Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
2. Stereoizomerii
-Atomii sunt legai n aceeai succesiune
-Compuii difer prin orientarea spaial a atomilor
-STEREOS n spaiu
Izomeri de configuraie
-Aranjri spaiale statice care difer prin modul de aranjare a atomilor n spaiu n
raport cu un plan (al legturii pi sau ciclul saturat) sau un centru de simetrie
(carbon asimetric) din cadrul moleculei.
!!!! - Izomerii de configuraie se pot prezenta sub forma mai multor izomeri de
conformaie
!!!!!
Izomerii optici sunt enantiomeri i diastereoizomeri optici
IZOMERI GEOMETRICI
-Difer prin aranjamentul spaial al atomilor sau a grupelor de atomi (de la acelai
atom de carbon) fa de un plan de referin: planul legturii duble (alchene) sau
planul unui ciclu (cicloalcani)
- Izomeri cis-trans cu perechi de substitueni identici
-Izomeri E (entgegen)/Z (zusammen) cu substitueni diferii
IZOMERIA OPTIC
-Substane optic active - au proprietatea de a roti planul luminii polarizate atunci cnd
aceasta trece prin ele
-Activitatea optic este corelat cu asimetria/lipsa de simetrie a unei structuri
Molecule chirale molecule cu cel puin un atom de carbon asimetric, molecule care nu se
suprapun peste imaginea lor n oglind sau care nu au un element de simetrie
-Carbon asimetric = C optic activ = C hibridizat sp3 cu 4 substitueni diferii
Izomeri optici
-Enantiomeri, antipozi optici - izomeri de configuraie aflai n relaia de obiectimagine n oglind cu proprieti fizice i chimice IDENTICE, ce difer prin sensul
de rotire a planului luminii polarizate n direcii opuse cu acelai numr de grade.
Moleculele acestora sunt chirale.
-Dextrogire (+) - rotesc planul luminii polarizate spre dreapta
-Levogire (-) - rotesc planul luminii polarizate spre stnga
-Amestec racemic - amestec echimolecular a doi enantiomeri, optic inactiv
prin compensarea intermolecular.
Mezocompus
Enantiomeri
inactivi prin
de simetrie,
ntre care nu
identic i cel
AMINOACIZI. PEPTIDE.PROTEINE
Nomenclatur
Aminoacizii naturali ALFA-aminoacizi
AA naturali (alfa) - optic activi (au C asimetric) - molecule chirale
Glicocolul (glicina) optic inactiv (fr C asimetric) molecul achiral
Aminoacizi esentiali (8/9) AA ce nu pot fi sintetizati de organismul uman aport exogen (alimente)
LISINA sursa de acetilCoA
VALINA
FENILALANINA precursor de tirozina, catecolamine (adrenalin, noradrenalin, etc)
TREONINA
TRIPTOFAN mediatorii SNC serotonina
METIONINA intermediar n sinteza cisteinei
LEUCINA - are aceeai cale de biosintez n plante ca i valina
IZOLEUCINA
HISTIDINA (dupa unii autori este condiionat esenial)
Aminoacizi condiionat eseniali n mod normal nu sunt necesari n diet, fiind suplimentai exogen n cazul unor
populaii specifice ce nu i-i pot sintetiza (anumite boli genetice fenilcetonurie): CISTEINA, GLICINA,
GLUTAMINA, TIROZINA
esterificare
Reacii datorate grupei amino (NH2) comune cu ale aminelor alifatice i/sau aromatice
-Formarea de sruri cu acizii -NH3+X-Acilare - cu cloruri i anhidride de acizi, acizi carboxilici AA acilai la azot
-Alchilri - cu halogenuri sau sulfai de alchil (ex. (CH3)2SO4) AA alchilai la azot
derivat cuaternar
(BETAIN)
-Reacia cu acidul azotos (azotit de sodiu i HCl) hidroxiacizi, azot molecular
PEPTIDE
