Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
dezordonat care se manifest la nivel molecular. Variaia proprietilor fizice ale substanei la nclzirea
sau rcirea ei, schimbul de cldur dintre corpurile nclzite diferit, transformarea cldurii (obinut prin
arderea combustibililor) n lucru mecanic, etc. constituie exemple de fenomene termice.
n Fig. 1 a), b) i c) avei cteva exemple de fenomene termice.
1. INTRODUCERE
n Univers, materia se gsete sub dou forme: cmp i substan.
Cmpul este forma de existen a materiei care se manifest prin intermediul unor interaciuni.
Substana este forma de existen a materiei pe care o recepion cu ajutorul organelor de sim: o vedem,
o mirosim o pipim,Corpurile care ne nconjoar!
Substana este alctuit din molecule i atomi, care se afl ntr-o continu micare, haotic i
dezordonat. Aceast micare nu este rezultatul unor cauze exterioare, este spontan, nu nceteaz
niciodat i este dependent de temperatur
Micarea haotic i dezordonat a moleculelor se numete agitaie termic, sau micare Brownian.
Denumirea de micare brownian vine de la numele botanistului Robert Brown care n 1827 a observat
c particulele de polen aflate sub microscop se micau haotic. n anul 1905 Einstein descrie matematic
ce se ntmpl cu particulele minuscule aflate sub loviturile moleculelor substanei n care se afl. Dei,
de exemplu, particulele de polen sunt de sute de ori mai mari dect moleculele de ap, pentru c o
particul de polen este lovit n acelai moment de mai multe molecule, fiecare lovind dintr-o alt
direcie, rezultatul ciocnirilor multiple este o micare abia perceptibil a particulei de polen. Teoria
einsteinian a micrii browniene are aplicaii n explicarea modului n care poluarea, de pild, se
rspndete prin aer i ap; de asemenea, aceeai teorie este folosit cu succes n determinarea efectelor
inundaiilor, dar i n explicarea unor fenomene economice i bancare, cum ar fi fluctuaiile de pre pe
pia.
Existena agitaiei termice a moleculelor oricrui corp poate fi pus n eviden printr-o serie de
experimente. De exemplu fenomenul de mprtiere a moleculelor unui corp printre moleculele altui
corp, fenomen care este cunoscut sub numele de fenomen de difuzie.
Difuzia este un fenomen ireversibil! Nu exist fenomen invers difuziei, cum exist n cazul altor
fenomene, de exemplu: dilatare contracie, topire solidificare, etc.
1
Elementelor, sub simbolul fiecrui element. De exemplu, pentru argint, Fig. 2, masa atomic relativ
este = .
2. Masa molecular relativ este un numr care ne arat de cte ori masa unei molecule este mai
mare dect 1u. n acest caz lucrurile stau la fel, doar c trebuie s inem cont de structura molecular a
fiecrui element sau substan chimic. Exemple de cteva mase moleculare relative:
= , = , = i aa mai departe Observai c aceste mase nu au unitate de
msur, sunt numere. Spunem despre acest tip de mrimi c sunt adimensionale.
3. Kilomolul, kmol este cantitatea de substan a crei mas exprimat n kg este numeric egal cu
masa molecular relativ a substanei. Masa unui kmol se numete mas molar i se noteaz cu .
Exemplu: = , = , etc.
Kilomolul reprezint unitatea de msur pentru cantitatea de substan i este unitate de msur
fundamental in Sistemul Internaional de Uniti de Msur, SI.
Proprietile Kilomolului
1. 1 kmol de indiferent ce substan, aflat n orice stare de agregare solid, lichid sau gazoas,
conine totdeauna acelai numr de molecule:
NA = 6,023 1026 molec/kmol.
Acest numr se numete numrul lui Avogadro i este o constant important n fizic.
2. 1 kmol de indiferent ce substan aflat n stare gazoas, n aceleai condiii de temperatur i
presiune ocup acelai volum, V. Aceast afirmaie reprezint legea lui Avogadro.
S-a stabilit experimental, c 1 kmol de gaz, n condiii normale de presiune i temperatur ocup
m3 l
totdeauna volumul: V0 22,42 22,42 (2)
kmol mol
Condiii normale de presiune i temperatur nseamn ( p0 = 1atm i t0 = 00C).
