Manual pentru coli profesionale.

METALE GENERALITI a. CARACTERIZARE GENERAL Locul ocupat de metale n sistemul periodic. Din cele 104 elemente cunoscute pn n prezent, 80 sunt metale. Ele sunt reprezentate n grupe i perioade astfel: toate grupele secundare, grupele I i II sunt alctuite n exclusivitate din metale, n celelalte grupe principale elementele nemetalice sunt: borul n grupa a III-a, carbonul i siliciul n grupa a IV-a, oxigenul, sulful, seleniul i telurul n grupa a VI-a i halogenii n grupa a VII-a. Restul elementelor din aceste grupe sunt, de asemenea, metale. Structura cristalin a metalelor. Cercetrile cu raze X au artat c metalele cristalizeaz n una din urmtoarele trei tipuri de reele cristaline: a) reea cubic cu fee centrate, n care ionii sunt aezai n vrfurile cubului i n centrele feelor; cristalizeaz n acest tip de reea: Cu, Ag, Au, Al, Pb, Ni, Pt etc; b) reea hexagonal compact n care ionii sunt aezai n vrfurile i n centrele feelor unui hexagon; cristalizeaza n acest tip de reea: Mg, Zn, Cd etc; c) reea cubic centrat intern, n care ionii se afl n vrfurile i centrul cubului; cristalizeaza n acest tip de reea: Cr, V, Mo etc. (Figura 30 p. 151).

1. PROPRIETI FIZICE

Starea de agregare. n condiii normale metalele sunt solide, exceptnd mercurul, el find lichid ntre 39 i 375 C. 1.1. PROPRIETI OPTICE Metalele se caracterizeaz prin proprieti optice cu totul deosebite: culoare, opacitate, luciu metallic. 1.1.1. Culoarea. Deoarece n stare compact (blocuri, plci, fire), majoritatea metalelor reflect aproape n ntregime radiaiile din domeniul vizibil, ele sunt alb argintii (Al, Ag, Sn etc.) sau alb cenuii cu diferite nuane (Bi cenuiurocat, Zn cenuiu-albstrui, Fe cenuiu-negru cu reflexe albstrui). Singurele metale intens colorate sunt cuprul (rou armiu) i aurul (galben-auriu), care au proprietatea de a prezenta o absorbie selectiv. Cuprul absoarbe lumina verde, iar aurul lumina albastr, mai puternic dect celelalte radiaii, aprnd colorate n culoarea complementar a radiaiei absorbite. Unele metale cum sunt galiul, taliul i plumbul, n tietur proaspt prezint nuante albstrui, cesiul aurii, iar bismutul roz. n foaie subire, metalele i pot modifica culoarea (aurul prezint culoarea verde). In stare pulverulent majoritatea metalelor au culoare cenuie nchis sau neagr, cu exceptia magneziului i aluminiului caresi pstreaz culoarea alb-argintie, precum i a aurului i cuprului a cror pulberi au culoarea galben-aurie, respective roietic-neagr. n stare gazoas, vaporii metalelor alkaline, n urma excitrii electronilor de valen cu radiaii din domeniul vizibil, apar colorai n purpuriu (sodiul), verde-albstrui (potasiul) i albastru verzui (rubidiul i cesiul). Aceleai culori le au i soluiile lor coloidale rezultate prin pulverizarea electric a metalelor n eter etilic. n soluii disperse, culori caracteristice prezint i alte i alte metale. De exemplu, aurul, n funcie de dimensiunile particulelor, are culoare: rou-purpurie, albastru-violet, sau brun neagr. De asemenea, metalele alkaline formeaz n ammoniac lichid soluii colorate n albastru intens pn la armiu, n funcie de concentraia metalului. n tehnic, metalele se clasific dup culoare astfel: - negre sau feroase (fierul mpreun cu fonta i otelul); - colorate sau neferoase. 1.1.2. Opacitatea Deoarece nu permit trecerea luminii nici chiar prin foie subiri, metalele sunt practice complet opace. Fenomenul se datorete structurii

metalice caracteristice, care permite electronilor de valen de pe nivelele benzilor de energie s absoarb toat energia luminoas i s o transforme n energie caloric. 1.1.3. Luciul metalic n stare compact metalele prezint luciu metalic, datorit proprietii de a reflecta razele luminoase ce cad pe suprafaa lor. n stare fin divizat majoritatea metalelor pierd luciul. O consecin a opacitii totale a metalelor este i luciul metallic, atribuit proprietii acestora, cnd se afl n stare compact cu suprafaa neted neoxidat, de a reflecta puternic lumina. Spre deosebire de metalele puternic electropositive (alcaline, alcalino-pmntoase) i altele, care prezint luciu metallic doar n tietur proaspt, aurul, platina, argintul, nichelul, cromul, staniul, magneziul i aluminiul au luciu metalic caracteristic conservabil n timp, aluminiul i magneziul chiar i sub form de pulberi. 1.2. PROPRIETI FIZICE PERIODICE Spre deosebire de proprietile fizice structurale, determinate de nucleele atomice, cum sunt masa atomic, numrul atomic i spectrele de raze X, care n sistemul periodic al elementelor variaz continuu, proprietile fizice determinate de nveliurile atomice ale atomilor variaz periodic. Printer acestea se numr: Volumele i razele atomice, densitatea, punctele de topire si de fierbere, conductibilitile electrice i termice i altele. 1.2.1. Volumele i razele atomice Pentru elementele din grupele principale i secundare ale sistemului periodic volumele i razele atomice cresc cu numrul atomic, respective cu masele atomice de sus n jos, iar n perioade scad de la stnga i de la dreapta spre grupa VIII B. n figur se prezint variaia periodic a volumelor atomice cu numrul atomic (Z). Cele mai mari valori le au metalele alkaline, urmate de alcalinopmntoase, iar cele mai mici valori se ntlnesc la metalele de tip p, d i f.

Figura 1. Variaia periodic a volumelor atomice cu numrul atomic Z.

1.2.2. Razele ionice Razele ionice difer de razele atomice, datorit faptului c prin pierderea sau adaosul de electroni la nivelele exterioare se produce o cretere sau scdere a volumului ionic. Practice razele cationilor au valori inferioare celor atomice, pe cnd razele anionilor au valori superioare. Sensul in care variaz razele ionilor metalici aflai n starea de oxidare corespunztoare cu numrul grupei din care fac parte , in funcie de numrul atomic Z, este analog cu sensul n care variaz razele atomice. n cazul lantanidelor, razele ionice i cele atomicevariaz invers, respective scad odat cu creterea numrului atomic Z, fenomenul fiind cunoscut sub denumirea de contracia lantanidelor. O comportare asemntoare se ntlnete i n seria actinidelor i ea se datorete atragerii mai intense a electronilor distinctive situai ntr-un orbital profound (n-2) f, precum si ecranrii electronilor f de ctre nveliul electronic exterior. 1.2.3. Densitatea Densitatea este mrimea care se refer la raportul dintre masa i volumul unei substane i se exprim n sistemul CGS n g/cm3, iar n sistemul internaional de uniti (SI) n Kg/m3. Spre deosebire de nemetale, la care densitatea variaz n limite mici, la metale, ea variaz n limite largi, de la 0,53 la litiu, cel mai uor metal, la 22,6 la osmium, cel mai greu metal. Din variaia densitii elementelor n funcie de numrul atomic Z, se constat c metalele, mai ales cele grele, prezint densiti ami mari dect toate celelalte elemente, densitile lor cresc n grupe cu n, n cazul metalelor tranziionale d, creterea fiind mult mai mare dect pentru metalele de tip s i p, iar n perioade, denzitaile cresc cu Z pn la metalele din grupa VIII B i apoi scad pn la captul perioadelor (Figura 2). Variaia densitilor la metale i valoarea lor relativ mare se datoresc n principal, mpachetrii compacte a atomilor n reelele metalice. Dup densitile lor, metalele se clasific n: - metale uoare, cele cu densitatea mai mic dect 5 (Cs, K, Na, Ca, Mg, Al etc.); - metale grele, cele cu densitatea mai mare dect 5 (Zn, Sn, Fe, Ni, Cu, Ag, Pb, Hg, Au, Pt, Os etc.).

Figura 2. Variaia densitii metalelor cu numrul atomic Z.

1.2.4. Temperatura de topire Din examinarea temperaturilor de topire a metalelor se constat c ele sunt mai ridicate dect ale nemetalelor. Metalele din blocul s i p sunt mai uor fuzibile dect metalele tranziionale, cu excepia mercurului (-39,48 C), singurul metal lichid n condiii obinuite. De-a lungul perioadelor, punctele de topire cresc cu Z pn la elementele din grupa VI B, dup care scad, mai mult sau mai puin regulat. Spre deosebire de metalele tranzitionale d, la care punctele de topire cresc n grup cu n, la metalele de tip s i p se observ o variaie invers (Figura 3). Aceste comportri sunt atribuite numrului diferit de electroni cu care aceste elemente particip la formarea legturilor metalice n reeaua cristalin. n general, metalele uoare au temperaturi de topire sczute, iar cele grele au temperaturi de topire ridicate. Dintre metale, cele mai uor fuzibile (cu temperaturi de topire sub 100 C) sunt: mercurul (-39,48 C), cesiul (28,5 C), galiul (29,8 C), rubidiul (38,7 C). Metalele cele mai greu fuzibile (cele mai refractare) sunt wolframul (3410C), reniul (3150 C), osmiul (3000 C) etc. Diferena mare ntre temperaturile de topire ale metalelor este folosit la separarea lor, la fabricarea aliajelor i la prelucrarea metalelor. 1.2.5. Temperatura de fierbere Temperaturile de fierbere, prezint n general, aceleai tendine ca i punctele de topire. Pentru toate metalele, punctele de fierbere sunt mult mai ridicate dect punctele de topire (Figura 4), fapt care indic o diferen mault mai mare din punct de vedere anorganic, ntre starea lichid i cea de vapori, comparativ cu cea dintre strile lichid i solid. Cele mai mari valori ale punctelor de fierbere se nregistreaz la metalele tranziionale din grupele IV B VI B, fapt care indic o coeziune mai puternic ntre atomii metalici din reelele cristaline comparativ cu metalele de tip s i p. Dintre metale, cele mai nalte temperaturi de fierbere prezint: wolframul (5930 C), reniul (5500 C), osmiul (5500 C) etc, iar cele mai joase temperaturi de fierbere se ntlnesc la: mercur (357 C), cesiu (690 C), rubidiu (713 C), cadmiu (768 C, potasiu (776 C) etc.

1.2.6. Conductivitatea termic Capacitatea ridicat a metalelor de a transmite cldura se datorete structurii interne a lor, i anume existenei electronilor mobili din stratul de valen, dei ei nu contribuie la cldura specific a metalelor. Conform unei ipoteze, fenomenul de transmitere a cldurii n masa metalelor are loc astfel: prin nclzirea unei bare metalice la un capt, electronii din banda de energie a reelei metalice, care se ciocnesc cu un atom cald, i mresc energia cinetic. n micarea lor, ei transmit imediat excesul de energie dobndit, unor atomi reci. In acest fel, electronii joaca un rol important n transferul energiei cinetice de la un atom la altul. Spre deosebire de electronii care transform imediat energia cinetic dobndit, atomii o pstreaz un timp indefinit de mare. Conductivitatea termic se exprim n W cm-1 K-1. Dintre metale, cea mai bun conductibilitate termic o are argintul, urmat de cupru, aur, aluminiu etc., iar cele mai mici valori se nregistreaz la mangan, bismut i stibiu (Figura 5). Conductibilitatea termic a metalelor are mare importan n tehnic. De exemplu, pentru fabricarea instalaiilor care necesit nclzire i rcire rapid, cum sunt cazanele cu abur, schimbtoarele de cldur, caloriferele, radiatoarele automobilelor, se folosesc metale de bun conductibilitate termic. 1.2.7. Conductivitatea electric Conductivitatea electric este cea mai important proprietate a metalelor, care, n general, prezint valori foarte mari. Spre deosebire de electrolii, la care curentul electric se transport de ionii care migreaz spre electrozi, fenomenul crescnd cu temperatura, mecanismul conductivitii electrice la metale se deosebete esenial: transportul curentului electric prin metale are loc fr migrare de materie, prin intermediul electronilor. Metalele sunt conductori de ordinul nti. Fenomenul scade cu creterea temperaturii din cauza creterii numrului de oscilaii ale atomilor n jurul punctelor fixe din reeaua crsiatalin, iar valoarea lui este incomparabil mai mare dect a electroliilor (cu cca. 106). Aproape de zero absolut (-273 C) metalele prezint fenomenul supraconductivitate i nu mai opun nici o rezisten trecerii curentului electric. Aceste comportri atest faptul c propietatea metalelor de a conduce curentul electric este incompatibil cu existena legturilor ionice sau covalente tipice substantelor chimice, ea datorndu-se benzilor de conducie a metalelor, n care electronii transmit electricitatea fr transfer de substan i schimbri chimice. Depinznd de concentraia electronilor liberi din benzile de conducie, aceast proprietate difer de la metal la metal. Aa

cum se observ din Figura 6, cea mai mare conductivitate electric o prezint argintul, urmat de cupru, aur, aluminiu etc., iar cele mai mici conductiviti se nregistreaz la bismut, mercur, bariu etc. Wiedemann i Franz au stabilit experimental c raportul dintre conductivitatea termic i conductivitatea electric are aproximativ acceai valoare pentru toate metalele, la temperatur constant. Aceast comportare indic faptul c ambele conductiviti au aceeai origine.

Figura 5. Variaia conductivitii termice a metalelor cu numrul atomic Z.

Figura 6. Variaia conductivitii electrice a metalelor cu numrul atomic Z.

Conductivitatea electric a metalelor este influenat i de prezena unor atomi strini, coninui ca impuriti n reea. Coninutul de metale strine mrete rezistena electric a metalelor, motiv pentru care la construcia rezistentelor electrice se folosesc aliaje i nu metale pure. Conductoarele electrice se fabric, n special, din cupru i aluminiu, acestea avnd conductivitate electric ridicat. 1.2.8. Supraconductivitatea Starea atins de unele metale, aliaje, compui intermetalici i semiconductori care se manifest prin dispariia brusc a rezistivitii electrice atunci cnd sunt rcite la o temperatur sufficient de joas, s-a definit ca supraconductivitate. Temperatura sub care un anumit material trece de la starea de rezistivitate electric normal la cea supraconductoare se numete temperatur critic. Supraconductivitatea poate fi distrus de un camp magnetic de o anumit intensitate, numit cmp magnetic critic, precum i de un current electric ce trece printr-un fir supraconductor, dac intensitatea acestuia depete o anumit valoare critic. Introdus ntr-un camp magnetic slab, un supraconductor prezint diamagnetism perfect, cu inducie magnetic zero. Pe baza teoriei cuantice a lui Bardeen Cooper Schrieffer (teoria BCS), se consider c supraconductivitatea este o stare ordonat a electronilor din banda de conducie, care const din formarea la temperatura critic a unor perechi de electroni, slab associate, numite perechi Cooper. Deasupra temperaturii critice aceti electroni sunt dezordonai. n general s-a constat c elementele cu numr impar de electroni de valen pe atom au probabilitate mai mare s prezinte fenomenul de supraconductivitate, dect cele cu numr par de electroni pe atom. O serie de metale cum sunt cele alkaline (excepie cesiul sub presiune), metalele feromagnetice i lantanidele, cu excepia lantanului, nu prezint supraconductivitate. Cu toate c natura se opune obtinerii de combinaii cu temperatur critic ridicat, n general acestea fiind nestabile, problema tiinei actuale rmne obinerea unor supraconductori la temperatura obinuit (300 K). In 1988 s-a obinut un oxid mixt de lantan-stroniu-niobiu, care ar fi un supraconductor la 18 C. Pe aceast cale se vor revoluiona o serie de domenii tehnice, n primul rnd transportul energiei electrice fr pierderi prin effect Joule-Lenz.