rezult prin condensarea/policondensarea a-AA
Oligopeptide 2- 10 resturi de monomer
Polipeptide 11- 50 resturi de monomer
Proteine - gradul de policondensare > 50
Peptide simple formate prin condensarea aceluiai AA
Peptide mixte formate din resturi ale unor aminoacizi diferii
(Ser-Ala)
(Ala-Ser)
+
Proteine
-Criterii de clasificare: solubilitate, structur, compoziie, comportare chimic, rol biologic
-Proteine simple dau la hidroliz numai aminoacizi (ex. albumina din serul sanguin)
-Proteine conjugate, heteroproteine, (proteide) - dau la hidroliz i compui neproteinici:
-Glucide, zaharide (glicoproteine) - fibrinogen
-lipide (lipoproteine) enzime, antigeni, proteine de mebran
-acizi nucleici (nucleoproteine) - histone
-esteri fosfonici (fosfoproteine) caseina (lapte)
-metale (metaloproteine Ex. hemoglobina)
Proteine fibroase (scleroproteine, proteine structurale) (practic insolubile n ap):
fibrina (snge), fibroina (mtase), keratina (unghii, pr), colagenul
(esuturi de legtur, piele, etc), elastina, proteinele musculare (miozina)
Proteine globulare (n general solubile/parial solubile n ap cu care formeaz soluii coloidale):
hemoglobina, albumina, globulinele (plasm), gluteinele (cereale), fibrinogen, caseina, hormonii
proteici (insulina), enzime (ribonucleaze). Fibrinogenul prin hidroliza partiala se tranasforma in fibrina
insolubila
ENZIME
-Proteine sau proteide naturale ce catalizeaz reaciile biochimice din organism
-Au rol de catalizator al unor procese biochimice
-Mresc viteza de reacie
-Activitatea este dependent de temperatur, pH, co-factori (ioni metalici), coenzime (i ndeplinesc functia catalitica asupra substratului numai in prezena unei
enzime), specificitate de substrat
Tipuri de enzime:
-Dup tipul reaciei la care particip:
-HIDROLAZE - hidroliz
-TRANSFERAZE transfer grupri funcionale (Ex. Metil-transferaze, aciltransferaze)
-LIGAZE leag noi molecule (EX. ADN-ligaze)
-OXIDAZE, DEHIDROGENAZE oxideaz (Ex. Alcool-dehidrogenaza)
-REDUCTAZE, HIDROGENAZE (reduc, hidrogeneaz)
-POLIMERAZE (ADN-polimeraz)
HIDROLAZE
ENZIME
Esteraze
Carboxiesteraze
Lipaze
Fosfataze
Glicozidaze
Oligozaharidaze - Invertaza
Polizaharide - a-Amilaze
- b-Amilaze
- Celulaze
Amidaze
REACII CATALIZATE
Hidroliza grupei esterice
Esteri ai acizilor carboxilici (ex. Butirat de etil)
Lipide
Esteri ai acidului fosforic
Legturi glicozidice
Hidrolizeaz zaharoza
Hidrolizeaz amidonul i glicogenul
PRODUI REZULTAI
Hidrolizeaz celuloza
Legtura amidic (-CO-NH-)
b-glucoz
Asparaginaza
Hidrolizeaz Asparagina
Glutaminaza
Hidrolizeaz Glutamina
Proteaze, peptidaze
Legturi peptidice
Peptide, Aminoacizi
Endopeptidaze
(tripsina,
Legturi peptidice ale AA non-terminali
chimotripsina, pepsina
Exopeptidaze
- carboxipeptidaze
- aminopeptidaze
Nucleaze
Peptide
ACIZI NUCLEICI
ACIZI NUCLEICI (ADN, ARN) - formai din nucleotide legate ntre ele printr-o legtur esteric cu
acidul fosforic
NUCLEOTIDE - nucleozide fosforilate (legturi esterice)
ADN structur de elice dubl, 2 catene nucleotidice ntre care se stabilesc legturi de hidrogen, ntre
bazele azotate complementare
ARN cel mai adesea monocatenar
ARN mesager (ARNm) - copiaz informaia genetic dintr-un fragment de ADN i o aduce, ca
pe un mesaj, la locul sintezei proteice.