2
Mrimile statistice se refer numai la ansamblurile mari de elemente ale unui sistem i caracterizeaz
comportarea acestuia doar ca ansamblu. De exemplu: ntr-un volum de gaz moleculele au viteza medie
vT = v 2 = 450/, ( se numete, aa cum vom vedea puin mai trziu, vitez termic). Acest lucru
nseamn c sistemul se comport ca i cum moleculele lui ar avea viteza v = 450m/s. Este posibil ca
nici una dintre molecule s nu aib aceast vitez, dar, statistic vorbind, media vitezelor lor este v =
450m/s.
De exemplu: un elev are la fizic dou note de 10 i un 7. Media lui la fizic este 9, dei elevul nu a
luat nici o not de 9. Aceast medie este important deoarece ea ne ajut s facem o serie de aprecieri
referitoare la comportamentul elevului n colectiv, n ce privete ordonarea elevilor n ordinea mediilor,
stabilirea ierarhiei, precum i stabilirea nivelului de cunotine la fizic, cunotine de care va avea
nevoie n vederea susinerii unor examene viitoare.
face n conformitate cu efectul Seebeck: fenomenul de apariie a unei tensiuni electromotoare E, ntr-
un circuit electric nchis, format din dou conductoare de natur diferit, sudate la capete. Tensiunea
electromotoare depinde liniar de diferena de temperatur dintre cele dou suduri, Fig. 6b). Dac sudura
rece se ine la t0 = 00C, indicaia mV va fi proporional cu temperatura sudurii calde. Pentru domenii
restrnse de temperatur, aceast dependen poate fi exprimat prin relaia:
E = E0 + at (7)
unde a este o constant care depinde de natura termocuplului.
E
Se poate defini i n acest caz o sensibilitate a termocuplului: S (8)
t
TEOREMA ECHIPARTIIEI ENERGIEI DUP GRADELE DE LIBERTATE. Energia total
coninut de ansamblul unui numr mare de particule individuale care fac schimb de energie ntre
5
ele prin ciocniri mutuale este distribuit egal (n medie), pe toate particulele, corespunztor fiecrui
grad de libertate.
Unui grad de libertate al unei moleculei de gaz i corespunde o energie medie:
1
c k T (9)
2
unde am notat cu k constanta lui Boltzman, k = 1,3810-23J/K,
6
m
pV RT RT (17)
care nu este altceva dect o alt form a ecuaiei termice de stare.
N V m
Sesizai notaia: (18)
N A V 0
numit numrul de kmoli.
2. Ecuaia caloric de stare a gazului ideal
Energia intern reprezint suma energiilor interne a tuturor moleculelor din sistem. Pentru un gaz
oarecare energia intern va fi dat de relaia:
i
U N c N A kT (19)
2
i
Relaia: U RT (19)
2
reprezint ecuaia caloric de stare a gazului ideal.
6. ENERGIA INTERN
Energia extern a unui sistem este o sum dintre energia cinetic Ec, datorat micrii de translaie,
rotaie i vibraie a sistemului, ca ntreg, energia potenial E p, datorat poziiei sistemului, ca ntreg,
ntr-un cmp de fore, de ex. cmpul gravitaional. Energia extern este studiat n cadrul mecanicii.
Energia intern U, este suma tuturor energiilor cinetice, , datorate micrii termice, energiile
poteniale determinate de forele intermoleculare i energiile poteniale datorate cmpurilor externe de
fore, ale tuturor moleculelor din sistem.
Energia intern este o mrime macroscopic i un parametru intern, care poate depinde de o serie de
parametri externi i temperatur, reprezentat prin agitaia termic a moleculelor ce alctuiesc sistemul.
n caz particular, dac meninem parametrii externi constani, parametrii interni i deci i energia intern
U este funcie numai de temperatur.
OBSERVAIE. Energia total a unui sistem este suma dintre energia extern i energia intern
n studiul pe care l vom face n continuare, vom considera sistemul n repaus, deci parametrii externi
fixai. Astfel Ec = 0, Ep = const.= 0, iar singura energie diferit de zero, i care nu poate fi niciodat zero,
este energia intern, iar pentru gazul ideal U = U(T), rel. (19).
8
7. CLDURA
Atunci cnd dou, sau mai multe sisteme (sau corpuri), cu temperaturi diferite, deci aflate n stri de
echilibru diferite, sunt puse n contact termic, ntre ele va
avea loc un schimb de energie pn se va atinge o nou
stare de echilibru termodinamic, diferit de cele dou i
caracterizat de o alt temperatur. Astfel, fiecare sistem
va suferi cte o transformare de stare, pentru a ajunge
ntr-o stare termodinamic de echilibru comun, adic o
stare n care cele dou (sau mai multe) sisteme au aceeai
parametrii.