1.2.9. Emisia fotoelectric

Electronii din metale dei au o energie destul de mare, la temperatura obinuit nu pot prsi metalul dect dac li se d o energie suplimentar din exterior pe diferite ci: - nclzire puternic la circa 2000 C (emisie termoionic); - prin iluminare puternic a unei suprafee metalice cu lumin vizibil sau invizibil (emisie fotoelectric); - datorit prezenei unui camp electric la suprafaa metalului (emisie prin camp, la rece); - prin bombardament cu electroni primari (emisie electronic secundar); - prin bombardarea metalului cu diferite particule (atomi, ioni pozitivi) (emisie electronic. Dispozitivele care funcioneaz pe baza fenomenului fotoelectric, denumite celule fotoelectrice, au n structura lor un fotocatod, care, la interaciunea cu un fascicul de lumin, transform energia luminoas n energie electric. 1.2.10. Proprieti magnetice. Dup comportarea lor n cmpul magnetic, metalele se mpart n diamagnetice, paramagnetice i feromagnetice: - metale diamagnetice sunt acelea care introduse n cmp magnetic se magnetizeaza n sens invers cu cmpul, mprtiind liniile de for ale cmpului, fiind mai puin permeabile. Din aceast categorie fac parte: cuprul, argintul, aurul, staniul, plumbul i bismutul; - metalele paramagnetice se magnetizeaza n cmpul magnetic n acelai sens cu el i concentreaz n ele liniile de for. Din aceast categorie fac parte aluminiul, vanadiul, titanul, cromul, manganul i platina; - metalele feromagnetice produc efect similar celor paramagnetice, dar de circa un milion de ori mai puternic. Din aceasta categorie fac parte fierul, cobaltul i nichelul. Metalele feromagnetice sunt folosite pentru busole, la fabricarea electromagneilor necesari la electromotoare i la dispozitive automate de comand. n ultimii ani s-au elaborat magnei supraconductori, materiale capabile s genereze cmpuri magnetice de foarte mare intensitate (5-10 T), deosebit de omogene i cu nalt stabilitate. Printre aceste materiale se numr aliajele supraconductoare de Nb-Zr i de Nb3Sn, V3Ga etc. Dei materialele supraconductoare din clasa compuilor intermetalici au performane electrice i termice mai bune, deoarece sunt fragile ca sticla, se prefer aliajele supraconductoare care au caracteristici macanice mai bune, n special ductilitate i rezisten mecanic foarte mare. 2. PROPRIETI MECANICE

Elementele metalice se caracterizeaz printre altele i prin proprieti mecanice, cum sunt duritatea i capacitatea de prelucrare sub presiune, reflectat de plasticitate, maleabilitate, ductilitate i tenacitate. Metalele opun anumit rezisten forelor exterioare ce acioneaz asupra lor i care pot produce ntinderea, comprimarea, ndoirea, rsucirea sau chiar ruperea (sfrmarea) metalului. Deformrile produse asupra metalelor de fore exterioare pot fi elastice (dispar dup ndeprtarea sarcinii) i plastice (permanente) adic rmn dup ndeprtarea sarcinii. n deformarea elastic reeaua cristalin a metalului i recapt forma iniial dup ncetarea aciunii forei exterioare, deoarece se modific numai distana ntre atomii reelei cristaline. n cazul deformrilor platice de deplaseaza unele pri ale cristalului (alunecari) n raport cu alte pri, care nu mai revin la poziia iniial dup ndeprtarea ferei exterioare. Elasticitatea i plasticitatea metalelor este diferit i foarte important n tehnic i construcii. Ele cresc la nclzire, din care cauz, nainte de prelucrare, metalele se nclzesc. Metalele plastice sunt ductile, adic pot fi trase n fire subiri cu ajutorul filierelor i maleabile, adic pot fi trase n foie subiri cu ajutorul laminoarelor. 2.1. Duritatea Duritatea este proprietatea metalelor care exprim rezistena opus de suprafaa unui material unei fore mecanice externe, cum ar fi zgrierea sau ptrunderea unui penetrator de oel sau diamant, sub aciunea unei sarcini prescrise. Pentru determinarea duritii n practic se utilizeaz fie metoda mineralogic pentru care s-a adoptat scara Mohr, fie metode mecanice, cum sunt: metoda cu penetrator (Brinell, Rockwell, Vickers), a balansrii, a reculului clasic, prin zgriere etc. Metoda mineralogic const din zgrierea comparativ a materialului de analizat cu ajutorul a zece minerale etalon, care alctuiesc scara Mohs (110), n care fiecare mineral zgrie cu vrful su ascuit pe cele precedente: 1. Talcul: Mg5[Si4O10](OH)2 2. Gipsul: CaSO4 2H2O 3. Calcita: CaCO3 4. Fluorina: CaF2 5. Apatita: Ca5[PO4]3F 6. Ortoclasul: K[AlSiO3O8] 7. Cuarul: SiO2 8. Topazul: [Al2SiO4](F, OH) 9. Corindonul: - Al2O3 10. Diamantul: C

Scara Mohs se folosete current i pentru evaluarea duritii elementelor chimice. Urmrind variaia duritii cu numrul atomic al elementelor, se constat c n grupele principale valoarea ei scade de sus n jos, iar n perioade crete cu numrul atomic Z, pn la elementele din grupa VIII B, apoi scade n grupele I B i II B. Dintre metale, cele mai dure sunt: reniul (7,4) i osmiul (7,0), urmate de beriliu (6,7), iridiu (6,5) etc. Metalul cu duritatea cea mai mic este cesiul (0,2), dup care urmeaz: rubidiul (0,3), sodiul (0,4), potasiul (0,5), litiul (0,5) etc. n chimie, n special n cea anorganic, duritatea materialelor se evalueaz, n mod current, cu ajutorul scrii Mohs. Metodele mecanice se aplic mai ales metalelor i aliajelor lor, precum i unor compui interstiiali (boruri, carburi, siliciuri etc.) cu duriti mari. Dintre acestea, cea mai utilizat este metoda Brinell cu penetrator. Ea determin rezistena opus de suprafaa unui material de ncercat, la ptrunderea unei bile de otel de diametru cunoscut, sub aciunea unei sarcini prescrise, prin msurarea urmei lsate. Din metale dure se confecioneaz aparate i scule pentru prelucrarea altor metale, cu duriti inferioare. 2.2. Plasticitatea Plasticitatea se refer la proprietatea materialelor de a fi prelucrate sub aciunea unor fore exterioare, fr a fisura sau a se sfrma, pstrndu-i deformaia i dup ncetarea aciunii acestora. Dintre metale, cel mai plastic este aurul, dup care urmeaz: argintul, platina, magneziul, aluminiul, plumbul, staniul etc. O serie de metale casante sum sunt: titanul, cromul, zincul tehnic, germaniul, stibiul, osmiul, iridiul i uraniul impur nu pot fi prelucrate sub presiune. 2.3. Maleabilitatea Maleabilitatea este proprietatea metalelor i aliajelor de a fi prelucrate n foi subiri, prin laminare. Dintre metale cal mai laminabil este aurul. Din el se pot obtine foie groase de 0,08 . Dup el urmeaz: argintul (0,1 ), aluminiul(0,6 ), platina (2,5 ), cuprul (2,6 ) etc. Galiul i beriliul nu sunt laminabile. 2.4. Ductilitatea Ductilitatea se refer la proprietatea unor corpuri, mai ales metale, de a fi trase n fire prin procesul de trefilare.

Cel mai ductile metal este aurul. Astfel dintr-un gram de aur se poate trage un fir lung de 2 Km. Urmeaz argintul, platina, nichelul, tantalul etc. Beriliul, iridiul, plumbul, taliul i titanul nu se pot trage n fire, iar staniul este foarte greu trefilabil. 2.5. Tenacitatea Tenacitatea exprim rezistena la rupere a unui fir metallic cu o anumit seciune, sub aciunea unei fore de traciune, i se exprim n Kg/mm2. Cel mai tenace fir metallic este cel de wolfram, dup care urmeaz: molibdenul, tantalul, zirconiul, niobiul, titanul etc. cea mai mic rezisten la rupere prezint metalele care nu se pot trage n fire.

3. PROPRIETI CHIMICE
Proprietile chimice ale metalelor sunt determinate de structura stratului electronic exterior. n funcie de structura stratului electronic exterior apare comportarea diferit a metalelor n ceea ce privete posibilitatea de a ceda electronii de valen. Proprietatea chimic principal a metalelor este capacitatea atomilor acestora de a ceda electronii de valen i de a trece n ioni ncrci pozitiv, de unde i denumirea lor de elemente electropozitive, spre deosebire de elementele electronegative nemetalele care au proprietatea de a accepta electroni. Cu ct metalul cedeaz mai uor electronii si de valen, cu att este mai activ i reacioneaz mai energic cu alte substane. Din studiile diverselor reacii chimice, metalele au fost clasificate dup activitatea lor chimic n seria activitii tensiunii chimice a metalelor: K, Na, Ca, Mg, Al, Mn, Zn, Fe, Ni, Sn, Pb, H, Cu, Hg, Ag, Pt, Au. n aceast serie metalele sunt aezate n ordinea descresctoare a activitii lor chimice, aceasta fiind considerat comparativ cu a hidrogenului. Fiecare metal din aceast serie poate nlocui n soluiile srurilor lor toate metalele situate dup el. Metalele situate naintea hidrogenului l pot elibera din solutiile acizilor diluai, cele situate dup hidrogen nu-l pot elibera. tiind c proprietatea de cedare de electroni este o oxidare, iar acceptarea de electroni o reducere, se poate afirma c, n seria activitii chimice, numit i seria tensiunilor electrochimice, proprietatea reductoare a metalelor scade o dat cu scderea activitii. Fenomenul de oxidare este cuplat cu cel de reducere, ambele cunoscute sub denumirea de oxido-reducere sau redox. Cu alte cuvinte, substana care se oxideaz, n acelai timp este reductoare i invers.

Rolul de oxidant, adic de acceptor de electroni, revine n general oxigenului, halogenurilor i sulfului. La metale se observ rolul reductor n special n reaciile de nlocuire a hidrogenului din ap i din acizi i a metalelor mai puin active din srurile lor.

Combinarea cu oxigenul. Un mare numr de metale se combin direct cu oxigenul. Foarte uor se oxideaz metalele alcaline i alcalino-pmntoase, care reactioneaz cu oxigenul chiar la temperatur obinuit; din aceast cauz, potasiul, sodiul i calciul se pstreaz n vase cu petrol. Urmtoarele metale: magneziul, aluminiul, zincul i plumbul se oxideaz n aer la suprafa. Fierul perfect pur nu se oxideaz n aer uscat, n condiii normale, ruginete cnd este impur i se afl n aer umed. Unele metale: cuprul, staniul, cromul i mercurul, se oxideaz numai la temperaturi nalte, iar altele, ca: argintul, aurul i paltina nu se oxideaz nici la temperaturi nalte. Combinarea metalelor cu oxigenul se prezint astfel: 4Na + O2 2Na2O n combinaiile cu oxigenul, metalele dau, n general, oxizi bazici. Unii oxizi metalici, n special al metalelor n stare de valen superioar, pot fi oxizi acizi, de exemplu oxidul permanganic (Mn2O7) cruia i corespunde acidul permanganic (HMnO4). De asemenea exist i oxizi metalici cu caracter amfoter, de exemplu, oxidul de aluminiu (Al2O3). Metalele care funcionez n mai multe stri de valen formeaz oxizi cu caracter diferit: cel inferior cu caracter bazic, iar cel superior cu caracter acid. Combinaii cu halogenii. Posibilitatea combinrii metalelor cu halogenii variaza n sensul activitii chimice generale. Metalele foarte active reacioneaz energic cu halogenii. Reaciile cu halogenii decurg dup schema: 2Na + Cl2 2NaCl Unele metale din serie, platin i aur, formeaz combinaii directe cu clorul n stare nscnd (atomic). Combinaii cu sulful. Metalele se combin cu sulful, exceptnd aurul i platina, formnd sulfuri dup schema: 2Na + S Na2S Unele metale reacioneaz cu sulful la temperatura normal: mercurul, cuprul, i argintul, altele prin nclzire: telur, zinc, iar altele nu reactioneaz nici prin nclzire: aur, platin. Reacia cu apa i cu acizii. Cele mai active nlocuiesc hidrogenul din ap chiar la temperatura normal dup schema: 2Na + 2H2O 2NaOH + H2 Metalele mai puin active, dar aezate tot n stnga hidrogenului, nlocuiesc hidrogenul din ap la temperaturi ridicate: magneziul, fierul etc.

Mg + 2H2O Mg(OH)2 + H2 Metalele aezate dup hidrogen nu-l nlocuiesc, deoarece atomii lor cedeaz mai greu electronii dect atomii de hidrogen. De exemplu, mercurul i cuprul nu reacioneaz cu apa n nici o condiie. Analog se comport metalele i fa de acizi. Asfel, metalele situate naintea hidrogenului n seria de activitate reacioneaz chiar cu acizii diluai (att cu hidracizii ct i cu oxoacizii), punnd n libertate hidrogen (exceptnd acidul azotic care nu pune n libertate hidrogen): Zn + 2HCl ZnCl2 + H2 Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2 Metalele situate dup hidrogen nu reactioneaz dect cu acizii oxidani (sulfuric i azotic) n soluie concentrat i nu degaj hidrogen: Cu + H2SO4 CuSO4 + SO2 + 2H2O Metalele de la sfritul seriei: aur, platin nu reacioneaz cu nici un acid.

Reacia cu srurile metalelor mai puin active. Reactivitatea chimic diferit permite metalelor mai active s substituie, n solutiile srurilor lor, metalele mai puin active, punndu-le n libertate. De exemplu, introducnd fier n soluie de sulfat de cupru (CuSO4), fierul sunstituie cuprul, acesta depunndu-se pe fier dup reacia: Fe + Cu2SO4 FeSO4 + Cu
STAREA NATURAL n funcie de activitatea lor chimic, metalele se gsesc n stare liber (nativ) i sub form de compui. n stare liber se gsesc metalele mai slab active dect hidrogenul, mercur, argint, aur etc., majoritatea gsindu-se sub form de compui. Compuii naturali ai metalelor sunt: oxizii, sulfurile, sulfaii, carbonaii, clorurile i silicaii, care se numesc minerale. Cnd aceste metale sunt n procent mare, aa fel nct extragerea lor convine din punt de vedere economic, ele se numesc minereuri. Minereurile pot conine un metal n procent foarte mare (monometalice) i mai multe metale (polimetalice). Minereurile complexe sunt compui ntre metale i nemetale, ambele categorii cu valoare extractiv.
D. Ceauescu - Chimia modern accesibil tuturor Vol. II, p.9-12 Cele mai importante forme sub care se gsesc n natur elementele n natur, din fiecare grup a sistemului periodic: - Ia: Na: NaCl (sarea gem) - zcminte imense K: KCl (silvina), KCl MgCl2 (carnalita) Li, Rb, Cs: unii silicai - IIa: Be: unii silicai