ARN ribozomal (ARNr) - intr n alctuirea ribozomilor (rol n sinteza proteic)
ARN de transfer (ARNt) - transfer AA la locul sintezei proteice. Are poriuni bicatenare
NUCLEOZID = baze azotate purinice (A, G) sau pirimidinice (C, T, U) + oz (1-5) riboza
(ARN) sau dezoxiriboza (ADN)
O
HN
O
O
CH3
N
H
Timina
NH2
HN
O
HN
N
H
Uracil
Baze pirimidinice
Citozina
HN
N
N
H
NH2
H2N
N
H
N
H
N
H
Guanina
Adenina
Baze purinice
Baze ADN T, C, A, G
Baze ARN - U, C, A, G
O
HN
baza azotata
H2N
Nucleozida
N
G
5'
N
H
1'
oza
CH2OH
riboza
2'desoxi-riboza
R = OH
R=H
4'
2' 3'
Oze (aldopentoze):
Riboza pt. ARN
Desoxi-riboza pt ADN
R OH
5'
CH2OP OH
O
monofosfat (MP)
5'
CH2OP OP OH
O
O
difosfat (DP)
5'
CH2OP OP OP OH
O
O
O
trifosfat (TP) - forma activa
Legarea nucleotidelor sens 5 (prima) 3 (urmtoarea), etc. - prin intermediul unei singure
grupri fosfat; dou se elimin sub form de acid pirofosforic
3'
G
OH
O
O
O
5'
CH2OP OP OP OH
O
3'
G
OH
3'
T
5'
5'
CH2OP
5'
CH2OP OP OP OH
O
OH
3'
T
CH2OP OP OP OH
O
Alungire
Legtur esteric
5'
3'OH
5'
5'
-3
'
Polimerazele
3'OH
5'
polimeraza
5'
-PPi
3'OH
5'
P
HO
3'OH
O
PPi (acid pirofosforic) =HO
P O
P OH
3'
C
C
A
A
C
T
T
G
G
T
T
C
A
A
C
C
3'
OH
Anti-sens
5'
Vitamine hidrosolubile
-complexul B,
-C (acid ascorbic),
-H (acid p-aminobenzoic)
Vitamine liposolubile: A (retinol), D (ergocalciferol), E (tocoferol), K (antihemoragic)
Sulfonamide (sulfamide antibacteriene) Sulfatiazolul, Prontosilul rou
Penicilinele antibiotice antibacteriene
Aspirina (acid acetilsalicilic) antiinflamator, antipiretic, analgezic, antiagregant plachetar
Paracetamol (antiinflamator, analgezic, antipiretic)
Diclofenac, Ibuprofen antiinflamatoare
Papaverina antispastic
Barbituricele (Fenobarbital) induc somnul
Medicamente care sunt i stupefiante (au i proprieti halucinogene sau dau dependen
DROGURI)
Morfina, barbituricele, Codeina
Hormoni peptidici
-proteine (numai AA) vasopresina, hormonul tireotrop (TRH), insulina
(hormon pancreatic, regleaz concentraia de glucoz din snge)
ZAHARIDE (GLUCIDE)
Compui cu funciuni mixte polifuncionali de tip polihidroxicarbonilic (-OH + -C=O)
-monozaharide 1 oz
-zaharide complexe
-oligozaharide - 2 < n < 10
-polizaharide - n>10
Clasificarea monozaharidelor
-Dup tipul grupei carbonilice aldoze, cetoze
-Dup numrul de atomi de carbon trioze, tetroze/tetruloze, pentoze/pentuloze, hexoze/hexuloze
-n funcie de configuraie seria D, seria L
Configuraie relativ
(arbitrar, relaionat la Aldehida gliceric)
Configuraie absolut
(determinat prin metode analitice)
L -oze
Aldopentoz
Aldohexoze
Cetohexoz
D = configuraie absolut
!!! Apartenena la seria D sau L nu se coreleaz cu sensul de rotaie (+) sau (-) a planului luminii
polarizate. D-fructoza este levogir, D-glucoza este dextrogir.