Contactul dintre corpurile ntre care are loc schimb de
energie numai sub form de cldur se numete contact
termic. Modaliti ale schimbului de cldur dintre corpuri este ilustrat n Fig. 4. Dou sau mai multe
corpuri sunt n echilibru termic dac, puse n contact termic, nu fac schimb de cldur.
Cldura este mrimea fizic ce caracterizeaz gradul de nclzire a unui sistem; cldura este o
form de energie, se noteaz cu Q i se msoar n jouli, sau n calorii, 1cal = 4,1855 J.
Deoarece aceast form de energie se manifest doar atunci cnd sistemul sufer o anumit
transformare, spunem despre cldur c este o form a schimbului de energie.
Ca form de energie, cldura este o consecin a agitaiei termice. Corpurile posed cldur n mod
natural, spontan i etern, la fel ca i micarea termic. Pentru a stabili gradul de nclzire a unui corp
este necesar s ne punem n contact termic cu acest corp, Fig. 6. Aceasta este o metod calitativ.
Informaia pe care o obinem este dac un anumit corp este mai cald sau mai puin cald n raport cu
simurile noastre. Dar simurile ne pot nelaDin acest motiv folosim instrumente de msurat
temperatura, iar n funcie de temperatura msurat putem face aprecieri cantitative, n ce privete gradul
de nclzire al unui corp.
Referitor la cldur trebuie s mai facem precizarea c ea este cedat sau primit de sistem. n legtur
cu acest fapt facem urmtoarea convenie:
1. Q > 0, dac este primit de sistem i 2. Q < 0, dac este cedat sistem.
8. LUCRUL MECANIC N TERMODINAMIC
Interaciunea unui sistem cu mediul exterior prezint un interes deosebit n studierea diferitelor
fenomene fizice. Aciunea forelor exterioare asupra sistemului poate genera dou tipuri de consecine:
1. determin deplasarea pur mecanic a sistemului fr
a-i modifica starea de echilibru termodinamic, caz studiat
n mecanic;
2. genereaz stri de neechilibru, sistemul urmnd s
efectueze anumite transformri, pentru a gsi o nou stare
de echilibru termodinamic, conform primului postulat al
termodinamicii.
S considerm c asupra pistonului unui cilindru, n care
am nchis o anumit mas de gaz, acioneaz din exterior,
pe direcie vertical, o for constant , Fig. 7.
Considerm c fora acioneaz foarte lent, astfel nct
transformarea s fie considerat cvasistatic, adic pe = pi = pf = p.
Lucrul mecanic efectuat, conform definiiei, este dat de relaia: L = Fd, iar din definiia presiunii
F = peS. Astfel: L = peSh = peV = p V (20)
Observai c dac transformarea se desfoar invers, dinspre V f spre Vi lucrul mecanic este:
L = + p V (20)
Ca i n cazul cldurii facem precizarea c lucrul mecanic L poate fi cedat sau primit de sistem.
Referitor la acest fapt facem urmtoarea convenie:
L = p V (21)
cu precizrile: 1. L > 0, dac este cedat de sistem i 2. L < 0, dac este primit sistem.
9
Interpretarea geometric a noiunii de lucru mecanic. n Fig. 8 am reprezentat un proces
termodinamic. Pentru simplitate am considerat, aa cum se vede, un proces
izobar. Din punct de vedere geometric, lucrul mecanic reprezint aria unei
suprafee.
PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII
Pentru a se evalua modificarea suferit de un sistem ca urmare a interaciunilor
suferite cu mediul exterior, se introduce o mrime de stare, energia intern, U,
funcie de parametri de stare ai sistemului.
n cazul unui sistem care interacioneaz mecanic i termic cu mediul exterior,
s-a constatat experimental:
a) energia intern a unui sistem, izolat mecanic i termic, nu se modific, indiferent dac n interiorul
sistemului se produc anumite procese fizice;
b) energia intern a unui sistem se modific numai dac ntre sistem i mediul exterior exist schimb de
cldur sau lucru mecanic.