Ca: CaCO3 (piatra de var, marmora, creta, calcita, aragonita), CaCO3 MgCO3 (dolomita), CaSO4 xH2O (gips, anhidrit), Ca5(PO4)3F (apatita, fosforita), CaF2 (fluorita) Mg: CaCO3 MgCO3 (dolomita), KCl MgCl2 (carnalita) Sr: SrCO3 (stronionit) Ba: BaCO3 (witerit), BaSO4 (barit) - IIIa: B: B(OH)3 (acid boric), Na2B4O7 (kernit, borax) Al: AiO(OH) (bauxita), Al(OH)3 (hidrargilita), Al2O3 (corindon, rubin, safir) Ga, In, Tl: unii silicai - IVa: C: carbonai, crbunu fosili, n organismele vii Si: SiO2 (silice, nisip), silicai Ge: GeS2 (arghirodit) Pb: PbS (galen) Sn: SnO2 (casiterit) - Va: As, Sb, Bi: sulfuri - VIa: Se: nsoete sulful n zcminte de sulfuri metalice Te: nsoete aurul ca telururi de Au i de Ag - Ib: Cu: Cu2S (calcosina), CuFeS2 (calcopirita), Cu(OH)2 CuCO3 (malachitul), Cu(OH)2 2CuCO3 (azurit) Ag: Ag2S (argentit), AgCl (kerargirit) Au: nativ - IIb: Zn: ZnS (blend) Cd: CdS Hg: HgS (cinabru) - IIIb: Sc, Y, La: ca oxizi n monazit - IVb: Ti: TiO2 (rutilul), FeTiO (ilmenit) Zr: ZrSiO4 (zircon), ZrO2 Hf: nsoete Zr n mineralele acestuia - Vb: V: ca sulfur (n patronit) Nb: niobat de Fe i Mn Ta: tantalat de Fe i mangan - VIb: Cr: FeCr2O4 (cromit: FeO Cr2O3) Mo: MoS3 (molibdenit) W: wolframit (amestec de wolframii de Fe, Mn, Ca) - VIIb:Mn: MnO2 (piroluzit), MnO(OH) (manganit), Mn3O4 (hausmanit), MnCO3 (rodocrizit) Tc: element sintetizat artificial, nu se gsete n natur Re: nsoete n minereurile lor Mo, Pt, Cu - VIIIa: Fe: Fe3O4 (magnetit), Fe2O3 (hematit), FeO(OH) (limonit), FeS2 (pirit), FeSO4 (siderit) Co: CoAs2 (smaltit), CoAsS (cobaltin) Ni: NiS (mirelit), NiAs (nichelin), silicat de Mg i Ni Pt: nativ ca metal, aliat cu mici cantitai de Fe, Cu i celelalte metale platinice Ru, Os, Ir, Rh, Pd alturi de Pt - Lantanide: ca oxizi n monazit

- Actinide:

Ac: rezult din dezintegrarea U Th: ca silicat de Th n monazit U: U3O8 (pechblend)

Minerale i roci utilizate ca materii prime i auxiliare [1] n general, sunt considerate materii prime acele produse primare neprelucrate care, n mod preponderent, sunt utilizate pentru prelucrarea n industrie; n ansamblul materiilor prime industriale, cele minerale reprezint un sector aparte, tipic pentru a controla problemele fundamantale ale resurselor primare. ntr-un anumit domeniu, diferena, de principiu, dintre materiile prime i cele auxiliare const n faptul c cele dinti se regsesc n mare parte n produsul finit, n timp ce ultimele, contribuind la desfurarea proceselor tehnologice, se regsesc n produsele secundare. n metalurgie, materiile prime minerale sunt minereurile, iar cele auxiliare pot fi mprite n fondani i materiale refractare; tot materiale auxiliare sunt considerai i combustibilii - substane de natur organic, cei mai utilizai fiind cocsul, petrol i gazele naturale. Minereurile se clasific dup mai multe criterii i anume: - dup metalele coninute: - minereuri feroase: Fe, Mn, Cr, Co, Ni, V - minereuri neferoase: - de metale grele: Cu, Pb, Zn etc - de metale uoare: Al, Mg, Ti etc - minereuri de metale rare i disperse: Zr, Nb, Ta, U, Th - minereuri de metale preioase: Au, Ag, Pt - dup combinaiile chimice n care se gsete metalul: - minereuri oxigenate: oxizi, carbonai, sulfai, silicai - minereuri sulfuroase i sulfoarsenioase: sulfuri i sulfosruri - dup complexitate: - minereuri simple, monometalice - minereuri complexe, polimetalice - dup compoziia sterilului i a mineralelor de gang: - minereuri acide: silicioase, aluminoase - minereuri bazice: calcaroase, feruginoase. Fondanii se utilizeaz n procesele pirometalurgice pentru formarea zgurii fluide pe seama sterilului i a cenuii combustibilului. n funcie de natura sterilului i a cenusii, fondanii se mpart n: - fondani acizi, reprezentai prin cuarite i minereuri silicioase srace - fondani aluminoi, reprezentai prin bauxide cu coninut redus de alumin - fondani bazici: calcare pure, calcare dolomitice, dolomite i ankerite. Din punct de vedere cantitativ, fondanii cei mai utilizai sunt calcarele i dolomitele, apoi cuaritele, bauxitele srace, fluorina, magnezitul, cromitul etc.

De asemenea se folosesc mari cantiti de alte materii minerale, specifice anumitor procese metalurgice, cum ar fi sarea gem necesar extragerii metalelor neferoase prin clorurare sau criolitul, utilizat n metalurgia aluminiului. Pentru fabricarea matrialelor refractare, capabile s reziste la temperaturi nalte, se folosesc cuaritele, ergilele, silicaii de aluminiu, grafitul, azbestul, talcul, magneziul, dolomitul i altele. Minerale de metale feroase i neferoase [2, 3] Minerale de fier Magnetitul Fe3O4 conine 72 % Fe. Cristalizeaz n sistem cubic, cu habitus octaedric, clivaj bun. Opac, culoare neagr, urm neagr, luciu metalic sau semimetalic. Duritate 5,506, greutate specific 5. Este puternic ferimagnetic. Hematitul Fe2O3 conine 70 % Fe. Cristalizeaz n sistemul trigonal, frecvent sub form de cristale tubulare; fr clivaj, sprtur concoidal. Opac, culoare neagr de fier pn la cenuie de oel sau roie - brun, urma roie - crmizie, luciu metalic sau semimetalic. Duritate 6, greutatea specific 5,2. Limonitul Fe2O3 nH2O conine ntre 59 i 63 % Fe. Este de fapt un amestec natural de hidroxizi de fier - lepidocrocit FeOOH i goethit HFeO2 Transparent doar n seciuni foarte subiri; culoare variabil - brun nchis, brun deschis, galbenbrun etc., urm crmizie, luciu sticlos. Duritatea variaz ntre 4 i 1, n funcie de starea de prezentare, iar greutatea specific ntre 2,7 i 4,3. Sideritul (sideroza) FeCO3 conine 48% Fe. Cristalizeaz n sistemul trigonal, cu habitus romboedric, tabular sau prismatic; clivaj perfect. Transparent n seciuni subiri, culoare brun - glbuie sau brun cenuie, luciu sticlos. Duritate 4-4,5, greutate specific 3,8. Face efervescen cu HCl la cald. n Romnia se gsesc minereuri de fier la Czneti - Ciungani, Alma Slite, Teliuc, Ghelar - Vadul Dobrii (jud. Hunedoara), Dognecea, Ocna de Fier, Ruchia (jud. Cara - Severin), Altn - Tepe, Iulia (jud. Tulcea), Cpuu Mic (jud. Cluj), Lueta, Mdra (jud. Harghita). n lume se gsesc zcminte mari de fier n Norvegia, Suedia, Rusia, Ucraina, SUA, Canada, Brazilia, Chile etc. Sulfurile de fier (pirotina FeS, pirita FeS2, marcasita FeS2) nu se folosesc deocamdat, pe scar larg, ca minereuri de fier, nefiind rentabile tehnologiile de extracie. Utilizri. Minereurile de fier constituie materia prim n siderurgie, pentru obinerea fontei i oelurilor; ca elemente de aliere se folosesc Cr, Ni, Co, V, Mo, W, Nb, Ta etc. Minerale de mangan Rodocrozitul MnCO3 conine 48 % Mn; este, alturi de rodonit Mn[SiO3], principalul mineral primar de mangan. Cristalizeaz n sistemul trigonal, cu habitus romboedric, tabular sau prismatic; clivaj perfect. Transparent n seciuni subiri; culoarea variaz n nuane de roz, mai rar galben-cenuiu sau brun, urm alb, luciu sticlos cu aspect sidefos. Duritate 4, greutate specific 3,3-3,7.

Piroluzitul MnO2 conine 69 % Mn. Cristalizeaz n sistemul tetragonal, frecvent cu habitus acicular; clivaj perfect. Opac, culoare neagr sau cenuie de oel, urm neagr, luciu metalic sau semimetalic. Duritate variabil, ntre 5 i 2, greutate specific 5-4,5. Psilomelanul MnO MnO2 nH2O conine ntre 45 i 62 % Mn. Cristalizeaz n sistemul monoclinic, formnd mase pmntoase, reniforme, cruste etc. Opac, culoare neagr sau neagr-brun, urm neagr, luciu semimetalic. Duritate 5-6, putnd descrete pn la 1 pentru varietile pmntoase; grutate specific 4,7, Alte minerale de mangan mai des ntlnite sunt manganitul MnO(OH), hausmanitul Mn3O4, rodonitul Mn[SiO3] i spessartinul Mn3Al2(SiO)3. n Romnia se gsesc minereuri de mangan la Rzoare (Maramure), Ciocneti, Iacobeni, Saru Dornei, Broteni (Suceava), Moneasa (Arad), Delineti (Car-Severin), Godineti (Hunedoara). n lume: Rusia, China, India, Brazilia, Ghana, Maroc etc. Utilizri: Manganul se folosete n siderurgie pentru obinerea unor fonte i a feromanganului; ca element de aliere n oeluri, n aliaje de aluminiu sau de Cu i Al etc. Minerale de crom Cromitul FeCr2O4 (FeO Cr2O3) conine 46 % Cr. Cristalizeaz n sistemul cubic, cu habitus octaedric; fr clivaj, sprtur neregulat sau concoidal. Opac, slab transparent doar n seciuni foarte subiri; culoare neagr, urm neagr sau brun, luciu metalic sau semimetalic. Duritatea 5,5, greutatea specific 4,5. n Romnia: Ogradena, Plavievia, Tiovia, Eibenthal (Mehedini), Urdele (Gorj). n lume: Norvegia, Noua Zeeland, Rusia, Kazahstan, Africa de Sud, Zimbabwe, Canada, Turcia, Albania, Macedonia etc. Utilizri: n siderurgie ca element de aliere n oeluri, n industria materialelor refractare (crmizi cromatice) i n industria chimic. Minereurile de cobalt Cobaltina CoAsS conine 35% Co. Cristalizeaz n sistemul cubic, cu habitus octaedric sau cubic; clivaj bun sau slab. Mineral opac, culoare alb-cenuie cu nuan spre roz, urm neagr-cenuie, luciu metalic. Duritate 5,5, greutate specific 6,3. Alte minerale importante de cobalt sunt saffloritul (Fe,Co)As2 i smaltina CoAs2. n Romnia se gsete cobaltin la Oravia - Ciclova (Cara-Severin) i Ilba (Maramure). n lume: Rusia, Suedia, Norvegia, Germania, Canada etc. Minerale de nichel Nichelina NiAs conine 44 % Ni. Cristalizeaz n sistemul hexagonal, cu forme nedefinite; clivaj imperfect. Opac, culoare roie de cupru sau cenuie deschis, luciu metalic. Duritate 5,5-6, greutate specific 7,8. Milleritul NiS conine 65 % Ni. Cristalizeaz n sistemul trigonal, cu habitus acicular; clivaj perfect. Opac, culoare galben de alam, urm neagr-verzuie, luciu metalic. Duritate 3-3,5, greutate specific 4,6-6.

Alte minerale de nichel sunt garnieritul (Mg, Ni)3[Si2O5](OH)4 2H2O, gersdorfitul NiAsS i cloantitul NiAs3. n Romnia: Ogradena, Eibenthal, Tiovia (Mehedini), Racou de Jos (Braov). n lume: Canada, Germania, Norvegia, Finlanda, Rusia, Africa de Sud, SUA, Austria, Frana, Anglia, Spania, Suedia etc. Utilizri: element de aliere n oeluri sau n aliaje, n nichelaje, pile electrice etc. Minerale de vanadiu Vanadinitul Pb5(VO4)3Cl conine circa 11 % V. Cristalizeaz n sistemul hexagonal, cu habitus prismatic sau acicular; sprtur neregulat sau concoidal. Transparant n seciuni subiri, culoare roie, brun-rocat sau galben, urm albglbuie, luciu adamantin. Duritate 2,75-3, greutate specific 6,8. Alte minerale de vanadiu sunt patronitul VS4, descloisitul ZnPb(VO4) OH, roscoelitul KV2[Si3AlO10] (OH)2, titanomagnetitul vanadifer etc. n lume: SUA, Peru, Namibia, Rusia, Georgia, Austria, Algeria, Tunisia, Argentina, Mexic etc. Utilizri: element de aliere n oeluri. Minerale de wolfram Wolframitul (Fe, Mn)WO4 conine 60,5 % W; formeaz o serie izomorf cu termenii ferberit FeWO4 i hubnerit MnWO4. Cristalizeaz n sistemul monoclinic, cu habitus tabular sau prismatic; clivaj perfect. Culoare variabil, n funcie de raportul dintre termenii manganiferi i neagr pentru cei feriferi; luciu semimetalic. Duritate 4-4.5, greutate specific 7-7,5. Scheelitul CaWO4 conine 64 % W. Cristalizeaz n sistemul tetragonal, cu habitus piramidal sau tabular; clivaj bun. Incolor sau alb-cenuiu, galben sau brun; urm neagr, luciu adamantin cu aspect gras. Duritate 4,5-5, greutate specific circa 6. Alte minerale de wolfram sunt tungstenitul WO3 H2O, stoltzitul PbWO4 etc. n Romnia: Sasca, Oravia (Cara-Severin), Baia Sprie, Biu, ible (Maramure). n lume: China, Rusia, SUA, Portugalia, Bolivia, Germania, Frana, Africa de Sud, Anglia etc. Utilizri: element de aliere n oeluri, n industria electrotehnic etc. Minerale de molibden Molibdenitul MoS2 conine 60 % Mo. Cristalizeaz n sistemul hexagonal cu habitus tabular sau foios; clivaj perfect. Culoare cenuie de plumb cu nuan spre violet, gras la pipit, lsnd urm pe hrtie; urma cenuie cu nuan verzuie; luciu metalic. Duritate 1-1,5, greutate specific 4,7-4,8. Alte minerale de molibden sunt: wulfenitul PbMoO4, powellitul CaMoO4, dar cu importan economic mult mai mic dect molibdenitul. n Romnia se gsete molibdenit la Sasca, Oravia - Ciclova (Cara-Severin), Bia Bihorului (Bihor), Svrin (Arad).

Utilizri: element de aliere n oeluri sau n unele fonte, n electrotehnic, tehnica vidului etc. Minerale de cupru Calcopirita CuFeS2 conine 35 % Cu. Este cel mai rspndit mineral de cupru. Cristalizeaz n sistemul tetragonal cu habitus bisfenoidic; clivaj bun, sprtur concoidal. Culoare galben de alam, cu nuane verzui, urm neagr-verzuie; luciu metalic. Duritate 3,5-4, greutate specific 4. Alte minerale primare cu cupru sunt: cupru nativ Cu, calcozina Cu2S, covelina CuS, bornitul Cu5FeS4, enargitul Cu3AsS4, tetraedritul Cu3SbS3 etc. n zonele de oxidaie a zcmintelor primare de cupru se formeaz cuprit Cu2O, malachitul Cu2CO3(OH)2, azurit Cu3(CuCO3)2(OH)2, crisocol Cu[SiO3] nH2O etc. n Romnia se gsesc zcminte de cupru la Moldova Nou, Sasca, Oravia, Dognecea (Cara-Severin), Ilba, Nistru, Bia, Baia Sprie, Cavnic, Biu, Baia Bora (Maramure), Deva, Bia - Crciuneti (Hunedoara), Fundul Moldovei, Leu Ursului (Suceava), Blan (Harghita), Altn-Tepe (Tulcea), Baia de Arie, Bucium, Roia Poieni (Alba) etc. n lume: SUA, Zambia, Chile, Rusia, Canada, Peru, Serbia. Utilizri: cuprul se folosete n industria metalurgic pentru obinerea aliajelor - bronzuri (Cu-Sn), alame (Cu-Zn) etc., n industria constructoare de maini i n electrotehnic. Minerale de plumb Galena PbS conine 86 % Pb; este principalul mineral de plumb. Cristalizeaz n sistemul cubic, cu habitus cubic, octaedric sau dodecaedric; clivaj perfect. Culoare cenuie de plumb, urm neagr-cenuie, luciu metalic puternic. Duritate 2,5-2,75, greutate specific 7,6. Alte minerale primare de plumb sunt: bournoitul PbCuSbS3, boulangeritul Pb5SB4S11, jamesonitul Pb4FeSb6S14; n zona de oxidaie se formeaz ceruzit PbCO3, anglezit PbSO4, piromorfit Pb5(PO4)3Cl etc. n Romnia: Ilba, Nistru, Bia, Baia Mare, Baia Sprie, Cavnic, Biu, ible, Baia Bora (Maramure), Rodna Veche (bistria Nsud), Baia de Arie, Bucium (Alba), Leu Ursului (Suceava), sasca, Dognecea, Ruschia (Cara-Severin) etc. n lume: SUA, Rusia, Canada, Australia, Mexic, Peru, Germania, Maroc, Tunisia, Zambia etc. Utilizri: plumbul se folosete pentru fabricarea evilor, acumulatorilor, plci protectoare contra razelor X, pentru obinerea unor aliaje (Pb-Sb i Sn-Pb-Sb) etc. Minerale de aluminiu Corindonul Al2O3 cristalizeaz n sistemul trigonal cu habitus columnar, piramidal sau tabular; clivaj foarte slab, sprtur concoidal. Transparent i incolor sau colorat n albastru (safir), rou (rubin), galben (topaz oriental) etc.; luciu adamantin sau sticlos. Duritate 9, greutate specific 4-5-. Masele granulare amestecate cu ilmenit, cuar, magnetit i hematit sunt denumite emeri sau mirghel. n Romnia, corindonul a fost ntlnit la Ditru (Harghita), Ocna de Fier, Dognecea (Cara-Severin) i Deva (Hunedoara).

