prin depuneri galvanice de metale sau straturi de conversie, in
electrovopsire) cit si in cele in care intervin celule galvanice (polisare chimica) randamentul procesului
de electroliza sau de descarcare este subunitar (respectiv < 100%) datorita fenomenelor de polarizare.
Procesele de polarizare apar cand la interfata metal /solutie de electrolit trece un curent electric:
curent de electroliza in celulele de electroliza sau curent de descarcare in celulele galvanice.Trecerea
curentului electric modifica valoriea potentialului de electrod. Aceasta schimbare a valorii potentialului
de electrod din circuitul deschis la trecerea curentului electric se numeste polarizare. Potentialul
electrodului polarizat depinde de valoarea curentului ce trece la interfata metal /solutie.
Fenomenul de polarizare se studiaza analizind mecanismul reactiilor de oxidoreducere ce au loc in
absenta si la trecerea curentului electric.
Principiul lucrarii Lucrarea practica se ocupa de fenomenele de polarizare la electroliza apei.
In timpul electrolizei apei, intre anod si catod apare o diferenta de potential de semn contrar
tensiunii aplicate din exterior, iar cauza lui este desfasurarea unor reactii secundare la electrozi.
Apa este un electrolit slab care se disociaza potrivit reactiei:
H2OH+ + OHReactiile care au loc la anod si la catod in celula de electroliza la trecerea curentului electric
sunt:
Catod (-): 2H+ + 2e- H2
si
Anod (+): 2OH - 2e H2O + 1/2 O2
La valori mici ale tensiuni aplicate, hidrogenul si oxigenul care se formeaza in stare de gaz nu se
desprind de electrozi. Astfel, la catodul celulei de electroliza se acumuleaza hidrogen molecular in stare
de gaz, formand electrodul de hidrogen, iar la anodul celulei de electroliza se acumuleaza oxigen in
stare de gaz, formand electrodul de oxigen.
Circuitul fiind inchis, simultan functioneaza si celula de electroliza si in opozitie cu ea (legata in
paralel) celula galvanica (-) (Pt) H2 / H+ OH- / O2 (Pt) (+) care determina aparitia fenomenelor de
polarizare.
Polarizare celulei de electroliza este evaluata cantitativ prin de tensiunea de polarizare Ep data
de relatia : Ep=Ed Ei=0 unde Ed este tensiunea de descompunere obtinuta experimental.
iar Ei=0 reprezinta tensiunea electromotoare( t.e.m.) a pilei electrice ce determina fenomenul de
polarizare cand curentul de electroliza este zero
In absenta fenomenelor de polarizare la i=0 tensiunea electromotoare a acestei pile este egala cu
tensiune de descompunere, notata cu Ed= Ei=0 si este egala cu diferenta intre valoarea potentialului
electrodului pe care are loc reactia catodic + si valoarea potentialului electrodului pe care are loc
reactia anodica E d= + E O / OH H / H
2
2
Reactiile electrochimice din pila sunt:
Catod (+): H2O + 1/2 O2 + 2e- 2OHAnod (-):

H+ + e- 1/2 H2

 H / H H0 / H
2

RT a H
ln 1/ 2
F
pH 2

RT a OH
0

ln 1/ 2
O 2 / OH
2F
O 2 / OH
pO

si

In practica tehnologica, pentru randamenta mari, tensiunea aplicata din exterior trebuie sa
depaseasca valoarea tensiunii de descompunere. Tensiunea minima care trebuie aplicata la electrozi
pentru ca electroliza sa se desfasoare continuu si cu randament bun se numeste tensiune de
descompunere si se noteaza cu Ed.
In experiment se va determina tensiunea de descompunere in cazul electrolizei apei in solutii slab
acidulate (pH = 6) sau slab alcalinizate (pH = 8)
Tensiune de descompunere se determina experimental cu ajutorul curbei care arata variatia
intensitatii curentului de electroliza in functie de tensiunea aplicata din exterior.
Aparatura si substante: pahare Berzelius cu apa distilata acidulata (cu H 2SO4) si cu apa distilata
alcalinizata (cu NaOH), 2 electrozi inerti, sursa stabilizata de curent continuu cu rezistenta variabila,
voltmetru, ampermetru.
Mod de lucru: Se realizeaza montajul de electroliza ca in figura de mai jos. Se foloseste intii celula de
electroliza care contine apa acidulata.
1

Montaj de electroliza
2

1-sursa stabilizeata de curent

2.rezistenta
3. miliampermetru
4. milivoltmetru
5. celula de electroliza

4
3

5
Se porneste sursa de curent continuu. Se regleaza tensiunea celulei de electroliza din
potentiometrele sursei pana cand tensiunea indicata de voltmetrul din circuit este 1 V; se masoara
intensitatea curentului corespunzator acestei valori pe scala cea mai potrivita a miliampermetrului.
Procedand similar, se fixeaza tensiuni cu valorile: 1.2 V, 1.4 V, 1.8 V, 2.0 V, 2.2 V si 2.4 V si se citesc
valorile intensitatilor curentului corespunzator fiecarei tensiuni aplicate.
Rezultate: Se completeaza tabelul de mai jos cu valorile masurate ale intensitatii curentului.
Electrolit\Tensiunea
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
2.0
2.2
2.4
aplicata
V
V
V
V
V
V
V
V
Apa acidulata pH=6
(H2SO4, solutie diluata)
Apa alcalinizata pH=8

(NaOH, solutie diluata)

Se traseaza diagramele curent-tensiune pentru fiecare din cele doua solutii
Se determina tensiunea de descompunere pentru fiecare solutie, la intersectia tangentelor la cele doua
ramuri ale curbei de forma conform figurii de mai jos.
I(mA)

Ed

E (V)

Interpretarea rezultatelor:
Se calculeaza tensiunea de descompunere in absenta fenomenelor de polarizare.E d pentru cele doua pHuri ale apei.
Se cevalueaza din grafic tensiunea de descompunere pentru cele doua solutii apoase.
Tema de casa
Se calculeaza tensiunea de polarizare cu ajutorul formulei: Ep=Ed grafic Edcalculat
Se dau:2.303 (RT/F) = 0.059
0
H

/ H2

0V ( prin conventie)

p1H/ 2 1atm; pH lg a H
2

0
O

/ HO

0
H
0V ( prin conventie)

/ H2

0.401V ; p1O/ 2 1atm; pOH lg aOH

2

p1H/ 2 1atm; pH lg a H

pH + pOH = 14

0
O

2 / HO

0.401V ; p1O/ 2 1atm; pOH lg aOH

2