Principiu I al termodinamicii: n orice transformare variaia U a energiei interne depinde doar
de strile iniial i final ale sistemului, fiind independent de strile intermediare prin care trece
sistemul: U = Q L (22)
OBSERVAIE: Variaia energiei interne a unui sistem este egal cu suma variaiilor energiei interne
a elementelor care alctuiesc sistemul: U = Ui .
Din acest motiv spunem c energia intern, ca i variaia, au proprietatea de aditivitate, sunt mrimi
aditive.
Observai c, n cazul unei transformri ciclice, transformare nchis, Fig. 5d), U = 0 i rezult, n mod
evident: L = Q i: dac L = 0 i Q = 0 i viceversa! Adic un sistem nu poate efectua (ceda) lucru mecanic
dect dac primete vreo form de energie, de exemplu cldur.
Din acest motiv principiul I al termodinamicii se mai numete i legea transformrii i conservrii
energiei.
Acest lucru nu a fost tiut dintotdeauna de oameni. Multe sute de ani, oamenii au ncercat s
construiasc maini care ar fi trebuit s efectueze lucru mecanic, fr s consume vreun fel de
energiefr s consume combustibil.
O main care ar funciona fr s consume vreo form de energie se numete perpetuum mobile
de spea I.
Din cele enunate mai sus, deducem c:
Nu se poate construi un perpetuum mobile de spea I.
Aceasta este o alt formulare a principiului I al termodinamicii!
Consecine ale principiului I al termodinamicii.
COEFICIENII CALORICI.
Coeficienii calorici sun mrimi fizice care stabilesc dependene ntre cantitatea de cldur schimbat de
sistem cu mediul exterior, Q i variaia T a temperaturii.
1. Capacitatea caloric, C reprezint cantitatea de cldur necesar unui corp pentru a-i modifica
Q
temperatura cu un grad: C , unde [C]SI = 1J/K (23)
T
OBSERVAIE: capacitatea caloric este o mrime caracteristic corpului i nu a substanei din care
este alctuit. Dou corpuri, confecionate din acelai material, dar de mase diferite vor ave capaciti
calorice diferite.
Cldura specific i cldura molar sunt mrimi specifice substanelor respective, sunt constante de
material. n continuare vom defini aceste mrimi.
2. Cldura specific, c reprezint cantitatea de cldur necesar unui kilogram dintr-un corp pentru
Q
a-i modifica temperatura cu un grad: c , unde [c]SI = 1J/kgK. (24)
m T
Observai c C = mc.
10
3. Cldura molar, C reprezint cantitatea de cldur necesar unui kilomol dintr-un corp pentru
Q
a-i modifica temperatura cu un grad: C , unde [C]SI = 1J/kmolK (25)
T
innd cont i de rel. (24) C = c
Cldura i lucrul mecanic sunt mri de proces, adic depind de transformarea suferit de sistem. Pentru
corpurile lichide i solide, acest lucru nu este evident. Pentru gaze, cldura schimbat depinde de proces,
dac schimbul se face la presiune constant, sau la volum constant. Vom avea astfel, cte o cldur
specific i cldur molar la presiune constant i la volum constant, corespunztor tipului de proces la
care s-a fcut schimbul, cp, Cp i cV, CV.
Relaia lui Robert Mayer stabilete o relaie ntre coeficienii calorici la presiune constant i
coeficienii calorici la volum constant.
Qp Q
Conform definiiei (25) vom avea: C p i C V V
T T
Dar conform principiului I al termodinamicii, rel. (22), Qp = U + L i QV = U, pentru c ntr-o
transformare izocor L = 0. Dac inem cont i de rel. (17) rezult:
R
Cp CV = R (26) sau cp cV (26)
numit relaia lui Robert Mayer.
11
n Fig. 10 am reprezentat grafic un proces izobar n coordonate Vt, VT, pT i pV. Dependena grafic
a volumului de temperatur, V=V(t), sau V=V(T) se numete izobar. Mai multe izobare,
corespunztoare unor presiuni constante diferite, formeaz o familie de izobare, Fig. 10a),b).
innd cont de valoarea lui i rel. (4), care definete valoarea temperaturii absolute, rel. (31) se va
scrie: V V0 1
1
T 273,15 V0 T (32)
273,15
V
sau: V0 const. (33)
T
Ecuaia (33) reprezint, de asemenea, o ecuaie de stare, care spune c raportul dintre volum i
temperatur, corespunztoare unei anumite presiuni este totdeauna constant.