Utilizri: gsindu-se n cantiti mici nu poate constitui materie prim pentru extragerea aluminiului; masele granulare se folosesc ca abraziv, iar varietile colorate (nobile) ca pietre preioase. Bauxite. Denumirea general de bauxit desemneaz mai degrab o roc aluminoas dect un mineral; mineralele aluminoase principale care intr n constituia bauxitelor sunt hidrargilitul, boehmitul i diasporul. Hidrargicitul (gibbsitul) Al(OH)3 sau altfel scris Al2O3 3H2O conine 36% Al. Cristalizeaz n sistemul monoclinic, cu habitus tabular sau lamelar; de cele mai multe ori formeaz, ns, concreiuni sferoidale, stalactitice sau pmntoase; cristale bine dezvoltate au clivaj perfect. Culoare alb, cenuie, verzuie, galben-rocat etc.; luciu sticlos cu aspect sidefos. Duritate 2,5-3,5, greutate specific 2,4. Boehmitul AlO(OH) sau Al2O3 H2O conine 47 % Al. Cristalizeaz n sistemul rombic, cu habitus tabular; de obicei este ntlnit sub form de mase criptocristaline; clivaj bun. Incolor sau alb, sticlos sau mat. Duritate 3,5-4, greutate specific circa 3. Diasporul HAlO2 conine 47 % Al. Este componentul aluminos cel mai evoluat al bauxitelor. Cristalizeaz n sistemul rombic cu habitus columnar i, mai rar, tabular; clivaj perfect, sprtur concoidal. Culoare alb, alb-cenusie, cenuiuverzuie, galben, brun etc.; luciu sticlos cu aspect sidefos. Duritate 6,5-7, greutate specific 3,3-3,5. n Romnia se gsesc bauxite la Vadul Criului, Dobreti, remei, Zece Hotare, Dami, Bratca (Bihor), Sohodol (Alba) i Ohaba Ponor (Hunedoara). n lume: Jamaica, Guyana, Guineea, SUA, Ucraina, Rusia, Frana, Ungaria, Muntenegru etc. Alte minerale cu coninut ridicat de aluminiu sunt reprezentate, n principal, prin silicai: nefelin Na[AlSiO4], leucit K[Si2AlO6], caolinit Al4[Si4O10](OH)8 i disten Al2[SiO4]O. Utilizri: aluminiul se folosete pentru obinerea aliajelor usoare i cu rezisten ridicat, n industria materialelor ceramice i a abrazivilor sintetici etc. Minerale de titan Ilmenitul FeTiO conine 31,6 % Ti. Cristalizeaz n sistemul trigonal, cu habitus lamelar i, mai rar, prismatic; fr clivaj, sprtur concoidal. Culoare neagr de oel, urm neagr, luciu metalic sau semimetalic. Duritate 5-6, greutate specific 4,7. Rutilul TiO2 conine 60 % Ti. Cristalizeaz n sistemul tetragonal, cu habitus prismatic pn la acicular, clivaj bun, sprtur concoidal sau neregulat. Culoare galben-nchis, brun, roie sau neagr, urm brun glbuie, luciu adamantin, de obicei cu aspect gras. Duritate 6, greutate specific 4,2-4,3. Se cunosc nc dou forme de TiO2: anataz (tetragonal, cu habitus bipiramidal) i brookit (rombic, cu habitus tabular). Alt mineral de titan, frecvent ntlnit este sfenul (titanitul) CaTi[SiO4]O. n Romnia se gsete ilmenit la Czneti-Ciungani (Hunedoara). n lume: Rusia, Kazahstan, Norvegia, Frana, Suedia, SUA, Canada, India, Brazilia, Australia etc. Utilizri: element de aliere n oeluri sau cu unele metale neferoase: Cu-Ti, AlTi etc. TiO2 se folosete pentru fabricarea pigmentului alb (alb de titan).

Prepararea minereurilor Deoarece, aa cum rezult din lucrrile de exploatare minier, materiile prime cu coninut de metal nu pot fi utilizate direct n vederea extragerii elementelor utile, ele se supun la o succesiune de operaii de preparare. Aceste operaii urmresc ndeprtarea sterilului, concentrarea i transformarea compusului util ntr-o form chimic adecvat tehnologiei de extracie a metalului respective, sub forma unui produs bogat, n unul sau mai muli componei utili, denumit concentrat. In acest scop se folosesc operaii de preparare pe cale mecanic: - sfrmarea; - mcinarea; - clasarea; - separarea; - concentrarea; i operaii pe cale termic: - uscarea; - prajirea; - calcinarea; - aglomerarea. Metode generale de obinere a metalelor D. Ceauescu - Chimia modern accesibil tuturor Vol. II, p.9-12 Metalele din grupele Ia, i IIa, Sc, Y, La i lantanidele se obin prin electroliza clorurilor n stare topit (la catod). (+ Desc. Epocale n chimie, A.S. Baciu, p.61-62) Al se obine prin electroliza Al2O3 dizolvat n Na3[AlF6] topit B i Si se obin prin reducerea B2O3 i SiO2 cu metale alcaline sau Mg Ga, In, Tl se obin prin reducerea oxizilor lor cu H2 C se gsete n natur n mari zcminte sub form de crbuni fosili. Se poate obine pur prin diferite procedee de descompunere termic, eventual combinat cu o oxidare parial n aer nsuficient a lemnelor, gudroanelor etc. Forme pure aflate n natur sunt diamantul i grafitul. Sn, Pb, P, As, Sb, Bi se obin prin reducerea oxizilor lor cu C Se rezult ca produs secundar la prjirea sulfurilor pentru obinerea SO2 Tc rezult ca produs secundar la obinerea Au i Ag din minereuri Metalele tranziionale se obin n general din oxizii lor prin reducere cu C (Zn, Cd, Co, Ni, Nb), cu Co (Fe n furnal), cu H2 (Mo, W, Tc, Re), cu Al (procedeul se numete aluminotermie : Ti, V, Cr, Mn), cu Mg (reducerea clorurilor n cazul: Ti, Zr, Hf) sau prin reducerea unor ioni compleci (Au, prin reducerea Na[Au(CN)2] cu Zn, cnd rezult Na2[Zn(CN)4] + 2 Au; Ta prin reducerea K2[TaF7] cu Na), ori prin descompunerea termic a unor compui instabili la cald (Hg din HgO; Th, W, V, U din iodurile acestora).

 Metalele numite platinice Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt se obin prin separare, printr-un procedeu pe cale umed, dintr-un aliaj al acestora aflat ca atare n natur. Prin metode aparte se obin Cu i Ag. Cu se obine din Cu2S care se prjete n aer, pentru a trece n Cu2O, dup care se face s reacioneze Cu2S rmas cu Cu2O format i rezult Cu + SO2. Ag se obine din galena argentifer (PbS argentifer). Se prjete galena spre a oxida la PbO, care teine tot Ag, dup care se reduce cu C. Ag dizolvat n plumbul rezultat se extrage prin dizolvare n zinc topit, care se separ i apoi se distil, rmnnd Ag.

METODE DE OBINERE A METALELOR n funcie de natura minereurilor, de specia metalic ce urmeaz a fi extras, principalele metode specifice utilizate la prepararea metalelor pot fi clasificate n: - metode de reducere pe cale uscat sau pe cale umed; - metode de disociere termic; - metode electrolitice n topituri sau soluii.

Metodele de reducere pe cale uscat

Sunt reacii oxido-reductoare care utilizeaz reductori cu afinitate chimic fa de oxygen, mai mare dect a metalului ce urmeaz a fi extras. Dup natura reductorului, acestea pot fi clasificate n metode de reducere cu: - carbon (cocs), monoxid de carbon, carburi; - hydrogen molecular, hidruri; - metale (metalotermie). n cadrul acestor metode, reductorii se combin cu oxigenul din oxizii metalici pe care i reduc la metalul respective, ei oxidndu-se complet sau pn la oxidul su inferior. a. Prin reducerea cu carbon Crbunele (de obicei cocsul, mai rar mangalul) se combin cu oxigenul din oxizii metalelor formd oxid sau dioxid de carbon, iar metalul se reduce, fiind pus n libertate. Metoda se aplic n special sulfurilor, care supuse prjirii se transform n oxizi, dup care urmeaz reducerea. Reaciile ce au loc sunt urmtoarele: 2ZnS + 2O2 2ZnO + SO2 ZnO + C Zn + CO

Sunt ns sulfuri care prin nclzire sunt reduse direct la metal, de exemplu, sulfura de mercur: HgS + O2 Hg + SO2 Metoda nu se aplic metalelor cu caracter electropozitiv foarte accentuat, ntruct acestea se combin cu carbonul, formnd carburi. b. Prin reducerea cu oxid de carbon sau carburi n general se pornete tot de la crbune, care prin ardere incomplet formeaz oxid de carbon, cu rol reductor. Metoda are larg aplicabilitate, n special, n metalurgia fierului: Fe2O3 + 3CO 2Fe + 3CO2 Unii oxizi metalici se reduc efficient cu carburi metalice: 3MgO + CaC2 3Mg + CaO + 2CO

c. Prin reducerea cu hidrogen molecular Se aplic la obinerea nichelului, fierului, wolframului, cuprului etc. Unele metale astfel obinute sunt folosite drept catalizatori. - reducerea oxizilor metalici: Ni2O3 + 3H2 2Ni + 3H2O WO3 + 3H2 W + 3H2O Pe aceast cale se pot prepara pulberi metalice fine de crom, molibden, wolfram, mangan sau fier. - reducerea halogenurilor metalice: CoBr2 + H2 Co + 2HBr Halogenurile metalelor tranziionale (V, Cr, Mo, Mn, Co etc.) se reduc uor n atmosfer de hidrogen molecular. - reducerea sulfurilor metalice: Re2S7 + 7H2 2Re + 7H2S d. Prin reducerea cu hidruri Unii oxizi i unele halogenuri metalice pot fi reduse cu hidruri metalice (CaH2, NaH) la temperaturi ridicate: TiO2 + 2CaH2 Ti + 2CaO + 2H2 TiCl4 + 2NaH Ti + 2NaCl + 2HCl e. Prin reducerea cu metal mai activ (reducere metalotermic) Oxizii unor metale care nu pot fi redui cu crbune se pot reduce cu metale mai active dect metalul oxidului. De exemplu reducerea oxizilor metalelor ce se topesc la temperaturi foarte mari se face cu aluminiu, procedeul se numete aluminotermie. Reacia de reducere este puternic exoterm, temperatura se ridic la 2000C, cnd metalul redus se topete i

se separ de oxidul de aluminiu rezultat din reacie. Metoda se aplic, n special, la obinerea metalelor greu fuzibile: crom, mangan, vanadiu, wolfram: Cr2O3 + 2Al 2Cr + Al2O3 n locul aluminiului se folosete uneori magneziu sau calciu. Unele sulfuri, de exemplu, sulfura de stibiu, de mercur, de arsen sunt reduse la metal cu ajutorul unui alt metal, cu afinitate mai mare fa de sulf dect metalul din sulfur: Sb2O3 + 3Fe 2Sb + 3FeS

Metode de reducere pe cale umed

Sin soluii apoase coninnd sruri corespunztoare, unele metale pot fi extrase prin reducere cu metale sau ageni reductori chimici. - metoda reducerii cu metale (metoda cementrii) este o metod hidrometalurgic de obinere a metalelor nobile i seminobile, cu poteniale de oxidare negative (Cu, Ag, Au, Hg, Pt), cu ajutorul unor elemente ce le preced n seria tensiunilor: CuSO4 + Fe Cu + FeSO4 2Na[Au(CN)2] + Zn 2Au + Na2[Zn(CN)4] - metoda reducerii cu ageni reductori, utilizate mai ales n laborator, au n vedere reducerea i precipitarea din soluii ce conin ioni de metal, cu ajutorul substanelor reductoare cum sunt: SnCl2, sruri de fier (II), hidrazin, hidroxilamin etc.: H2[PtCl6] + 2SnCl2 Pt + 2SnCl4 +2HCl 3AgNO3+ 3FeSO4 3Ag + Fe(NO3)3 +Fe2(SO4)3

Obinerea metalelor prin descompunerea termic Metoda se aplic pentru obtinerea metalelor puin active (metale nobile), ai cror oxizi sau sruri se descompun la temperaturi relativ joase. De exemplu, punerea n libertate a mercurului din oxid de mercur sau a aurului din triclorur de aur prin simpla nclzire a acestora: 2HgO 2Hg + O2 2AuCl3 2Au + 3Cl2
5.2. Obinerea metalelor prin metoda electrolitic Metoda se aplic pentru obinerea metalelor prin electroliza topiturilor sau prin depunerea catodic a ionilor metalici din soluii apoase. Aceast din urm metod fiind utilizat, n special, la rafinarea metalelor. - electroliza topiturilor Ionul metalic este dirijat la catod, unde se neutralizeaz i se depune. De exemplu:

CaCl2 Ca2+ + 2Cl(-) Ca2+ + 2eCa (+) 2Cl - 2e 2Cl

Cl2

sau n cazul obinerii aluminiului: - disocierea criolitului: Na3AlF6 NaAlF4 + 2 NaF + NaF Na + F- reacia aluminei cu criolitul: Na3AlF6 + Al2O3 3NaAlOF2 - electroliza propriu-zis: la anod (+) : 6F - 6 e + 3NaAlOF2 + la catod (-) : 6Na + 6 e + 2NaAlF4

3/2O2 + 3NaAlF4 2Al + 8NaF

Purificarea metalelor
Metalele brute se supun la operaii de afinare i rafinare (rafinare electrolitic, topire zonar, disociere termic, distilare).

