I

Tlpeanu Bogdan Gabriel Clasa a IX-a B

Metalele sunt substane solide la temperatur obinuit, cu excepia mercurului, care este lichid. Proprietile caracteristice ale metalelor, ca de exemplu conductibilitatea electric i conductibilitatea termic, sunt explicate prin natura structural i electronic a metalelor. n cristalele metalelor, aezarea atomilor se face dup principiul unei structuri ct mai compacte. De aceea metalele cristalizeaz n unul din cele trei tipuri de reele cristaline: cubic compact, hexagonal compact i cubic centrat intern. n metalele compacte, atomii sunt legai ntre ei prin electronii de valen care ns nu mai aparin fiecrui atom n parte, ci tuturor atomilor nvecinai, fiind repartizai pe benzi de energie.

Proprietile metalelor
Metalele prezint proprieti diferite de cele ale nemetalelor. Toate proprietile caracteristice metalelor sunt valabile pentru metalele n stare solid i lichid. n stare gazoas metalele nu se mai deosebesc de nemetale. Proprieti fizice Metalele au luciu caracteristic, numit luciu metalic, datorit puterii lor de reflexie a luminii. Metalele sunt opace, chiar n strat subire, deoarece undele luminoase lovind electronii mobili din metal

Referat.clopotel.ro

II

sunt amortizate i nu sunt transmise mai departe. 1)Culoarea metalelor este variat. Cele mai multe metale n stare compact sunt albe, nelegnd prin alb, albul metalic; astfel, plumbul, argintul sunt considerate metale albe. Cteva metale sunt ns colorate: cuprul este galben-roiatic, aurulgalben, cesiulglbui etc. Cnd sunt n pulbere fin, aproape toate metalele au culoare cenuie-neagr. n tehnic, metalele sunt clasificate n: metale negre sau feroase, prin care se nelege fierul (mpreun cu fontele i oelurile), i metalele colorate, adic neferoase. 2)Densitatea metalelor variaz n limite largi; de exemplu, litiul are densitatea 0,53 sau potasiul are densitatea 0,86, pe cnd platina are densitatea 21,45, iar osmiul, cel mai greu metal, are densitatea22,5. Se obinuiete s se considere metalele cu densitatea mai mic dect 5, metale uoare, iar cele cu densitatea peste 5, metale grele. Astfel, potasiul, sodiul, calciul, magneziul, aluminiul sunt considerate metale uore, pe cnd zincul, staniul, fierul, cuprul sunt metale grele. 3)Punctul de topire variaz forte mult de la metal la metal. Mercurul, singurul metal lichid, are punctul de topire 39C; potasiul i sodiul se topesc la temperaturi sub 100C (potasiul la 63,5C, dect 1000C; de exemplu, cuprul se topete la 1083C, fierul la sodiul la 97,8C). Sunt, ns, metale al cror punct de topire este mai nalt 1536C, wolframul la 3410C. n general, metalele cu volum atomic mic se topesc la temperaturi ridicate, pe cnd metalele cu volum atomic mare se topesc la temperaturi sczute, deoarece reeaua lor cristalin se distruge mai uor. Diferena ntre punctele de topire a metalelor este folosit pentru separarea metalelor ntre ele, la fabricarea aliajelor i la prelucrarea metalelor. 4)Conductibilitatea electric specific, adic conductivitatea, , a metalelor este mare. Cnd nu este sub influena unui cmp electric exterior, n metalul compact nu se manifest un transport de sarcini, sesizabil; electronii din orbitalii moleculari ocupai ai benzii se mic fr o direcie privilegiat. Ca urmare, electronii din orbitali
Referat.clopotel.ro