Pentru o transformare izobar, ecuaia transformrii, ntre dou stri de presiune constant, se va scrie:
V1 V2 V1 V2
V0 const. , sau (34)
T1 T2 T1 T2
n transformarea izobar Q p = Cp T (35)
L = pV = RT (36)
U = CV T (37)
3. Legea transformrii izocore, sau legea Charles. Proces izocor, V = const., sau = .
La volum constant, presiunea unui gaz variaz direct proporional cu temperatura.
p = p0 (1 + t) (38)
1
K 1 , este o constant i se numete coeficientul termic al presiunii.
273,15
n Fig. 11 am reprezentat grafic un proces izocor n coordonate pt, pT, VT i pV. Dependena grafic a
presiunii de temperatur, p=p(t), sau p=p(T) se numete izocor. Mai multe izocore, corespunztoare
unor volume de gaz constante dar diferite, formeaz o familie de izocore, Fig. 11a),b).
innd cont de valoarea lui i rel. (4), care definete valoarea temperaturii absolute, rel. (38) se va
scrie: p p 0 1
1
T 273,15 p 0 T (39)
273,15
p
sau: p 0 const. (40)
T
Ecuaia (40) reprezint, de asemenea, o ecuaie de stare, care ne spune c raportul dintre presiune i
12
temperatur, corespunztoare unui anumit volum, este totdeauna constant.
Pentru o transformare izocor, ecuaia transformrii, ntre dou stri de volum constant, se va scrie:
p1 p 2 p1 p 2
p 0 const. , sau (41)
T1 T2 T1 T2
n transformarea izocor Q V = CV T (42)
L = pV = 0 (43)
U = CV T (44)
4. Legea transformrii adiabatice. Proces adiabatic, Q=0, sistemul nu face schimb de energie sub
form de cldur.
Ecuaia transformrii adiabatice a fost stabilit n anul 1823 de S.D. Poisson, pentru care se numete
i ecuaia lui Poisson: pV = const. (45)
Cp
unde (46)
CV
Se numete indice adiabatic i trebuie calculat pentru fiecare tip de gaz n parte.
Ecuaia (41) este o ecuaie de stare. Ecuaia unei transformri adiabatice se va scrie:
p1 V1 = p2 V2 == pn Vn = const., sau: p1 V1 = p2 V2 (47)
O transformare adiabatic este o transformare suferit de un sistem nvelit adiabatic.
nveliul adiabatic este un nveli care nu permite schimb de cldur ntre sistem i mediul exterior.
nveliul adiabatic este o idealizare fizic. El practic, NU exist. Exist
situaii n care o anumit transformare se desfoar cu o vitez foarte
mare, astfel nct sistemul nu are timp s fac schimb de cldur. n
acest caz putem spune c sistemul a suferit o transformare adiabatic
i s o studiem ca atare.
n Fig. 12, am reprezentat grafic o transformarea adiabatic, n
comparaie cu o transformare izoterm. Se observ c amndou
transformrile se reprezint grafic prin cte o hiperbol.
Transformarea izoterm este o hiperbol echilater i deci este mai
lent. Transformarea adiabatic se reprezint printr-o hiperbol mai abrupt.
13
3. Dou corpuri, cu grade de nclzire diferite (temperaturi diferite), aflate ntr-o incint adiabatic,
puse n contact termic, vor face schimb de cldur pn cnd se stabilete echilibrul termic.
Corpul mai cald va ceda cldur, iar corpul mai rece va primi cldur. Cldura Q1 cedat de corpul mai
cald este egal cu cldura Q2 primit de corpul mai rece:
Q1 = Q 2 (50)
Ecuaia (50) se numete ecuaia calorimetric.
n Fig. 13 este prezentat schematic aparatul numit calorimetru,
aparat cu ajutorul cruia se obin datele experimentale. Calorimetrul
este construit astfel nct s permit schimbul de cldur ntre
corpurile aflate n interiorul su, dar s nu permit schimbul de
cldur cu exteriorul, adic s aib pereii adiabatici.
Pentru msurarea cldurii i a cldurii specifice se folosesc
urmtoarele metode:
1. Metoda amestecurilor, ntre corpurile cu temperaturi diferite sunt
puse n contact termic va avea loc un schimb de cldur pn cnd se
va atinge echilibrul termic. Temperatura final a amestecului se numete temperatur de echilibru.
2. Metoda schimbrii strii de agregare, produce schimbrii de agregare.
3. Metoda electric, cantitatea de cldur schimbat de corpuri i msurat este produs prin efect
termic.