ALIAJE
Foarte rat metalele pure prezint calitile necesare numeroaselor aplicaii moderne, de aceea se aliaza in diferite moduri. Aliajele sunt materiale metalice omogene sau eterogene formate din dou sau mai multe elemente chimice n care componentul de baz, cantitativ predominant, este ntotdeauna un metal, iar cellalt (ceilali) n proporie mai redus poate fi un metal sau un nemetal. Acestea se obin prin topirea metalelor i lsnd s se rceasc amestecul, dar se poate i nclzi la o temperatur inferioar temperaturii de topire a unuia dintre ele sau a amndoura (aliajul aur platin prin aciunea aurului topit asupra platinei, respective cementarea fierului cu carbon, pe o anumit adncime, cnd are loc o difuziune a acestuia n fier). In anumite cazuri se pot obtine direct aliaje plecnd de la minereuri complexe (obinerea ferocromului din cromit sau ferotitanul din ilmenit) sau prin adugarea unor cantiti anumite de feroaliaje )ferocrom, feronichel, feromangan etc.) dup decarburarea fontei pentru obinerea otelurilor speciale. Uneori se obtin aliaje prin electroliza unui amestec de dou sruri (aliaj NiMg, alame) sau prin descompunerea unui metal pe un lectrod al altui metal (amalgam). Sunt rare aczurile metalelor care nu se amestec n stare topit (Fe-Al, Al-Sb, Fe-Pb).

Exist unele cazuri, cnd ntr-un anumit domeniu de concentraii metalele nu sunt miscibile (Cu_Pb, Pb-Zn) dar acest domeniu poate fi micorat prin ridicarea temperaturii. Dup solidificarea topiturii a dou sau mai multe metale, se formeaz aliaje, cu o structur mai mult sau mai puin complicat. Pentru fazele solide n cazul a dou metale se deosebesc urmtoarele cazuri caracteristice: - miscibilitate total n faz lichid, dar lipsa unei miscibiliti in faza solid, cznd se separ ambii componeni (amestec eutectic al componenilor puri); - miscibilitate total in faza lichid i total sau parial n faz solid (soluii solide sau cristale mixte); - miscibilitate total n faz solid i formarea unei combinaii intermetalice sau a unei faze intermediare. Ins numai foarte rar se observ fiecare caz separate, de obicei, in unele domenii de concentraii se formeaz soluii solide, in altele eutectice sau combinaii intermetalice i eutectice, astfel c diagramele de solidificare sunt destul de complicate. Din studiul proprietilor fizico-mecanice ale sistemelor intermetalice s-a constatat c ele au proprieti calitativ superioare, n comparaie cu componenii. Temperatura de topire a aliajelor este de foarte multe ori mai joasa dect a componentului cel mai uor fuzibil. Dimpotriv, duritatea aliajelor este de obicei mai mare dect a componenilor. O duritate i rezisten deosebit de mare se ntlnete n cazul soluiilor solide, ct i a combinaiilor intermetalice. 1. Clasificarea aliajelor Dup criteriul comportrii de baz aliajele se impart n dou categorii mari: - aliaje feroase (minim 50 % Fe) - aliaje neferoase 1.1. Clasificarea aliajelor feroase O prim clasificare mparte aceste aliaje n: a. fonte b. oeluri a. Fontele sunt aliaje Fe-C n care coninutul de C este mai mare de 2,06 %. Fontele se pot clasifica conform sistemului de cristalizare (diagrama Fe-C) n: - fonte cenuii - fonte albe - fonte maleabile Fontele cenuii sunt constituite din dou faze: ferit - grafit sau din trei faze: ferit - grafit cementit. Fontele cenuii se clasific funcie de compoziia i structura masei metalice n: - fonte cenuii feritice

- fonte cenuii ferito-perlitice - fonte cenuii perlitice. Acestea la rndul lor se mpart n : - fonte cenuii cu grafit lamelar (C: 2,8 - 3,1% ) - fonte cenuii cu grafit nodular (C: 3,5%) Fontele albe - constituite din dou faze: - ferit - cementit n funcie de poziia n diagrama de echilibru (Fe-C) se clasific n: - fonte hipoeutectice (C: 2,06 - 4,3%) - fonte eutectice (C: 4,3%) - fonte hipereutectice (C: 4,3 - 6,67%) Fontele maleabile sunt fonte albe hipoeutectice care au urmat un tratament termic - recoacere de maleabilizare. b. Oelurile sunt aliaje Fe-C ce conin C: 0,04 - 2,06%. Clasificarea oelurilor se face dup mai multe criterii i anume: A. Criteriul poziiei n diagrama Fe-C: - oeluri eutectride: C: 0,77% - oeluri hipoeutectide: C: 0,04 - 0,77 % - oeluri hipereutectide: C: 0,77 - 2,06 % B. Criteriul compoziiei chimice: - oel carbon - oel slab aliat - oel aliat (conine n mod voit i alte elemente chimice - elemente de aliere) - oel mediu aliat - oel nalt aliat Oelurile aliate pot fi cu un singur element (Si, Cr, Ni), cu dou elemente (SiMn, Cr-Ni) sau cu mai multe elemente (Cr-Mo-V).

C. Criteriul procesului de elaborare i destinaie: - dup procesul de elaborare: - Thomas - Martin - electrice - dup destinaie Oelurile se simbolizeaz indicndu-se: - simbolul chimic al elementelor de aliere - numere corespunztoare coninutului acestora - litere care specific destinaia. 1.2. Clasificarea aliajelor neferoase

Criteriul componentelor de aliere neferoase - aliaje pe baz de cupru - aliaje pe baz de zinc - aliaje pe baz de plumb - aliaje pe baz de aluminiu - aliaje pe baz de magneziu ALIAJE FEROASE FONTE Cristalizarea aliajelor Fe C, n particular al fontelor dup diagrama de echilibru Fe C (stabil sau metastabil) este influenat de mai muli factori: - viteza de rcire; - coninutul de carbon; - prezena n topitur a unor elemente chimice; - grosimea materialelor etc. In condiii de rcire foarte lent cristalizarea are loc dup diagrama de echilibru Fe grafit, iar dac viteza de rcire este mare aliajul cristalizeaz n sistemul metastabil, mai ales dac coninutul de carbon este mai redus. Prezena elementelor chimice: Si, Ni, Al, P favorizeaz separarea grafitului, n timp ce prezena: Mn, Cr, V influeneaz formarea cementitei. Fonte albe Constituienii fontelor albe formeaz amestecuri mecanice formate din dou faze: ferit i cementit n proporii diferite n raport cu poziia aliajului pe axa de concentraie. Fontele albe datorit prezenei cementitei n proporii mari sunt aliaje lipsite de plasticitate, rezistente la uzur i dure care nu se prelucreaza prin achiere. De aceea sunt utilizate mai puin n produse finite (numai cele hipoeutectice) i se folosesc mai mult pentru obinerea fontelor maleabilizate. Suprafaa de rupere are aspect alb-argintiu (de aici i denumirea de fonte albe). Fonte cenuii cu grafit lamelar n aceast categorie grafitul se afl sub form de filamente (foie, lamele). Aceste incluziuni nemetalice determin diminuarea plasticitii, a rezistenei la traciune, cum i caracterul fragil i casant. Grafitul mai determin reducerea conductibilitii i dilatrii termice. Ele se folosesc pentru tuburi de presiune i canalizri. Fonte cenuii cu grafit nodular Ele conin grafitul sub form rotunjit, aproape sferic de noduli. Aceast form a grafitului mbuntete caracteristicile mecanice ale fontelor care se apropie de cel al oelurilor. Fonte maleabile

n structura acestor tipuri de font, grafitul se afl sub form de cuiburi nglobat n masa metalic de baz. Funcie de modul cum este condus recoacerea, masa de baz poate fi constituit din: - perlit + ferit (cu inim alb) - ferit (cu inim neagr) - perlit Fontele maleabile au proprieti mecanice superioare ce le situeaz ntre fontele cenuii i oelurile turnate. Se utilizeaz n construcia de maini pentru piese ce sunt supuse la ocuri sau vibraii. OELURI Oeluri carbon Structura de echilibru se obine prin rcire cu vitez foarte mic (sub 4 C/min). Proprietile oelulului carbon sunt influenate esenial de coninutul de carbon. Cu variaia coninutului de carbon se modific raportul dintre: - ferit (moale i ductil); - cementit (dur i fragil). n sistemul bifazic: ferit cementit cu creterea coninutiului de carbon crete duritatea i rezistena la uzur i scade plasticitatea i tenacitatea. Rezistena la traciune crete cu coninutul de carbon pn la o anumit limit, dup care ncepe s scad. Oelul cu circa 0,1 % carbon sunt foarte maleabile i ductile, cele cu 0,2 % carbon prezint duritate i rezisten mecanic mare. Oelul carbon are rezisten mic la coroziune n sensul c ferita (cu potenial de electrod mai negativ) este supus procesului distructiv. Influena elementelor nsoitoare Elementele nsoitoare se clasific n trei clase: - permanente sau obinuite - ntmpltoare - gazoase. Elementele permanente (obinuite) sunt introduse anume la elaborarea oelurilor (Si, Mn, Al) sau nu pot fi complet eliminate (S, P). Elementele ntmpltoare provin din unele materii prime. Elemente gazoase sunt: oxygen, azot i hydrogen. Dintre elementele obinuite siliciul i manganul au o influen bun, reducnd FeO ce imprim fragilitate oelurilor. Sulful i fosforul au influen nefavorabil provocnd fragilitate (sulful la cald, iar fosforul la rece). Siliciul este solubil n ferit i formeaz cu oxigenul din FeO: 2FeO + Si = SiO2 + Fe Manganul se dizolv in ferit i cementit i pe lng aciunea de dezoxidare: FeO + Mn = MnO + Fe i fixeaz sulful din FeS (process de desulfurare): FeS + Mn = MnS + Fe Fosforul se dizolv n ferit determinnd creterea duritii i diminund plasticitatea, fenomen de fragilizare la rece.

Hidrogenul se afl n oel sub form atomic n soluii solide interstiiale. La limita dintre gruni se formeaz hydrogen molecular ce provoac fisuri microscopice. Hidrogenul influeneaz nefavorabil tenacitatea, devin fragile. Azotul provoac fragilitate oelului. Oxigenul se afl n oel sub form de oxizi, silicai etc. care nrutesc prelucrarea prin achiere i constitue amorse de fisurare i rupere. Coninutul de oxiden n oel se limiteaz la 0,05%. Oeluri aliate n oelurile aliate elementele de aliere pot forma: - soluii solide - carburi - compui intermetalici - oxizi - sulfuri. Soluiile solide influeneaz proprietile fizice ale oelului, iar carburile influeneaz proprietile mecanice. Compuii intermetalici ntre fier i elementele de aliere influeneaz favorabil proprietile oelului, dar acetia se gsesc numai n oelurile nalt aliate. n raport cu influena asupra transformrilor alotropice ale fierului, elementele de aliere se impart n gamagene (Fe sistem cubic cu fee centrate0 i alfagene (Fe - system cubic centrat) Nichelul mrete rezistena mecanic a oelului. Oelul cu mai mult de 0,5 % Ni este folosit la construcia de maini (oelul cu 22% Ni, fiind mai rezistent la coroziune, este adecvat pentru ventile ce lucreaza n apa de mare, oelul cu 22% Ni este folosit pentru rezistene electrice, oelul cu 36% Ni, numit invar, avnd un coefficient foarte mic de dilatare, este folosit pentru constructia unor elemente de precizie i a msurilor etalon. Cromul imprim oelului o duritate mai mare, deoarece el formeaz cu carbonul o carbur de crom, un compus foarte dur. Oelurile speciale cu crom sunt folosite pentru confecionarea de unelte, bile i role de rulmeni, piese inoxidabile etc. Vanadiul face ca structura oelului s fie mai fin i mai dens dect a otelului carbon. Cantiti infime de vanadium mresc cu 50% elasticitatea i rezistena la rupere a oelului. Din aceste oteluri se confecioneaz scule i pri de maini mai solicitate. Molibdenul mrete rezistena la alungire a oelurilor. Asemenea oeluri se intrebuineaz la unele maini solicitate in mod special.

ALIAJE NEFEROASE Aliaje pe baz de cupru - Sistemul Cu-Ag Sistemul binar Cu Ag este un sistem simplu eutectic. Cantiti mici de argint (0,003-0,1 %) reduc n mic msur conductivitatea electric (cu cca. 0,5 %), dar mresc rezistena la temperaturi nalte i la fluaj. Aliajele cupru argint, denumite i bronz de argint sunt utilizate n special n industria electrotehnic, la realizarea srmelor pentru nfurrile rotoarelor pentru motoare i generatoare. Aliajele pe baz de cupru, cu coninut de argint ntre 2-8% se ntrebuineaz pentru realizarea electrozilor de sudur. Aliajele ternare Cu-Ag-Cd (cca. 1,5 % Cd) sunt utilizate la realizarea de contacte pentru sigurane automate i ntreruptoare de sarcin pentru transformatoare, la care apar solicitri la scurtcircuit. - Sistemul Cu - Be Aliajele Cu Be, cunoscute i sub denumirea de bronz de beriliu se folosesc n electrotehnic exclusiv ca material pentru arcuri i nu sunt adecvate ca materiale pentru contacte electrice. Adaosuri de Co i Ni se utilizeaz cu scopul de a reduce pe ct posibil coninutul de beriliu, diminund proporional pretul de cost i nocivitatea, n procesul de aliere, datorit emanaiilor foarte toxice de beriliu i oxid de beriliu - Sistemul Cu - Cd Aliajele Cu-Cd, cu un coninut de 0,7-1,0 % Cd (eventual adaosuri suplimentare de Mg, Si, Zn) se utilizeaz n special pentru liniile de contact ale trenurilor electrice. Aceste aliaje au o rezisten la uzur sporit, fa de cuprul pur i o bun rezisten la oboseal n timp. - Sistemul Cu - Cr Aliajele Cu-Cr, cu un coninut redus de crom, au prezentat iniial importan pentru electrozii de sudur prin puncte, de la care se cere o cretere sensibil a stabilitii termice, la conductibiliti electrice superioare. Aceste aliaje au probrieti de refractaritate i de antifriciune, care le recomand la realizarea lagrelor puternic solicitate. Adaosul de zirconium duc la mbuntirea proprietilor mecanice la temperaturi de pn la 400 c, datorit compusului CuZr2format.