III

ocupai nu particip la transportul curentului electric. La aplicarea unei diferene de potenial, electronii din orbitalii moleculari ocupai cptnd un surplus de energie sunt promovai n orbitali moleculari vecini, neocupai, din banda de energie parial ocupat i preiau transportul de curent. Se nelege c metalele alcaline, la care banda de valen este umplut pe jumtate, au conductibilitatea electric mai bun dect metalele alcalino-pmntoase, la care banda de valen este complet ocupat. Bun conductibilitate electric manifest i metalele din grupa I B, adic Cu, Ag, Au, explicat prin volumele lor atomice, care sunt mici. Conductibilitatea electric a metalelor este influenat de oscilaiile atomilor n jurul poziiilor fixe din reeaua cristalin, de neregularitile reelei cristaline, cum i de prezena unor atomi strini coninui ca impuriti n reea. Deoarece prin creterea temperaturii, oscilaiile atomilor se intensific, undele staionare ale electronilor se formeaz mai greu, deci conductibilitatea electric a metalului scade. La rcire, fenomenul este invers: oscilaiile atomilor n jurul poziiilor lor din reeaua cristalin slbesc, undele staionare ale electronilor se formeaz mai uor, deci conductibilitatea electric a metalului crete. Aproape de zero absolut (-273C), metalele i pierd complet rezistena electric i devin conductori ideali. Acest fenomen se numete supraconductibilitate. 5)Rezistena electric specific sau rezistivitatea, adic rezistena pe care o opune curentului electric o poriune din metal cu o seciune de 1 cm2 i o lungime de 1 cm, se exprim n cm. La 20C, rezistena electric specific a argintului este1,62106 cm, a cuprului 1,72106 cm, a aluminiului 2,82106 cm, a plumbului 20,63106 cm ,a mercurului 95,9106 cm etc. Coninutul de substane strine ntr-un metal mrete rezistena lor electric, deoarece atomii substanelor strine intr n reeaua cristalin a metalului i mpiedic astfel formarea undelor staionare

Referat.clopotel.ro

IV

ale electronilor. De aceea, pentru rezistene electrice se folosesc aliaje i nu metale pure. Astfel, pe cnd rezistena electric specific a nichelului este 7106 cm i a cromului este 15,8106 cm, un aliaj cu 20% nichel i 80% crom are rezistena electric specific 110106 cm. Cu ct un metal are rezistena electric specific mai mic, cu att conduce mai bine curentul electric. Cea mai mare conductibilitate electric o au argintul (0,98 -1cm-1), cuprul (0,593 -1cm-1), aurul (0,42 -1cm-1) i aluminiul (0,38 -1cm-1) i cea mai mic o au plumbul (0,046 -1cm-1) i mercurul (0,011 -1cm-1). Aa se explic de ce conductoarele electrice (srmele) se fac din cupru sau aluminiu. 6)Conductibilitatea termic specific, adic conductivitatea termic, se datoreaz de asemenea micrilor electronilor n banda de valen. Ea se msoar prin cantitatea de cldur care se propag timp de o secund printr-un centimetru cub din metalul respectiv i se exprim n Jcm-1s-1grd-1. Dintre metale, cea mai mare conductivitate termic au argintul (4,1 Jcm-1s-1grd-1), cuprul (3,9 Jcm-1s-1grd-1), aurul (3 Jcm-1s-1grd1 ) i aluminiul (2,1 Jcm-1s-1grd-1); cea mai slab conductivitate termic au plumbul (0,13 Jcm-1s-1grd-1) i mercurul (0,08 Jcm-1s-1grd-1). Conductibilitatea termic a metalelor are mare importan n tehnic. Astfel, instalaiile la care se cere o nclzire i rcire rapid, cum sunt cazanele de abur, schimbtoarele de cldur, caloriferele, radiatoarele automobilelor, se fabric din metale cu bun conductibilitate termic. Proprieti mecanice Datorit strii metalice, metalele se caracterizeaz prin proprieti de plasticitate, maleabilitate, ductilitate, tenacitate etc., care au deosebit importan practic.