14
Principiul al II-lea al termodinamicii Principiul entropiei
Pentru a se stabili sensul de evoluie al sistemelor termodinamice izolate se introduce o mrime, entropie,
S, funcie de parametri de stare ai sistemului.
Pentru sistemele izolate, care evolueaz reversibil entropia sistemului rmne constant:
S = 0 (51)
Pentru sistemele izolate, care evolueaz ireversibil entropia crete:
S > 0 (52)
n general, pentru sistemele izolate rel. (51) i (52) se pot scrie:
S 0 (53)
n cazul proceselor termodinamice reversibile i izoterme, variaia entropiei este dat de relaia:
Q
S (54)
T
Ca i n cazul energiei interne, variaia S a entropiei unui sistem ntr-un proces izolat este egal cu
suma variaiilor de entropie a elementelor care alctuiesc sistemul:
S Si (55)
Ca s concluzionm: Energia intern i entropia sunt funcii de stare ale sistemului, ataate celor dou
principii ale termodinamicii i au proprietatea, numit, de aditivitate.
Din relaia (54) rezult i unitatea de msur pentru entropie: J/K.
Dac exprimm Q din rel. (54) i-l introducem n rel. (22), expresia principiului I al termodinamicii,
obinem: U = TS + L (56)
numit ecuaia fundamental a termodinamicii pentru procesele reversibile.
MAINI TERMICE. Randament i eficien.
Dezvoltarea relaiilor de producie capitaliste a presupus, trecerea de la producia manufacturier la
producia industrial. Capitalitii au fost primii care au neles c pentru a obine profituri ct mai mari
este necesar s investeasc n proiectarea i construcia unor maini.
Dac iniial mainile foloseau, pentru a funciona, energia apei, vntului sau a animalelor, inclusiv
energia oamenilor, odat cu creterea produciei industriale, care ncepnd cu sec. al XVIII-lea ajunsese
chiar de patru ori mai mare, aceste energii nu mai erau suficiente. Nevoia de energie i-a obligat pe oameni
s se orienteze spre alte forme de energie, cum ar fi energia termic.
Istoric vorbind, acest fapt a fost sesizat nc de la nceputul relaiilor de producie capitalist, dar a
devenit posibil de abia din a doua jumtate a sec. al XVIII-lea, odat cu nceputurile revoluiei
industriale, perioad n care dezvoltarea tehnologiilor a fcut posibil apariia primelor motoare termice.
Motoarele termice erau necesare nu numai pentru creterea produciei industriale, dar i pentru
transportul mrfurilor.
Obinerea energiei mecanice din energia termic a constituit i motivul pentru care, n fizic, a aprut
un nou domeniu de studiu: termodinamica.
Rolul termodinamicii este de a descoperii legile care stau la baza construciei i perfecionrii
motoarelor termice.
Sistemele termodinamice, cu funcionare ciclic, care realizeaz transformarea energiei termice n
energie mecanic, sau energiei mecanice n energie termic sunt numite maini termice.
Deoarece aceste maini au funcionare ciclic, conform principiului I al termodinamicii, rel. (22),
pentru o main termic:
L=Q (57)
Atenie, att L ct i Q sunt sume algebrice a mai multor termeni, pozitivi i negativi, funcie de
procesul pe care l sufer sistemul termodinamic.
Motorul termic este o main termic ce realizeaz transformarea energiei termice n energie
mecanic.
Pompa de cldur este o main ce realizeaz transformarea energiei mecanice n energie termic.
Maina frigorific este o main ce realizeaz transformarea energiei mecanice n energie termic,
rcind o incint sub temperatura mediului exterior.
n Fig. 14 am prezentat diagramele de transfer energetic pentru fiecare tip de main n parte.
15
Atenie la conveniile pe care le-am fcut n legtur cu lucrul mecanic i cldura, pag. 8!
Experiena demonstreaz c un motor termic nu poate transforma integral cldura primit n
lucru mecanic, sau altfel spus, un motor termic nu poate funciona cu o singur surs de cldur.
n Fig. 14 a) am prezentat schematic schimbul de energie dintre sistem i mediul exterior, se observ
c energia termic primit de sistem
de la sursa cald Q1 nu se transform
integral n lucru mecanic L. O parte,
Q2 este cedat unui alt sistem, de ex.
mediului exterior, numit i sursa rece.