- Sistemul Cu - Fe Aliajele Cu-Fe posed proprieti fizico-mecanice bune i conductivitate electric relativ ridicat. Acest aliaj poate nlociu cuprul sau alama i unde se pune problema rezistenei la cald. Sistemul Cu Ni

Aliajele Cu-Ni au utilizri n industria electrotehnic. Prin adaosuri mici de nichel se pot mbunti proprietilecuprului, n special rezistena la cald, dar se reduce conductivitatea electric. In domeniul aliajelelor cu cca. 50 5 Ni, coeficientul de temperatur al rezistentei devine practice nul, astfel c acest material a gsit multiple ntrebuintari pentru nfurri de rezistene (nichelin, constantan etc.). Aliajele de cupru cu procentaj sczut de nichel umezesc n stare topit mult mai bine wolframul i molibdenul dect cuprul pur, de aceea ele se ntrebuineaz pentru lipituri i la fabricarea bimetalelor. - Sistemul Cu - Te Aliajele Cu-Te, cu un coninut de 0,3-0,7 % Te, se folosesc n special ca aliaje cu bune proprieti de strunjire i gurire, au o rezisten la coroziune i conductivitate electric bun. - Sistemul Cu Zn (alame) Aliajele pe baz de cupru cu zinc, sunt cunoscute sub denumirea de alame i constituie o grup de aliaje ale cuprului, cu o mare arie de rspndire. Utilizate n cele mai diverse domenii se pot clasifica, n funcie de elementele de aliere ale cuprului, n dou mari clase, i anume: - alame binare, ce conin, in afara impuritilor, n limite admisibile, numai cupru i zinc; - alame complexe (speciale), n cror copmpoziie chimic, pe lng elementele principale Cu i Zn, intr i: Mn, Al, Si, Pb, Sn, Ni, Fe. - Alamele binare Considernd structura i proprietile aliajelor Cu-Zn, drept criteriu de clasificare, deosebim dou categorii de alame binare: - alame monofazice:

 alame , cu plasticitate ridicat; alame , cu rezisten mare. - alame bifazice ( + ) cu caracteristici mecanice medii de plasticitate i rezisten. Faza are o reea cubic cu fee centrate i este o soluie solid de substituie de zinc n cupru, izomorf cu cuprul.. limita de solubilitate, de la temperatura normal la temperatura de 454 C este de aproximativ 39 % Zn, scznd cu creterea temperaturii. Faza reprezint o soluie solid intermediar, pe baza compusului CuZn, cu structur cubic cu volum centrat. Faza este tot o soluie solid intermediar, realizat pe baza compusului Cu5Zn8, ce cristalizeaz n sistem cubic complex. n aliajele Cu-Zn, cu coninut ridicat n zinc, mai apar trei faze i anume: - faza este stabil numai la temperaturi ridicate, avnd un domeniu de existen restrns, n limitele 70,5-76,5 % Zn. - faza este o soluie solid bazat pe compusul CuZn3 i cristalizeaz n sistem hexagonal. La temperatur obinuit, domeniul de stare al soluiei solide , pentru aliajele monofazice este cuprins ntre 78,5-87,5 % Zn. - faza este tot o soluie solid de Cu n Zn, izomorf cu zincul, avnd o reea hexagonal compact. Pe lng elementele de baz, cupru i zinc, n alamele binare, exist o serie de elemente ca: Fe, Pb, As, Bi, Sb, P, S considerate ca impuriti ce provin din materiile prime sau din adaosurile utilizate n procesul de elaborare. Fierul, n coninuturi de pn la 0,1 %, nu exercit o influen deosebit asupra alamelor binare, depind ns aceast valoare fierul conduce la fragilizarea accentuat a pieselor turnate. Plumbul, fiind complet nemiscibil n cupru n stare solid, se separ la limita grunilor ca eutectic uor fuzibil. Acest fenomen, ce nrutete caracteristicile mecanice, poate fi diminuat sau anulat prin adugarea unor elemente ca: Zr, Ca, Ce, care s lege plumbul sub forma unor compui greu fuzibili sau prin aplicarea unui tratament termic de recristalizare. Arsenul, n cantiti de pn la 0,02-0,03 %, influeneaz pozitiv rezistena la coroziune, dar la depirea acestei limite reduce plasticitatea alamelor, datorit formrii compusului fragil Cu3As, ce se separ intergranular. Bismutul, este impuritatea cu cea mai acut influen negativ asupra aliajelor Cu-Zn. Aceast influen se bazeaz pe formarea unor compui eutectici uor fuzibili, formare ce are loc chiar la coninuturi foarte mici, de max. 0,002-0,003 % Bi.

Stibiul, spre deosebire de cupru, n care are o solubilitate mai mare (max. 0,5 % Sb), n alamele binare, n urma influenei zincului, scade sensibil solubilitatea stibiului n soluia solid, unde atinge o valoare maxim de 0,01 %. La concentraii mai mari, are loc formarea compusului intermetalic fragil Cu2Sb, ce se separ intercristalin i scade proprietile de deformabilitate. Pentru a diminua influena fragilizant a stibiului este recomandat un coninut de max. 0,005 % Sb. Fosforul are o solubilitate foarte mic n soluia solid , continutul maxim admisibil fiind de 0,02 %. La elaborarea alamelor binare, se va evita folosirea ca dezoxidant a fosforului, ntruct la concentraii de peste 0,05 %, se creaz posibilitatea precipitrii compusului fragil Cu2P. Acesta ar face s creasc duritatea alamelor, dar totodat se produce i o reducere accentuat a proprietilor de plasticitate. Sulful, la coninuturi de max. 0,002 %, nu influeneaz asupra caracteristicilor alamelor binare, dar la depirea acestor limite, se formeaz sulfura de cupru, care conduce la o fragilizare foarte puternic a aliajelor CuZn. Alame speciale Alamele speciale sunt aliaje Cu-Zn, n care pe lng elementele principale, mai sunt introduse o serie de elemente ca: Al, Fe, Mn, Ni, Pb, Si, Sn, cu scopul de a mbunti caracteristicile fizico-mecanice i prelucrabilitatea. Aceste elemente, considerate ca elemente de aliere, formeaz sisteme ternare, quaternare sau polinare, n cazul alamelor complexe. Constituind adaosuri relativ mici (max. 5-10 %) elementele de aliere formeaz soluii solide de substituie, avnd n general tendina s nlocuiasc atomii de zinc din reeaua cristalin a soluiei solide sau . n funcie de influena exercitat asupra structurii i proprietilor alamelor, elementele de aliere se impart n dou grupe mari: 1. Elemente care micoreaz domeniul de existen al fazei , reducnd implicit i solubilitatea zincului n cupru: Al, Fe, Mn, Si, Sn. 2. Elemente care mresc domeniul de existen al fazei , ceea ce corespunde la o cretere a solubilitii zincului n cupru: Ag, Co, Ni. - Alamele cu aluminiu Avnd o bun solubilitate n constituenii structurali ai alamelor, aluminiul mbuntete rezistena la coroziune, formnd o pelicul continu i aderent de oxid de aluminiu, pe suprafaa pieselor turnate i reduce evaporarea zincului n timpul turnrii. Adaosuri de pn la 2 % Al, n alamele cu 75 80 % Cu, imprim alamelor proprieti ridicate anticorozive i de plasticitate.

La coninuturi de max. 3,5 % Al, cresc caracteristicile mecanice ale alamelor, conservnd ns tenacitatea. Peste 3,5 % Al, proprietile mecanice cresc n continuare, nregistrndu-se o scdere a tenacitii, aceste alame prezint transformri de faz n stare solid i pot fi durificate structural prin tratament termic. - Alamele cu mangan Alamele cu mangan se evideniaz printr-o cretere sensibil a proprietilor mecanice, a rezistenei la coroziune, ceea ce explic utilizarea lor n construcii navale, dar au o sudabilitate mai slab. ntrebuinat ca prealiaj Cu-Mn, acest element se comport ca un bun dexoxidant al alamelor.

- Alamele cu fier Fierul are o influen mic n alame. Fiind folosit ca element de aliere, n alamele complexe cu Al, Mn, Pb, Ni, n proporii ce variaz n limitele 0,43,5 %, fierul mrete brusc temperatura lichidus a aliajelor ternare Cu-Zn-Fe, la coninuturi de peste 2,5 %. - Alamele cu plumb Plumbul nu acioneaz practice ca element de aliere propriu-zis, datorit nemiscibilitii sale complete n cupru. La concentraii mici, sub 0,1 %, plumbul se separ ca o faz separat, sub forma unor mici globule negre, insolubile n alam. Cnd coninutul de plumb depete valoarea de 0,5 %, ncepe s scad rezistena mecanic a alamelor, n special la temperaturi ridicate. Adaosuri de 0,6-3,0 % Pb, n alamele binare duc la creterea puternic a prelucrabilitii prin achiere, datorit repartizrii uniforme i fine a particulelor de plumb. Avnd n vedere proprietile excelente de prelucrabilitate, datorate n cea mai mare msur efectului de spargere a panului, effect datorat prezenei separrilor fine de plumb, aceste alame sunt sestinate n special pentru piese de mare precizie i finee a suprafeei prelucrate, i n unele cazuri pentru turnarea pieselor antifriciune. - Alamele cu siliciu

n aliajele Cu-Zn, siliciul are o puternic influen asupra solubilitii zincului n cupru, micornd domeniul de existen al fazei . El influeneaz favorabil asupra proprietilor de turnare, mrind fluiditatea i acionnd n topitur ca un dezoxidant puternic. Se ntrebuineaz la turnarea de buce, lagre, cuzinei, armturi, piese pentru construcii navale i n general pentru piese complicate, cu stabilitate termic i la coroziune bun. La coninuturi ridicate n siliciu ns, piesele devin fragile datorit apariiei compusului Cu4Si n faza fragil . - Alamele cu nichel Nichelul este un elemet care mrete stabilitatea zincului n cupru, contribuind la lrgirea domeniului de existen al fazei . Adugat n special la alamele complexe, nichelul crete caracteristicile mecanice de rezisten i tenacitate, mbuntind n special rezistena la coroziune a alamelor, n condiii de temperatur ridicate. De asemenea are tendina de a mrire a duritii soluiei solide .

- Alamele pentru lipire tare Alamele pentru lipire tare a cuprului, alamei, bronzurilor, oelului, fontei sunt cuprinse n STAS. Pentru a avea proprieti de lipire, alamele trebuie s conin sub 40 % Zn, n caz contrar, mbinrile realizate devin fragile. Elementele de alire introduse n alamele de lipit, au urmtoarele influene: - staniul reduce temperatura de topire i crete fluiditatea alamei. - Siliciul adugat n proporii de 0,1 0,5 %, reduce posibilitatea formrii porozitilor datorate hidrogenului sau evaporrii zincuylui, cnd temperatura bii, n mbinare depete 913 C, el micoreaz solubilitatea hidrogenului i diminueaz evaporarea zincului. - Staniul i siliciul au rol de dezoxidani i mresc proprietile mecanice ale mbinrii. - Argintul, adugat pn la 15 %, crete fluiditatea, micoreaz solubilitatea gazelor n cordonul mbinrii i mbuntete proprietile electrice i termice ale lipirii. - Nichelul mrete rezistena aliajelor de lipit. Aliaje pe baz de cupru cu staniu (bronzuri)

Bronzurile sunt aliaje ce conin ca elemente principale cupru i staniu, iar ca elemente de aliere pot fi introduse: Zn, Al, Mn, Si, Pb etc. n funcie de compoziia chimic, bronzurile se impart n dou categorii principale i anume: - bronzuri cu staniu, care contin elementele principale cupru i staniu, ns mai pot contine ca element de aliere i zincul; - bronzurile speciale, care pe lng cupru i staniu, mai conin aluminiu, mangan, siliciu, plumb etc. Bronzurile cu staniu Bronzurile cu staniu sunt aliaje binare Cu-Sn, sau ternare, Cu-Sn-Zn i au constituit primele realizri ale omenirii n domeniul metalurgiei. Cunoscute de foarte mult timp, bronzurile cu staniu au nceput n present s cedze locul bronzurilor speciale cu proprieti fizico-mecanice net superioare i mai competitive din punct de vedere economic. Din interaciunea celor dou elemente principale, n stare solid, i prin variaia coninutului de staniu, se formeaz opt faze intermetalice: , , , , , , , , din care i sunt soluii solide de substituie, iar celelalte sunt soluii solide intermediare.

TRATAMENTE TERMICE APLICATE ALIAJELOR Tratamentul termic reprezint o succesiune de operaii, constnd din nclziri i din rciri n condiii determinate, aplicate unui material metallic n scopul obinerii structurilor corespondente unor anumite asociatii de proprieti. Aceast noiune nu se refer la nclzirile i la rcirile practicate n unicul scop al prelucrrii prin deformare la cald i nici la nclzirile care au drept scop protecia suprafeelor. Factorii principali care acioneaz n cazul tratamentelor termice sunt temperatura i timpul. n consecin orice fel de tratament termic se poate reprezenta n coordonate temperatur (t) i timp (), dup cum se arat schematic n figur. Temperatura, C inc m rac

Timpul Regimul de tratament termic se caracterizeaz prin urmtorii parametrii principali: - temperatura de nclzire; - durata de meninere la aceast temperatur (m); - viteza de nclzire; - viteza de rcire. Viteza medie se poate calcula astfel: la nclzire:
vinc = t inc t 0 inc

la rcire:
v rac =

t inc t 0 rac

Tratamentele termice pot fi simple sau complexe, bazndu-se pe procese care se produc n aliaje n stare solid: difuziune, transformri de faz, restructurri ale reelei cristaline etc. Clasificarea tratamentelor termice Folosind drept criteriu de clasificare forma curbelor temperatur timp i natura proceselor de transformare, tratamentele termice se clkasific n cinci grupe principale. 1. Tratamentele de recoacere fr recristalizare fazic cuprind toate tratamentele termice care constau din nclzirea unui aliaj aflat ntr-o stare nestabil, provocat de solidificare n condiii cu abateri de la echilibru termic sau de diferite prelucrri anterioare i prin care este adus ntr-o stare mai stabil. Rcirea trebuie s fie ndeajuns de lent pentru a se realiza un anumit echilibru fizico-chimic sau structural. n aceast grup este cuprins recoacerea de omogenizare, recoacerea de recristalizare i recoacerea pentru nlturarea tensiunilor interne (detensionare). 2. Tratamentele de recoacere cu transformri de faz n stare solid sunt denumite i recristalizari fazice. Un astfel de tratament se caracterizeaz prin transformri structurale la temperaturile de transformare n stare solid

i rcirea cu vitez mic, pentru a adduce aliajul n stare de echilibru structural. n aceast grup sunt cuprinse multe tipuri de recoaceri. 3. Tratamentele de clire cuprind tratamentele termice care constau din nclzirea deasupra temperaturii de transformare n stare solid, urmat de o rcire sufficient de rapid pentru a obine un aliaj ntr-o stare structural metastabil. n anumite aliaje i n anumite condiii de rcire rapid, se poate menine starea aliajului caracteristic temperaturilor nalte. n multe cazuri, ns, clirea nu duce la meninerea strii stabile la temperaturi nalte, ci se obin faze intermediare metastabile, inexistente n condiii de echilibru termic, dar cu structuri i proprieti caracteristice. Astfel este, de exemplu, clirea martensitic caracteristic nu numai oelurilor, dar i bronzurilor cu aluminiu sau aliajelor cu baz de titan. 4. Tratamentele cunoscute sub denumirea de revenire sau mbtrnire, n cazul aliajelor de aluminiu. Aceasta const n renclzirea unui aliaj clit pentru a obine o stare structural mai stabil, dar totui n afar de echilibru structural. mbtrnirea se produce prin precipitarea dispers a fazelor dintr-o soluie solid, suprasaturat, obinut prin clire. Atunci cnd se produce n mod spontan, fr a fi necesar renclzirea aliajelor, se numete mbtrnire natural i este caracteristic aliajelor cu baz de aluminiu de tip duraluminiu (Al-Cu_Mg). n cazul cnd se aplic o renclzire la temperaturi joase, tratamentul poart denumirea de maturare sau mbtrnire artificial. 5. Tratamentele mai complexe n care, n timpul nclzirii, se modific i compoziia chimic a straturilor de la suprafaa pieselor, n scopul de a le imprima anumite structuri i caracteristici. Acestea sunt denumite tratamente termochimice. Astfel de tratamente se aplic mult mai puin aliajelor feroase dect oelurilor. n schimb, n cazul multor aliaje neferoase se aplic tratamente termo-mecanice, care constau din prelucrarea combinat termic i mecanic n aceleai domenii de temperaturi, n vedrea obinerii unor caracteristici superioare. Tratamente termochimice Prin tratamentele termochimice de difuzie se urmrete creterea caracteristicilor locale (superficiale), cu meninerea la valori ridicate a caracteristicilor de plasticitate i de tenacitate ale miezului produselor. Prin aplicarea lor se urmrete: - creterea duritii superficiale; - creterea rezistentei la oboseal (prin ameliorarea caracteristicilor mecanice superficiale i printr-o pretensionare); - mbuntirea rezistenei la uzare i gripaj; - ameliorarea rezistenei la coroziune.