Referat.clopotel.ro

1)Plasticitatea este proprietatea metalelor (i aliajelor) de a se deforma permanent cnd sunt supuse unei tensiuni exercitate din exterior. Deformarea plastic nu dispare cu cauza care a produs-o. Se consider c deformrile plastice produse la metale n stare compact cauzeaz o translaie n reeaua cristalin de-a lungul unor planuri reticulare. Trebuie observat c i n reelele ionice, forele de legtur nu sunt dirijate. n cursul translaiei, ns, simetria repartizrii sarcinilor este puternic perturbat, iar forele de respingere rezultate sunt att de puternice nct pot conduce la scindarea cristalului. Plasticitatea influeneaz maleabilitatea i ductilitatea. 2)Maleabilitatea unui metal este capacitatea lui de a fi tras n foi prin comprimare la o temperatur inferioar punctului de topire. Sub aciunea forelor exterioare, cristalele metalelor se deformeaz dup anumite planuri de reticulare. Maleabilitate depinde de structura cristalin a metalelor; ea se manifest cel mai intens la metalele care cristalizeaz n reele cubice cu fee centrate. Ea depinde de asemenea de temperatur, i anume crete pn la o anumit temperatur, dup care scade i metalele devin casante. Creterea maleabilitii cu temperatura se datoreaz slbirii coeziunii dintre cristale, iar scderea ei este cauzat de formarea unor pelicule de oxid ntre cristale. Exist i ali factori care influeneaz maleabilitatea cristalelor. 3)Ductilitatea este proprietatea unui metal de a fi tras n fire; ea depinde de plasticitate i de maleabilitate. 4)Tenacitatea este proprietatea unui metal de a cuprinde o energie mare de deformare plastic. Metalele care au tenacitate mare sunt rezistente, pe cnd cele cu tenacitate mic sunt casante. Proprieti chimice Metalele au caracter electropozitiv, deoarece atomii lor au tendina s cedeze electronii din straturile electronice exterioare i astfel

Referat.clopotel.ro

VI

trec n ioni cu sarcin pozitiv. Prin faptul c cedeaz electroni, metalele sunt reductori. Prin aezarea metalelor dup ordinea crescnd a potenialelor de oxidare standard, se obine seria potenialelor electrochimice sau seria tensiunilor metalelor.
Li Cs K Ba Ca Na Mg Al Zn Pb Cr Fe Cd Ni Sn Pb H Cu Hg Pt Au
Nu se gsesc n stare nativ Rareori n stare nativ Deseori n stare nativ Atacate de acizii oxidai n stare nativ

nlocuiesc hidrogenul din ap

nlocuiesc hidrogenul din ap la cald i din acizi diluai Se oxideaz n aer la cald

Nu sunt atacate de acizi

Se oxideaz n aer la rece

Se oxideaz Nu se n aer la oxideaz nclzire n aer puternic

Scderea caracterului electropozitiv Creterea tendinei cationilor de a accepta electroni

Cu ct metalul este aezat mai mult la nceputul seriei, cu att cedeaz mai uor electroni de valen trecnd la ioni, adic este mai activ; acceptarea electronilor de ctre ioni, adic refacerea atomilor din ioni, este cu att mai accentuat cu ct metalul se gsete aezat mai la sfritul seriei. Combinarea metalelor cu oxigenul se face cu att mai energic cu ct metalul este aezat mai la nceputul seriei. Astfel potasiul, calciul, sodiul, se oxideaz direct n aer, la temperatura obinuit; metalele de la magneziu pn la plumb se oxideaz n aer la nclzire; cuprul i mercurul se oxideaz n aer numai la nclzire foarte puternic, iar
Referat.clopotel.ro

VII

argintul, platina i aurul nu se combin direct cu oxigenul la nici o temperatur. Din aceast cauz ele se numesc metale preioase (sau nobile), spre deosebire de celelalte, numite metale obinuite (sau nenobile). Cu ct oxidarea se face mai energic, cu att oxidul rezultat este mai stabil i deci mai greu redus de hidrogen. De exemplu, pe cnd oxidul de calciu nu poate fi redus de hidrogen, oxidul de cupru este redus uor, chiar prin trecerea unui curent de hidrogen peste masa nclzit. Oxizii metalelor sunt anhidride bazice, spre deosebire de oxizii nemetalelor, care sunt anhidride acide. Aceast difereniere nu este ns strict, deoarece i oxizii unor metale, mai ales ai celor cu valene superioare, formeaz acizi; de exemplu, Mn2O7 formeaz acidul permanganic, HMnO4. De asemenea exist oxizi de metale cu caracter amfoter, de exemplu Al2O3. Totdeauna ns la metale, cnd au mai muli oxizi, cel puin un oxid este bazic. Dup aezarea metalelor n serie fa de hidrogen rezult comportarea lor diferit. Metalele aezate naintea hidrogenului l pot nlocui n combinaii, deoarece atomii lor cedeaz electroni mai uor dect atomii de hidrogen; cu ct metalul este aezat mai departe de hidrogen, cu att l nlocuiete cu mai mult energie. Astfel, potasiul i sodiul nlocuiesc energic hidrogenul din ap chiar la temperatura obinuit; magneziul reacioneaz cu apa la fierbere; fierul descompune vaporii de ap la incandescen. Metalele aezate n serie dup hidrogen nu-l nlocuiesc, deoarece atomii lor cedeaz mai greu electronii dect atomii de hidrogen. Astfel, cuprul i argintul nu reacioneaz cu apa n nici o condiie. n mod similar se comport metalele i fa de acizi. Pe cnd metalele de la nceputul seriei pn la hidrogen reacioneaz cu acizii diluai, punnd hidrogenul n libertate, metalele de la cupru pn la argint sunt atacate numai de acidul azotic i de acidul sulfuric concentrat (acizi oxidani), iar platina i aurul nu sunt atacate de nici un acid.