Adic:
Q 1 = L + |Q 2 | (58)
n acest caz, rentabilitatea motorului
este exprimat cu ajutorul
randamentului :
L
(59)
Q1
Q2
sau: 1 (60)
Q1
Pentru pompa de cldur i maina frigorific rentabilitatea este exprimat n eficien :
Q1
pentru pompa de cldur (61)
L
Q2
pentru maina frigorific (62)
L
OBSERVAIE:
1. Eficiena unei maini termice este diferit de randament, dei este definit ca un raport de tipul
util/consumat. La pompa de cldur i la maina frigorific utilul nu este o parte din consumat,
Fig. 14 b), c).
2. Spre deosebire de randament, eficiena poate fi supraunitar. De exemplu, pompele de cldur
pentru uz gospodresc pot atinge eficiene i de 400%.
MOTOARE TRMICE
Motoare cu ardere extern, sunt motoare la care sursa de cldur este extern fluidului care sufer
ciclul termodinamic.
Primul motor cu arderea extern a fost construit n sec al II-lea .e.n. de Heron din Alexandria.
Invenia lui a fost privit ca o jucrie i uitat repede datorit faptului c relaiile de producie nu erau
favorabile unei aplicaii n practic.
n anul 1707 Denis Papin construiete o main cu vapori, folosit ca pomp pentru scoaterea apei din
minele de crbuni. Principiul de funcionare era urmtorul: apa fierbea ntr-un cazan nchis iar vaporii
treceau ntr-un cilindru care mpingea un piston; micarea alternativ a pistonului era comandat
manual prin deschiderea i nchiderea unor robinete. Randamentul unei astfel de maini era de 1-2%!
n anul 1765, scoianul James Watt perfecioneaz maina cu vapori, dndu-i forma definitiv sub
care funcioneaz pn n zilele noastre.
Motoare cu ardere intern, sunt motoare la care sursa de cldur este datorat unui proces de
combustie suferit chiar de fluidul supus ciclului termodinamic. Motoarele cu ardere intern sunt
motoarele termice cu cea mai larg rspndire. Ele au nceput s evolueze mult mai trziu datorit
temperaturilor mari dezvoltate n corpul motorului(cca 2000 C). Din acest motiv dezvoltarea lor a putut
fi posibil odat cu dezvoltarea metalurgiei care a ajuns s produc oeluri i aliaje capabile s reziste la
aceste temperaturi. Avantajul acestora fa de turbinele cu abur este n principal c au gabarite mult mai
reduse i pot fi puse n funciune imediat.
Motorul CARNOT este motorul unei maini termice ideale care funcioneaz dup un ciclul, propus
16
n 1820 de inginerul francez Nicolas Lonard Sadi Carnot i destinat comparrii randamentului termic
al diferitelor mainilor termice.
Este un ciclu reversibil efectuat de o main Carnot legat la dou surse de cldur de temperaturi
diferite (sursa cald, T1 i sursa rece, T2).
Motorul folosete ca agent de lucru un gaz ideal.
Ciclul este alctuit din dou izoterme i dou adiabate i este
parcurs n sensul acelor de ceasornic, Fig. 15.
Aici este bine s facem urmtoarea remarc: dac ciclul unei
maini termice este parcurs n sensul acelor de ceasornic
maina termic funcioneaz ca motor termic, iar dac ciclul
este parcurs n sens invers acelor de ceasornic, sensul
trigonometric, maina funcioneaz ca pomp de cldur.
Din Fig. 15 se observ c:
V V
Q1 Q12 RT1 ln 2 i Q 2 Q 34 RT2 ln 4 (63)
V1 V3
Avnd n vedere c transformrile 2 3 i 4 1 sunt transformri adiabatice putem scrie:
T2 V4 = T1 V1 i T1 V2 = T2 V3 (64)
V4 V3
Din rel. (64) rezult: (65)
V1 V2
Q2 T2
Randamentul motorului Carnot este dat de relaia: 1 1 (66)
Q1 T1
i este cel mai mare randament al unei maini termice.
Cum T2 este totdeauna mai mic dect T1, randamentul ciclului Carnot este totdeauna subunitar.