Elementele care difuzeaz pot fi metaloizi sau metale. Materialele supuse tratamentelor termochimice de difuzie sunt de obicei oelurile, dar pot fi i aliajele de: Ti, Ni, W, Nb, Ta , fonte, superaliaje, ceramici, aliaje neferoase, materiale composite cu matrice metalic etc. O clasificare a tratamentelor termochimice aplicate industrial, n funcie de metaloidul care difuzeaz i de mecanismul de modificare a proprietilor este prentat n tabel. Elementul de difuzie i tratamentul termochimic Element(e) difuzant(e) Tratament termochimic Carbon Carburare Azot Nitrurare Carbon + azot Carbonitrurare Carbon + azot + sulf Sulfonitrocarburare Azot + carbon + oxigen Oxinitrocarburare Bor Borizare Tratamentele termochimice care au la baz difuzia unuia sau a mai multor elemente nemetalice se pot desfura n medii solide, lichide, gazoase, in plasm sau n vid. n cazul tratamentelor termochimice cu azot i cu carbon, aportul de azot este datorat n exclusivitate amoniacului. Amoniacul, nclzit la temperaturi cuprinse ntre 400 i 900 C disociaz, conform reaciei: 2NH3 N2 + 3H2 Cei mai utilizai compui organici cu aciune carburant sunt: metanul, metanolul, propanul i butanul. Disocierea termic a gazului metan n carbon i hidrogen, ncepe la 486 C, iar la 1000C, este aproape complet. CH4 C + 2H2 Prezena metanului pe de-o parte i a hidrogenului pe de alt parte creeaz un potenial de autoaprindere, respective de explozie de care, mai ales n fazele n care este present aerul, trebuie s se in cont. n astfel de atmosfere, n prezena oxigenului sau a aerului pot s apar reacii in lan, de ardere sau explozii. Utilizarea metanolului n producerea atmosferelor gazoase cu aciune carburant este avantajoas economic, rezultatele obinute plednd n favoarea acestei metode. Descompunerea metanolului la temperaturi joase are loc conform reaciei: CH3O CO + 2H2 Nitrocarburarea n medii lichide sau n bi de sruri, denumit dup radicalul cyanic (CN-) present n majoritatea bilor, cianizare joas sau cianizare moale, se realizeaz n bi de sruri pe baz de cianuri: NaCN, KCN,

Ca(CN)2, K4[Fe(CN)6], cianai: NaCNO, KCNO, n amestecuri de carbonai: Na2CO3 cu cianamide: CH5N3, CH2N2, C9H3N13 etc. sau cu uree: CO(NH2)2. Mediul de nitrocarburare mai conine azotai: NaNO3, KNO3, azotii: NaNO2, KNO2 i unele sruri neuter: NaCl, KCl.n aceste bi, n procesul de topire, la suprafa are loc oxidarea cianurii de ctre oxigenul din aer: 2NaCN + O2 2NaNCO Din cianatul de sodiu format, o parte se oxideaz conform reaciei: 2NaCNO + O2 Na2CO3 + CO + N2 iar o alt parte, conform reaciei: 4NaCNO Na2CO3 + 2NaCN + CO + N2 n bi mai pot avea loc i alte reacii, de exemplu formarea cianamidei: 2NaCN Na2CN2 + C n bile uzate apare ferocianura de sodiu, Na4[Fe(CN)6]. Concentraia ei nu trebuie s depeasc 0,2 % deoarece determin apariia porozitii n stratul de compui. Compoziia bilor pe baz de cianuri cianai Denumirea procedeului Compoziia bii n timpul funcionrii 42 48 % KCNO i NaNCO TENIFER 50 % KCN i NaCN (Firma Degussa Germania) restul carbonat 43 47 % KCNO TENIFER 38 42 % NaCN (Firma Degussa Germania) 2 6 % Na2CO3 10 14 % K2CO3 30 42 % NaNCO TUFFT TRINDING 6 18 % NaCN (SUA) restul cloruri 42 45 % KCNO Nitrocarburare n mediu lichid 44 46 % NaCN (Rusia) restul carbonat Bile pe baz de ferocianur de potasiu s-au dezvoltat din bile pe baz de cianur de sodiu sau potasiu. Aceste bi n stare iniial nu sunt toxice. n stare topit aceste bi conin cianur de potasiu. La topirea ferocianurii de potasiu are loc deshidratarea i descompunerea ei: K4[Fe(CN)6]3H2O K4[Fe(CN)6] + 3H2O K4[Fe(CN)6] 4KCN + Fe + 2C + 2NMetal Descompunerea poate duce i la formarea cianurii de fier: K4[Fe(CN)6] 4KCN + Fe(CN)2 Cianura de potasiu se oxideaz la cianat, acesta descompunndu-se i punnd n libertate azotul i oxidul de carbon: 2KCN + O2 2KCNO 2KCNO + O2 K2CO3 + CO + N2

Compoziia bilor pe baz de cianuri Compoziia bii n timpul funcionrii Temperatura de topire, C 50 60 % NaCN 515 25 30 % Na2CO3 10 15 % NaCl 50 60 % NaCN 470 490 30 35 % KOH 10 15 % Na2CO3 90 92 % K4[Fe(CN)6] 500 8 10 % KOH n bile pe baz de uree i carbonat, cianatul, partea activ a bilor de nitrocarburare, se obine n urma interaciunii dintre uree i carbonatul de sodiu sau potasiu. Bile pe baz de uree: CO(NH2)2, cunoscut i sub denumirea de carbamid sau diamida acidului carbonic, n stare iniial nu sunt toxice, dar dup topire, aprnd cianura devin i ele toxice. Cianatul se formeaz la presiune atmosferic, la temperaturi de 380 400 C, n urma reaciilor: 2CO(NH2)2 + K2CO3 2KCNO + NH3 + CO2 + H2O 2CO(NH2)2 + Na2CO3 2NaCNO + NH3 + CO2 + H2O Cianatul, poate fi pregtit direct n baia de nitrocarburare la 380 400 c sau separate. Compoziia bilor cu coninut ridicat de carbonai Compoziia bii n momentul Compoziia de lucru a bii ncrcrii 65 75 % KCNO 55 % CO(NH2)2 25 35 % K2CO3 45 % K2CO3 pn la 1 % HCN 40 % CO(NH2)2 20 40 % NaCNO 48 % Na2CO3 12 20 % NaCl 12 % NaCl 50 60 % Na2CO3 Nitrocarburarea se poate realiza i n bi pe baz de cianamide i carbonat. La nceput, compuii din aceast clas (dicianamidele, melamina etc.) au fost introdui n bile pe baz de cianuri cianai, cu scopul transformrii carbonului excedentar n cianat. Datorit potenialului de carbon i azot capabil sa-l produc n prezena carbonatului de potasiu, aceti compui au nceput s constituie o grup aparte n procesele de nitrocarburare i caronitrurare. Cei mai utilizai sunt: dicianamida, C2HN3, diciandiamida, C2H4N4, melamina, C3H6N6 etc. Reaciile chimice iniiale ale principalilor compui cianamidici cu carbonatul de potasiu sunt:

3C2H4N4 + 4K2CO3 8KNCO + 2CO2 + 4NH3 C3H6N6 + 2K2CO3 4KNCO + CO2 + 2NH3 Cu toate avantajele nitrocarburrii n medii lichide, n special durata mai redus de tratament, sfera de aplicare a acestor tehnologii este limitat datorit n special toxicitii mari a srurilor folosite sau a compuilor chimici rezultai prin topirea srurilor din bi. Dezavantajele nitrocarburrii n medii lichide: - toxicitatea; - neutralizarea dificil a srurilor uzate; - controlul dificil al compoziiei bilor i al stratului nitrocarburat; - posibiliti limitate de automatizare i de integrare a instalaiilor n fluxul de fabricaie. n ultimele dou decenii, cercetrile n domeniul tratamentelor termochimice au fost orientate n direcia dezvoltrii preocedeelor cunoscute. Principalele obiective urmrite au fost: - controlul i reglarea proceselor; - mbuntirea rentabilitii; - optimizarea proprietilor materialelor; - protecia mediului. COROZIUNEA METALELOR n sens general, prin coroziune se nelege degradarea unui material oarecare, ca urmare a unor diverse interaciuni cu mediul n care este utilizat, astfel nct materialul, utilajul sau construcia realizat din acest material nu mai corespunde cerinelor. Restrngerea ariei termenului de coroziune se poate face, cel puin, n dou moduri: - definind materialul i/sau condiiile de lucru; - definind mecanismul de coroziune. Dup mecanismul de coroziune ntlnim: - coroziune chimic; - coroziune electrochimic. Coroziunea electrochimic cuprinde toate interaciunile materialului cu mediul, n cursul carora au loc i schimburi de sarcini electrice. Termenul implic prezena unui mediu ionic n contact cu materialul. n literatur se prezint current despre coroziunea metalelor n gaze uscate, la temperatur ridicat, ca un caz tipic de coroziune chimic, dei este cunoscut mecanismul de coroziune, n aceste condiii, ca avnd loc cu schimb de sarcini electrice, perfect analog celui definit electrochimic. Aprecierile asupra cantitii de metale distruse annual converg spre cifre situate ntre 10 15 %. Aceste pierderi sunt directe. Efectele economice sunt ns incomparabil mai mari dect valoarea a 10 % din producia de

metal. Scoaterea din uz, pe perioade variabile, a unei instalaii sau intreprinderi, ca urmare a distrugerii unei piese sau mici pri din construcia sau aparatura metalic respectiv provoac pierderi de producie infinit mai mari dect valoarea piesei respective. De asemenea prin distrugerea unor piese sau sisteme de transport i depozitare a produselor determin i poluarea mediului (coroziunea rezervoarelor, a conductelor de transport etc.). Cauza primar a coroziunii o constituie instabilitatea termodinamic a metalelor i aliajelor. Coroziunea poate fi: - coroziune omogen; - coroziune eterogen. 1. Coroziunea omogen cu depolarizare de hidrogen n acest caz metalul mai puin nobil se ionizeaz, formnd anodul unui element galvanic, iar ionul de hidrogen se reduce pe zone convenabile, zone catodice. Mn+ Procesul anodic: 2H+ H2 n+ M M + ne Procesul catodic: neM + 2H + 2e H2 Electrolit Zon anodic Zon catodic

2. Coroziunea omogen cu ali depolarizani dect hidrogenul Reducerea oxigenului, concomitent cu ionizarea metalului este interesant din punct de vedere practice, deoarece majoritatea cazurilor de coroziune se refer la situaii n care oxigenul este present, iar potenialul de reducere al oxigenului este foarte pozitiv fa de reducerea hidrogenului. Concentraia efectiv a oxigenului la suprafaa metalului este controlat de difuzie. Din acest motiv, parametrii cum sunt temparatura, viteza relativ a mediului fa de metal, presiunea parial a oxigenului deasupra mediului de coroziune etc. sunt deosebit de importani n stabilirea vitezei de coroziune cu depolarizare de oxigen. Procesul anodic: M Mn+ + neProcesul catodic: O2 + 2H2O + 4eAtmosfer M
n+

4HO-

O2 ne-

H2O

4HO-

Electrolit

Zon anodic

Zon catodic

Efectul cunoscut al prezenei bioxidului de sulf, de mrire a vitezei de coroziune a unor metale ca: Fe, Cu, Zn etc, este explicat att prin scderea

pH-ului odat cu dizolvarea SO2 i formarea acidului sulfuros sau sulfuric, dup oxidare, ct i posibilitatea de reducere catodic a SO2 i funcionarea lui ca un depolarizant catodic. SO2 + H2O H2SO3 H2SO3 + H2O HSO3-+ H3O+ HSO3- + H2O SO32- + H3O+ 2SO2 + O2 + 2H2O 2H2SO4 (oxidare n faz lichid) 2SO2 + O2 2SO3 (oxidare n faz gazoas) SO3 + H2O H2SO4 H2SO4 + H2O HSO4-+ H3O+ HSO4- + H2O SO42- + H3O+ Aprecierea efectelor distructive ale prezenei bioxidului de sulf n atmosfer (poluarea cu oxizi de sulf) se poate face tiindu-se c solubilitatea lui n soluii de electrolii este de aproximativ 1300 de ori mai mare dect a oxigenului.

Coroziunea eterogen Principalele cauze de neomeogenitate care determin coroziunea sunt prezentate n tabel.
Factorii Heterogenitate a fazei metalice Cauzele neomogenitii Prezena unor impuriti metalice sau nemetalice, dar cu conductibilitate electric i care se comport drept impuriti catodice Concentraii neuniforme soluia solid a aliajelor. Prezena unor separare ntre restul aliajului. n Cazuri uzuale Contactul a dou metale diferite. Accelerarea coroziunii oelului n acizi neoxidani, datorit prezenei incluziunilor de grafit Coroziunea aliajelor Al-Zn ca urmare a separrii unor compui intermetalici. Coroziunea intercristalin a unor aliaje Fe-Cr, mai ales dup tratarea la 600-700 C. Coroziuneaunor aliaje de Al i Mg. Atacul neuniform pe diferite fee ale monocristalelor unor metale, ca Mg, Cu, Zn. Dizolvarea selectiv a Zn din soluia solid Cu-Zn (alam).

Macro sau micro neuniformiti pe suprafaa metalic

limite de cristale i

Anizotropia cristalului. Neuniformiti Prezena unor atomi strini n submicroscopic soluia solid. e (atomice) pe suprafaa metalului.

Neuniformitti n filmul protector de la suprafaa metalului

Discontinuiti accidentale ale Acoperiri cu alte metale sau filmului. cu vopsele. Distribuia neegal a Accelerarea coroziunii produilor de coroziune. otelului prin acoperirea parial a suprafeei cu produi ai coroziunii. Deformaii Prelucrri la cald, tensiuni Coroziunea aparaturii de neuniforme i externe aplicate (mecanice) nclzire, evaporare etc. tensiuni interne n timpul expunerii la Coroziunea instalaiilor a ale metalului coroziune. cror pri au suferit prelucrri mecanice. Heterogenitate Concentraii diferite n Coroziunea echipamentelor a fazei lichide electrolii neutri la suprafaa din industria chimic. metalului. Coroziunea vapoarelor n contact cu apa mrii i ap proaspt la gurile rurilor. pH-uri diferite n soluia Aparatura n industria adiacent la zone diferite ale chimic. metalului. Diferite cazuri de aerare Concentraii diferite n soluie diferenial. a oxigenului. Heterogeniti Temperaturi diferite ale unor Cazane de abur. ale altor factori pri diferite a aparaturii. Refrigerente. Schimbtoare fizici Distribuia neuniform a de cldur. energiei radiante. Coroziunea mai accelerat a echipamentelor marine, n partea mai profound imersat n apa de mare. Alte mecanisme de coroziune:

- Coroziunea n gaze uscate ce conin oxigen Viteza relativ de coroziune a ctorva metale i aliaje n aer, la temperatura de 1204 C este prezentat n tabel.
Metal sau aliaj Oel aliat 25 % Cr, 20 % Ni 81 % Ni, 12,5 % Cr, 6,5 % Al 67 % Cr, 33 % Ni Crom Viteza relativ de coroziune n aer, la 1204 C 1 0,3 1,9 5,0

Titan Zirconiu 93 % Nb, 7 % Mo Wolfram Niobiu Tantal Molibden

29,5 59 88 112 690 1100 1600

- Coroziunea n gaze uscate ce conin compui ai sulfului n practic, n stare gazoas se ntlnesc mai ales SO2, SO3, H2S sau compui organici volatili
-

Coroziunea n medii topite neionice i ionice Coroziunea n prezena halogenilor i a hidracizilor lor Coroziunea datorat fragilizrii cu hydrogen, decarburrii i nitrurrii Coroziunea datorat curenilor de dispersie Coroziunea n prezena bacteriilor sulfato-reductoare.

Clasificarea tipurilor de coroziune dup aspectul distribuiei atacului Dup aspect coroziunea poate fi: - coroziune uniform; - coroziune localizat. In cazul coroziunii uniforme distrugerea suprafeei este repartizat uniform pe toat suprafaa utilajului sau a construciei metalice. Coroziunea uniform este cea mai puin periculoas deoarece se poate realiza o bun aproximare a comportarii n timp a materialului. Rezistena la coroziune a metalelor i aliajelor este funcie de mediul coroziv n care se lucreaz, de temperatura mediului i se exprim valoric prin parametrul numit viteza de coroziune, exprimat n milimetri/an. Viteza de coroziune, care red pierderile n greutate, specific fiecrui mediu, se poate calcula cu relaia:
Vc = 8,76 p g d

unde: Vc viteza de coroziune, mm/an; pg pierderea n greutate, g/m2h; d densitatea, g/cm3. Drept criteriu pentru stabilirea rezistentei la coroziune se poate utiliza punctajul prezentat n table i care prezint o metod rapid de caracterizare a metalelor i aliajelor.