Referat.clopotel.ro

VIII

Cu halogenii, metalele se combin direct formnd halogenuri, energia de combinare fiind cea mai accentuat la metalele alcaline. Astfel, potasiul reacioneaz violent cu clorul, producnd explozie; platina i aurul nu sunt clorurate dect de apa regal. Toate metalele, cu excepia aurului, se combin cu sulful formnd sulfuri; metalele alcaline reacioneaz la cald energic cu sulful, pe cnd platina nu reacioneaz dect n stare fin divizat (pulbere). n general, cu ct metalele se gsesc n stare de diviziune mai fin, cu att combinarea lor cu sulful este favorizat. Cnd srurile metalice sunt dizolvate n ap, prin disociere electrolitic metalul are rol de cation. De exemplu, la disocierea clorurii de sodiu, sodiul are rolul de cation, iar clorul, de anion (Na+, Cl-). De aceea, metalele se mai definesc drept elemente care formeaz cationi simpli, cnd combinaiile acestor elemente sunt dizolvate n ap.

Obinerea metalelor
n natur, metalele se gsesc n pmnt, ns numai puine n stare liber, adic n stare nativ. Acestea sunt metalele cele mai puin active: aurul, platina, argintul i mercurul. Toate celelalte metale se gsesc n stare combinat, sub form de oxizi, sulfuri, sulfai, carbonai, cloruri, silicai etc. Combinaiile metalelor existente n natur mai mult sau mai puin pur se numesc minerale. Dintre oxizi, mai importani sunt: Fe2O3hematitul; Fe3O4 magnetitul; 2Fe2O33H2Olimonitul; Al2O32H2Obauxita; SnO2 casiteritul; MnO2piroluzit; FeOCr2O3cromitul. Dintre sulfuri, mai importani sunt: PbSgalena; ZnSblenda; FeS2pirita; CuSFeScalcopirita; FeAsSmispichelul; HgS cinabrul; Ag2Sargentitul; Sb2S3stibina. Dintre carbonai, mai importani sunt: FeCO3sideroza; CuCO3Cu(OH)2malahitul; MgCO3magnezitul; BaCO3witeritul.

Referat.clopotel.ro

IX

Cnd mineralele conin o cantitate suficient de mare de metale (sau nemetale), nct extragerea lor s fie convenabil din punct de vedere tehnico-economic, ele se numesc minereuri. De exemplu, minereul de fier trebuie s conin cel puin 30% Fe, fie n oxizi, fie n carbonai; minereul de cupru trebuie s conin cel puin 2% Cu, n sulfuri sau oxizi. Uneori minereurile conin mai multe metale a cror extracie este convenabil. Asemenea minereuri se numesc polimetalice (de exemplu minereul de fier i vanadiu sau minereul de argint i plumb). Exist i minereuri care, pe lng metalul principal, conin i nemetale, de obicei sub form de combinaii a cror extracie prezint interes industrial. Asemenea minereuri se numesc minereuri complexe (de exemplu minereul de fier cu fosfor). Procedeele de obinere a unui metal din minereu constituie metalurgia metalului respectiv. Ea cuprinde operaiile de mbogire a minereului, de exemplu a metalelor din minereu, cum i de purificare a metalelor obinute n stare brut (rafinare). Extragerea metalelor din minereuri Extragerea unui metal dintr-un minereu se face diferit dup natura chimic a combinaiei metalice. Cnd minereul este format din carbonai, el se supune n prealabil unei calcinri pentru ndeprtarea dioxidului de carbon; metalele rmn astfel sub form de oxizi, care sunt tratai mai departe ca i minereurile de oxizi. Minereurile sulfuroase, n general, sunt supuse unei prjiri prealabile pentru ndeprtarea sulfului (sub form de dioxid de sulf) i transformarea sulfurii n oxid. n principiu, procedeele de obinere a metalelor se ncadreaz n trei metode1: 1)reducerea pe cale chimic; 2)electroliz; 3)disocierea termic a unor combinaii.