Monozaharidele, cu excepia cetotriozei, sunt chirale continnd unul sau mai muli atomi de
carbon asimetrici (C hibridizat sp3 cu 4 substitueni diferii) (centre chirale)
- pot exista sub forma mai multor izomeri optici (enantiomeri) - 2n, unde n reprezint numrul
centrilor chirali (numrul de atomi de C asimetrici).
HO glicozidic
(semiacetalic)
(2)
Formule de proiecie
Fischer
Formule de perspectiv
Haworth
a-glucoza, b-glucoza (difer prin poziia HO glicozidic) = izomeri sterici (diastereoizomeri) = ANOMERI
Proprieti fizice
-Sunt solubile n ap
-La nclzire se caramelizeaz i apoi se carbonizeaz
-Au activitate optic
Proprieti chimice
-Pentru grupele OH
-esterificarea glucozei (anhidride de acizi, cloruri acide) derivai pentaacilai
- eterificarea glucozei (halogenuri de alchil, sulfai de alchil)
- hidroxilul glicozidic are reactivitate mrit n raport cu restul grupelor hidroxil din
molecul. Poate fi alchilat selectiv prin tratare cu alcooli n cataliz acid glicozide
-Pentru gruparea carbonil
Oxidarea monozaharidelor
1. Oxidarea blnd (reactivii Fehling i Tollens, ap de brom, acid azotic diluat)
Glucoz acid gluconic
2. Oxidarea n condiii specifice (enzimatic sau prin protejare preventiv) Acizi uronici
Oxidarea poziiei 6
(hidroxilul primar)
3. Oxidarea energic (acid azotic concentrat) Acizi dicarboxilici Acizi zaharici
glucoza acid D-glucaric, acid D-glucozaharic
Dizaharide
- Oligozaharide - prin hidroliz acid sau enzimatic se scindeaz n dou molecule de monozaharid,
identice sau diferite
-Monozaharidele sunt legate printr-o legtur glicozidic (eter) - COCDizaharide reductoare (MALTOZA, CELOBIOZA, LACTOZA)
legtura glicozidic se formeaz ntre hidroxilul glicozidic al unei monozaharide i un hidroxil alcoolic
al celeilalte monozaharide legtur monocarbonilic (legtur 1-4) (legtur ozido-oz)
- Reacioneaz cu R. Fehling i Tollens
galactoza
POLIZAHARIDE
-polieteri rezultai prin condensarea monozaharidelor
-Mase moleculare mari
-(C6H10O5)n - HEXOZANI
-La tratare cu acizi sau enzime, pot hidroliza parial oligozaharide
hidroliza total monozaharide
- Hidroliza enzimatic este stereospecific
Celuloza (C6H10O5)n
- polimer de b -D-glucopiranoz, legturi b-(1,4)-glicozidice (n=700-800, n=2500-3000)
-fiecare rest monozaharidic conine 3 grupe hidroxilice libere
[C6H7O2(OH)3]n
-Caracter slab reductor, rezisten mecanic crescut,
-Insolubil n ap, solveni organici
-solubil n reactiv Schweizer - hidroxid tetraminocupric (cuproxam) [Cu(NH3)4(OH)2]
-Fr gustul dulce al zaharidelor
-Reacia de hidroliz (acizi minerali, temperaturi crescute, enzime) Celobioz b -Dglucoz
AMIDONUL
-Uniti de a-glucopiranoz, CARACTER REDUCTOR
-Amiloza miezul granulei de amidon, structur filiform, resturi de a-glucoz legate 1-4, solubil n
ap cald, 20% din masa amidonului (n=600-1200)
GLICOGENUL