Criterii pentru stabilirea rezistentei la coroziune Puncta Viteza de Grupa de stabilitate j coroziune, mm/an 1 Perfect stabil < 0,001 2 Foarte stabil 0,001 0,005 3 Foarte stabil 0,005 0,010 4 Stabil 0,010 0,050 5 Stabil 0,050 0,100 6 Relativ stabil 0,100 0,500 7 Relativ stabil 0,500 1,000 8 Puin stabil 1,000 5,000 9 Puin stabil 5,000 10,000 10 Corodabil (instabil) > 10,000 Coroziunea localizat poate fi: - coroziune localizat concentrat; - coroziune localizat intercristalin.

Pierderea n greutate, g/m2h < 0,001 0,001 0,0051 0,0051 0,010 0,010 0,051 0,051 0,100 0,100 0,510 0,510 1,020 1,020 5,100 5,100 10,200 > 10,200

Coroziunea concentrat poate fi prezent pe suprafee: - foarte mici, fiind numit coroziune n puncte - de ordinul milimetrilor ptrai, fiind numit coroziune n pete; - mari, fiind numit coroziune n zone. Coroziunea n puncte sau pete este caracteristic mai ales metalelor i aliajelor care, n condiiile date de exploatare, se pot pasiva. Din diverse cause, n anumite locuri, pelicula pasivatoare se poate fisura sau strpunge, astfel c metalul se corodeaz. Coroziunea n zone apare atunci cnd sunt create condiiile pentru funcionarea unor macroelemente. Acest tip de coroziune este mai puin periculos dect coroziunea n puncte, ntruct se poate mai uor prevedea i evita. Coroziunea localizat intercristalin cuprinde cazurile de coroziune n care distrugerea este difuz, intercristalin. Dup modul cum se propag coroziunea intercristalin poate fi: - coroziune intercristalin selectiv; - coroziune intercristalin sub tensiune sau fisurare coroziv. Coroziunea intercristalin selectiv se refer la cazurile cnd ntr-un aliaj se pot separa componei cu structuri i compoziii diferite. Dac se distruge prefernial un component de aliere, numim coroziune selectiv de component (de exemplu aa numitul efect de dezincare a alamei), iar dac se distruge preferenial un component structural, numim coroziune selectiv de structur (caracteristic oelurilor slab aliate i fontelor sulfuroase). Coroziunea intercristalin sub tensiune sau fisurare coroziv contine mai multe tipuri de coroziune. Distrugerea se propag sub form unor fisuri n jurul cristalelor componenilor, fisuri ramificate sau nu i care strpunge

materialul destul de repede. Defectul este apoi repede amplificat datorit solicitrilor mecanice, astfel distrugerea progreseaz rapid. Acest tip de coroziune este deosebit de periculos, nu numai prin efectele catastrofale pe care le are, ci i prin faptul c poate apare dup un timp foarte scurt sau dup ani de funcionare, aparent n acelai material i n aceleai condiii de funcionare, fr a se putea prevedea timpul dup care obiectul (piesa) se distruge. Se obinuiete s se compare diversele metale i aliaje prin rezistena la oboseal datorat coroziunii. n cazul utilajelor de otel care lucreaz n medii puternic alkaline apare aa- numita fragilizare caustic. Coroziunea sub tensiune a mai fost observat la rezervoarele pentru ammoniac lichid sau la cele coninnd hidrocarburi lichefiate, situaii ce pot avea urmri grave asupa mediului. n general, oelul este sensibil la fisurare coroziv, n prezenta compuilor cu ammoniac i a azotailor. Cteva dintre mediile favorizante de apariie a fisurrii sunt prezentate n tabel. Aliajul sau metalul predispus la fisurare Mediul Al2(SO4)2, carbonai de amoniu, cloruri, etilbenzen, H2SiF6, HCl, HF, KOH, NaOH, Na2SO4, ape cu un coninut > 5 ppm NH3, leie sulfat sau sulfit, apa de mare, H2S, CuSO4, H3PO4, HNO3 Aer, soluii de cloruri + H2O2, apa de amre H2SiF6, Hg2(NO3)2, KOH, NaOH, HF, cloruri organice, ap i abur cu temperatur ridicat, sulf la temperatur ridicat, Na2S concentrat, HCN impurificat HNO3 fumans, cloruri la temperatur ridicat, HCl, NaCl, methanol + cloruri, hidrocarburi clorurate NH4NO3, BaCl2, Butan + SO2, HCl, HF, Hg2(NO3)2, mercur, vapori de HNO3, cloruri organice, KOH, NaOH Abur NH3, amine, aer, ap

Oel inoxidabil de tip austenitic

Zinc i aliajele sale cu Al, Mg Nichel i aliajele sale cu cupru, Monel, Inconel

Aliaje de titan Aliajele de cupru, alam Bronz cu Al sau Si Tipuri de bronz i alame

PROTECIA MPOTRIVA COROZIUNII Clasificarea metodelor de protecie: - protecia mpotriva coroziunii prin tratarea mediului, pentru a-i micora agresivitatea; - protecia mpotriva coroziunii prin micorarea intensitii de desfurare a proceselor anodice sau catodice; - protecia mpotriva coroziunii prin metode electrochimice; - protecia mpotriva coroziunii prin acoperirea suprafeelor; Protecia mpotriva coroziunii prin tratarea mediului, pentru a-i micora agresivitatea se refer la: - ndeprtarea oxigenului i a bioxidului de carbon i modificarea pH-ului; - folosirea inhibitorilor de coroziune. ndeprtarea oxigenului se realizez prin dezaerare i prin utilizarea unor substane reductoare: sulfitul de sodiu i hidrazina. Ca dezavantaje la folosirea hidrazinei, pe lng preul ridicat comparativ cu al sulfitului, este faptul c trebuie luate msuri deosebite la manipulare, ntruct hidrazina i compuii si sunt cotate ca substane posibil cancerigene. Inhibitorii de coroziune sunt substane care adugate n cantiti mici mediului n care se gsete metalul sau aliajul ce urmeaz a fi protejat reduc viteza de coroziune. Cantitile de inhibitori ce se adaug sunt de ordinul ppm sau zecimi de ppm raportate la mediu. Printre puinele substane care pot fi considerate inhibitori anodici oxidani sunt: Cr2O72-, CrO42-, NO2-, MoO42- i WO42-. Pentru protecia oelului sunt n special anionii: Cr2O72-, CrO42-, NO2-. Inhibitorii catodici cuprind substane care, n condiiile desfurrii proceselor de coroziune, pot produce, pe suprafaa zonelor catodice, filme sau straturi insolubile, izolnd astfel zonele catodice i mpiedicnd desfurarea proceselor catodice. Pentru fier i aliaje sunt utilizate substane ca: ZnSO4, BeCl2, Ca(HCO3)2, sruri ale arsenului, bismutului, mercurului etc. O alt grup de inhibitori catodici, aceea a srurilor elementelor mai nobile ca hidrogenul: As, Bi, Hg duc la formarea unui strat din elementul respective pe zona catodic, prin reducerea ionilor lor naintea hidrogenului. Inhibitorii de adsorbie sunt substane organice care se adsorb pe suprafaa metalului pe zonele anodice i/sau catodice, ducnd la scderea vitezei de coroziune. Unele clase de compui organici, utilizai ca inhibitori de adsorbie, sunt: - amine grase primare, R-NH2 (R caten liniar cu 10-20 atomi de carbon); - Amine grase secundare - Amine aromatice

Amine grase primare sau secundare etoxilate Sruri custernare de amoniu Aminoacizi naturali sau sintetici Aldehide Mercaptani, R-SH Acizi sulfonici superiori, R-SO3H Sulfoxizi, R2-SO Derivati ai tioureei, (R-NH)CS etc. Inhibitorii n faz de vapori acioneaz tot ca inhibitori de adsorbie. Folosirea acestora se impune mai ales pentru c aplicarea uleiurilor sau a unsorurilor n scopul protejrii suprafeelor, are unele dezavantaje (degresarea). Unul dintre cei mai utilizai inhibitori este azotitul de ciclohexilamoniu. Au mai fost utilizai: azotitul de diizopropilamoniu i de diizobutilamoniu, carbonaii de diciclohexilamoniu i de monoetilamoniu, benzonaii de amilamoniu etc. -

Reducerea intensitii de desfurare a proceselor de coroziune Reducerea intensitii de desfurare a proceselor catodice se poate realiza prin: - reducerea suprafeei incluziunilor catodice; - mrirea suprapotenialului de degajare a hidrogenului pe incluziunile catodice. Reducerea intensitii de desfurare a proceselor anodice se poate realiza prin: - alierea cu un metal mai nobil; - alierea cu un element cu tendin mare spre pasivare. Reducerea intensitii de desfurare a proceselorcatodice i anodice se poate realiza prin: - tratament termic; - adaosuri potrivite de metale de aliere. Protecia mpotriva coroziunii prin metode electrochimice se realizeaz prin polarizarea metalului de protejat: - protecia catodic se realizeaz prin polarizare catodic utiliznd: curent exterior anod suplimentar (de sacrificiu). - protecia anodic se realizeaz prin polarizare anodic utiliznd: curent exterior catod protector. Protecia mpotriva coroziunii prin acoperirea suprafeei de protejat
Acoperirile pentru protecia mpotriva coroziunii se impart n:

acoperiri metalice; acoperiri nemetalice.

Principalele metode prin care un metal este acoperit cu un strat din alt metal sunt: - cufundarea ntr-o baie de metal topit - galvanizarea - pulverizarea metalului topit pe suprafaa ce urmeaz a fi acoprit - termodifuziunea - cementarea. Cufundarea ntr-o baie de metal topit este un procedeu larg rspndit n cazul zincrii, cositoririi, plumbuirii etc. Este un procedeu de mare productivitate, dar are dezavantajul unui consum mare de metal fa de procedeul prin galvanizare. Galvanizarea este cel mai rspndit procedeu de acoperire cu straturi metalice. Prin acest procedeu se pot obine depozite din toate metalele i aliajele uzuale i nobile, putnd realiza grosimea, structura i aspectul exterior dorit. Pulverizarea unui jet de metal topit, de regul cu ajutorul aerului comprimat, permite realizarea unor straturi ce nu pot fi realizate pe alte ci (de exemplu n cazul construciilor metalice foarte mari: pori de ecluze, construcii marine, poduri metalice etc.). Termodifuziunea se realizeaz prin punerea n contact, la o temperatur potrivit, a metalului de baz cu pulberea metalului de acoperire sau cu un compus adecvat. Se obin n general straturi de aliaje. Prin cementare se obin depozite, n special de metale mai nobile dect metalul de baz.

Acoperiri nemetalice
Acoperirile de protecie nemetalice pot fi: - acoperiri cu oxizi sau ali compui ai metalului de baz; - acoperiri cu vopsele. Peliculele de oxizi se obin pe suprafaa metalelor pe cale chimic sau electrochimic. Oxidarea aliajelor feroase pe cale chimic se realizeaz prin reacia dintre aliaj i hidroxidul de sodiu la temperatur potrivit, n prezena unui oxidant. Procedeul este cunoscut sub denumirea de brunare. De exemplu, aliajul de fier se introduce ntr-o soluie concentrat de hidroxid de sodiu, ce conine: - 800 1000 g NaOH/l

100 200 g NaNO3/l sau 100 200 g MnO2/l Temperatura de lucru este de 140 150 C. Timpul de meninere n baie este de 20 120 minute. Pelicula de oxizi obinut este uniform i aderent , cu o culoare neagr albstruie, uneori cu nuan de brun. Rezultate bune d imersarea pieselor oxidate superficial ntr-o soluie de 1 2 g Cr2O3/l sau cteva minute n ulei fierbinte, la 110 C. Oxidarea electrochimic se realizeaz n soluie de NaOH 40%, la un current de 5 10 A/dm2, timp de 10 30 minute, la temperatur de peste 100 C. Oxidarea superficial a aluminiului se realizeaz n scop protector i decorativ. Pe cale chimic se realizeaz prin tratarea timp de 10 minute ntr-o soluie ce conine 20 g/l cromat de sodiu, 60 g/l carbonat de sodiu i 1,5 g/l hidroxid de sodiu, la 85 C. Oxidarea electrochimic se realizeaz n bi de acid sulfuric (10 20 % H2SO4), la temperatura de 15 30 C i tensiuni de 12 15 voli. Procesul de oxidare superficial a aluminiului se cunoate i sub denumirea de eloxare . Fosfatarea superficial a a oelului, zincului, cadmiului, aluminiului i a altor aliaje se realizeaz n scop protector sau decorative. Fosfatarea confer duritate i bune proprieti de ungere. Baia de fosfatare conine o serie de substane: - un compus agresiv, care prin atacul suprafeei s fac posibil apariia ionilor metalului de baz (H3PO4, HNO3 etc.); - un compus care s furnizeze ioni fosfat (H3PO4 etc.); - unul sau mai muli compui care s furnizeze cationi capabili s precipite sub form de fosfai micti cu cationii metalului de baz (Cu2+ etc.); - unul sau mai multe adaosuri acceleratoare (NO3-, ClO3- etc.) . Procedeul de fosfatare a suprafeelor se mai cunoate sub denumirea de bonderizare sau parkerizare. Cromatarea const n realizarea unui strat de cromat a metalului pe suprafa, n special n scop protector. Este un procedeu utilizat mai ales pentru zinc, aluminiu, magneziu, cadmiu, cupru i aliajele lor. Stratul de cromat insolubil se realizeaz prin atacul rapid, superficial al metalului, urmat de precipitarea ionilor rezultai sub form de cromai bazici, insolubili. De exemplu, condiile de cromatare pot fi: soluie 180 g/l Na2Cr2O72H2O i 10 g/l H2SO4, temperatura de lucru 20 C, durata de meninere 5 10 secunde. -

Vopsirea suprafeelor metalice, n scopul de a le proteja mpotriva coroziunii ocup un loc aparte.

Vopselele sunt formate, n special, dintr-o substan peliculogen, un solvent potrivit i un pigment. De multe ori se adaug i alte substane, numite catalizatori, n scopul de a accelera polimerizarea substanei peliculogene sau a asigura luciu peliculei uscate. Ca substane peliculogene se utilizeaz: - rsini naturale sau sintetice; - asfalte i bitumuri; - derivai ai celulozei i cauciucului; - ulei de in; - ulei de tung etc. Solvenii folosii sunt specifici rinii utilizate: - benzen, xilen, toluen; - alcooli; - aceton; - fraciuni de petrol etc. Ca pigmeni se utilizeaz mai ales oxizi metalici, metale n stare fin divizat, ali compui anorganici: - pigmeni naturali: ocrul (hidroxid de fier impurificat cu argile), brunul de mangan, pmnt verde (silicat de magneziu i fier), ultramarinul (sulfosilicat) etc. - oxizi de plumb: Pb3O4 (miniu de plumb), PbO (litarg) - ZnO (alb de zinc); - TiO2 (alb de titan); - Cr2O3 (verde de crom) - Oxizi de fier: oxid negru (Fe2O3FeO cristalizat cubic), oxid galben (FeOOH sau Fe2O3 cristalizat romboedric), oxid rou (Fe2O3 cristalizat hexagonal) - Fe4[Fe(CN)6]3 (albastru de fier, albastru de Prusia sau de Berlin) - Cromai: PbCrO4nPbSO4 (galben de crom), ZnCrO4 (galben de zinc), BaCrO4; 7PbCrO4PbMoO41-2,5PbSO4 (portocaliu i rou de molibden) - Carbonai bazici: Pb(OH)22PbCO3 - Litoponul: amestec de sulfur de zinc i sulfat de bariu - Pigmeni de cadmiu: CdS + ZnS (galben), CdS + CdSe (portocaliu viiniu brun), CdS + HgS (portocaliu viiniu brun) - Fosfai: fosfat de zinc, fosfat de crom - Negru de fum - Metale fin dispersate: pulbere de zinc, pulbere i past de aluminiu, bronz (5 30 % zinc, restul cupru) n calitate de catalizator se folosesc, n special, spunuri pe baz de plumb, mangan, cobalt etc.