Sunt incluse i procedeele de obinere a metalelor n laborator. Unele din metode sunt aplicate la purificarea metalelor.

Referat.clopotel.ro

Reducerea pe cale chimic.

Aceast metod are multiple aplicaii: Reducerea oxizilor. Oxizii se reduc cu att mai uor cu ct cldurile lor de formare sunt mai mici. Drept ageni reductori se folosesc carbonul, hidrogenul i unele metale. Carbonul (sub form de cocs, mai rar mangal) este unul din cei mai buni reductori folosii n metalurgie. n forma general, ecuaia pentru reducerea unui oxid de metal divalent cu carbon este: 2MO+C2M+CO2 Carbonul fiind solid, contactul lui cu particulele de minereu nu este prea strns. n schimb, produsul oxidrii sale, oxidul de carbon, un gaz, este agentul reductor n majoritatea cazurilor. Hidrogenul este un reductor foarte activ, folosit mai ales n laborator, de exemplu pentru reducerea oxidului de fier: Fe3O4+4H23Fe+4H2O Metoda este ntrebuinat uneori i n tehnic pentru obinerea unor anumite metale, de exemplu wolframul. Prin aceast metod metalul se obine n form fin divizat ca pulbere, cnd este foarte reactiv. Metalele se folosesc ca ageni de reducere n cazul cnd reducerea cu crbune a oxizilor conduce la formare de carburi. Cel mai mult este folosit aluminiul sub form de pulbere, ca agent reductor al oxizilor de metale care se topesc la temperaturi foarte ridicate, cum sunt Fe, V, Cr, Mn, W. Reacia dintre oxidul de metal i aluminiul este puternic exoterm: Fe2O3+2AlAl2O3+2Fe+Q astfel nct temperatura se ridic la circa 2400C. Metalul se topete i se separ de stratul de oxid de aluminiu rezultat din reacie.

Referat.clopotel.ro

XI

n locul aluminului se folosete uneori calciul sau magneziul. De exemplu: MoO3+3CaMo+3CaO. Reducerea sulfurilor. Obinerea metalelor prin reducerea sulfurilor se face prin diferite metode. Prjirea sulfurilor, dei este o operaie premergtoare reducerii oxizilor, ca n cazul sulfurii de cupru: 2CuS+3O22CuO+2SO2 poate conduce uneori direct la metal, de exemplu n cazul sulfurii de mercur: HgS+O2Hg+SO2. Fierul este folosit la reducerea unor sulfuri, ca de exemplu sulfura de cupru, de arsen sau de mercur: CuS+FeFeS+Cu Pe aceast reacie se bazeaz procedeul cementrii pentru obinerea cuprului din soluii diluate n care se gsete acest metal. Reducerea halogenurilor din metale. Pentru reducerea halogenurilor de metale se folosesc de cele mai multe ori calciul, sodiul sau potasiul. Halogenurile metalelor grele pot fi reduse prin nclzire n curent de hidrogen. Procedeul Kroll const n trecerea clorurii metalului peste magneziu topit, ntr-o atmosfer de gaz rar (heliu sau argon). Dup acest procedeu se pot obine Ti, Zr, Hf, Ta: TiCl4+2MgTi+MgCl2. Electroliza soluiilor apoase i a topiturilor. Unele metale se obin uor din combinaiile lor prin metode electrolitice de reducere. Electroliza se efectueaz n soluii sau n topituri. 1) Electroliza soluiilor apoase. Metalele care nu descompun apa se pot separa din soluii apoase pe cale electrolitic. Aceste metale
Referat.clopotel.ro

XII

sunt aezate dup hidrogen n seria potenialelor de oxidare; Dintre metalele aezate naintea hidrogenului, numai cele cu supratensiuni mari (Pb, Ni, Cd, Zn) se pot obine prin electroliz n soluie. Mercurul, avnd o supratensiune foarte mare, este folosit drept catod la electroliza soluiilor soluiilor unor sruri de metale care descompun apa, ca de exemplu metalele alcaline, cu care formeaz amalgame. Separarea pe cale de electroliz a metalelor din soluii apoase este folosit n tehnic mai ales pentru purificarea metalelor. 2) Electroliza electroliilor topii. Metalele puternic electropozitive se obin de obicei n tehnica produciei prin electroliza electroliilor topii. n modul acesta se fabric aluminiul, sodiul, potasiul, calciul i, n parte, magneziul. Topiturile oxizilor sau halogenurilor metalelor respective conin adaosuri care le scad punctul de topire i le mresc conductibilitatea fr s fie descompuse electrolitic n condiiile respective ale electrolizei. Asemenea substane se numesc fondani. Astfel, aluminiul se obine industrial prin electroliza, cu electrozi de crbune, a oxidului de aluminiu, dizolvat n criolit, un fluaroaluminat de sodiu, Na3[AlF6], topit. Temperatura topiturii este de circa 1000C. Sodiul se obine industrial prin electroliza unui amestec de NaCl i CaCl2 (CaCl2 se topete la 600C pe cnd NaCl se topete la 801C). Disocierea termic a unor combinaii. Disocierea termic a unor combinaii poate deveni o metod de obinere a unor elemente dac la rcire aceste elemente nu se recombin. De multe ori, aceast metod conduce la obinere de elemente cu puritate nalt. 1) Disocierea termic a oxizilor. Pentru ca disocierea termic a oxizilor s devin o metod de obinere a metalelor, trebuie ca temperatura de disociere s fie ct mai sczut, respectiv cldura de formare a oxizilor s fie ct mai mic. Un exemplu l reprezint disocierea termic a oxidului de mercur (II): 2HgO2Hg+O2.
Referat.clopotel.ro

XIII

2) Disocierea termic a halogenurilor. Halogenurile metalelor nobile cnd sunt nclzite disociaz uor n componente. Un exemplu l reprezint tetraclorura de platin: PtCl4Pt+2Cl2. Clorul fiind un gaz, se ndeprteaz i rmne platina n stare pur. 3) Procedeul van Arkel i de Boer permite obinerea unor metale n stare foarte pur i compact. El se bazeaz pe faptul c iodurile volatile ale ctorva metale disociaz termic n vid la temperaturi inferioare punctului de topire a metalului. Astfel, dac n vaporii de iodur respectiv se introduce o srm de wolfram nclzit la o temperatura de disociere a iodurii i punctul de topire a metalului, metalul se depune pe srma nclzit formnd monocristale, pe cnd iodul difuzeaz n spaiul nconjurtor. Filamentul extrem de subire de wolfram din interiorul baghetei de metal formate nu reprezint practic o impuritate. Metoda se aplic la obinerea metalelor Ti, Zr, Hf, Th.

Clasificarea procedeelor de obinere a metalelor Dup condiiile n care au loc, procedeele metalurgice pentru obinerea metalelor se mpart n trei grupe principale: pirometalurgie, hidrometalurgie i electrometalurgie. Procedeele pirometalurgice se caracterizeaz prin faptul c folosesc temperaturi nalte. Astfel, prjirea i calcinarea sunt procedee pirometalurgice. Procedeele hidrometalurgice cuprind toate procedeele n care metalele se obin prin prelucrarea minereurilor cu soluii apoase de reactivi chimici. De exemplu, cuprul se poate extrage i din minereuri mai srace de 2% Cu, prin metode hidrometalurgice, cum este tratarea cu acid sulfuric; metalul trece n soluie, de unde este apoi separat. Procedeele electrochimice folosesc curentul electric. Ele se mpart la rndul lor n dou categorii: procedee electrotermice, cnd
Referat.clopotel.ro

XIV

curentul electric folosit servete drept surs de cldur, i procedee electrochimice, cnd curentul electric are aciune electrolitic asupra soluiei sau topiturii.

Referat.clopotel.ro