Din relaia de mai sus se pot trage dou concluzii:
1. Randamentul ciclului Carnot nu depinde de natura fluidului de lucru.
2. Randamentul ciclului Carnot depinde doar de temperaturile celor dou surse.
Motorul OTTO. n anul 1878, Nikolaus Otto, a pus la punct un motor alimentat cu combustibil
lichid, (benzin) cu un randament de 22%.
n Fig. 16 a) am prezentat principalele pri componente ale cilindrului unui motor cu adere intern,
n 4 timpi, cu aprindere prin scnteie electric precum i ciclul termodinamic al motorului Otto.
Motorul Otto este un motor cu ardere intern, n 4 timpi, cu explozie, cu aprindere prin scnteie.
Cilindrul Reprezint componenta n care culiseaz pistonul. Motorul descris aici are un singur
cilindru, dar majoritatea motoarelor au mai muli cilindrii (4, 6, 8 sau mai muli). n cazul motoarelor
cu mai muli cilindri, acetia pot fi aranjai n linie, n V sau opui orizontal (boxer).
n funcie de configuraie, difer nivelul vibraii i zgomot, costul de fabricare i caracteristicile ce le
fac mai potrivite sau nu pentru anumite tipuri de autovehicule.
Pistonul Este o pies din mecanismul biel-manivel, confecionat din aliaj de aluminiu, turnat, avnd
form cilindric, care culiseaz n cilindru.
Segmenii Sunt inele elastice, din oel, montate pe piston n canale executate pe suprafaa cilindric
exterioar a pistonului, care au urmtoarele roluri:
a) de a proteja ceilali segmeni n momentul exploziei (segment de foc),
b) de etanare a jocului dintre cilindru i
c) piston de ungere i radere (raclare) a uleiului depus pe peretele interior al cilindrului.
Bujia Pies component a unui motor cu aprindere prin scnteie care servete la aprinderea
amestecului carburant n cilindru prin producerea unei scntei electrice ntre doi electrozi la un
moment bine stabilit.
Supapele Au rolul de a deschide i nchide orificiile prin care se realizeaz admisia combustibilului
n cilindru i evacuare gazelor arse. Supele execut o micare de translaie, fiind comandate de camele
de pe axul cu came (ca n animaia alturat, unde axul cu came are culoarea verde)
Camera de ardere Reprezint locul unde are loc compresia i arderea amestecului de aer cu
combustibil. Camera de ardere i schimb volumul odat cu micarea pistonului, ntre PMI (punctul
17
mort inferior) i PMS (punctul mort superior) . Capacitatea camerei de ardere, capacitatea cilindric,
ofer, de obicei, o idee asupra puterii motorului.
Biela Este de forma unei tije sau a unei bare. Face legtura dintre piston i arborele cotit. Ea este
legat articulat la ambele
capete de piston i respectiv
braul arborelui cotit, astfel
nct, mpreun cu arborele
cotit, transform micarea
alternativ de translaie a
pistonului n micarea de
rotaie a arborelui cotit.
Arborele cotit, sau
vilbrochenul El este cel
care, mpreun cu biela,
transform micarea de
translaie care vine de la
piston, ntr-o micare
circular.
Timpii de funcionare, ntr-un
ciclu termodinamic sunt, Fig. 16 b):
1.TIMPUL 1 ADMISIA: se deschide supapa de admisie, pistonul ncepe s coboare spre PMI, iar n
cilindru intr amestecul n carburant( aer i benzin ), 1.
2.TIMPUL 2 COMPRESIA: pistonul urc spre PMS, gazele sunt comprimate adiabatic pn la o
presiune p2, 1 2.
3.TIMPUL 3 APRINDEREA I DETENTA: cu foarte puin timp nainte ca pistonul s ajung la PMS
bujia produce scnteia, amestecul ia foc, temperatura crete pn la aprox. 2000C iar presiunea aprox.
25 atm, 2 3. Pistonul este mpins jos, pn la PMI, 3 4, este timpul motor. Deplasarea rapid a
pistonului nu face posibil transferul de cldur a gazelor arse ctre mediul exterior. Din aceast cauz
aceast transformare poate fi considerat adiabatic.
4.TIMPUL 4 EVACUAREA : se deschide supapa de evacuare, presiunea din cilindru coboar la
presiune atmosferic, 4 1 i gazele arse sunt evacuate izobar n atmosfer cednd Q2, 1 i
ciclul se repet.
Motorul DIESEL. n anul 1892, Rudolf Diesel inventeaz un motor care s utilizeze o gam larg de
combustibili, inclusiv praf de crbune. Motorul a fost brevetat pe 23 febr. 1893 i prezentat la
Expoziia Universal de la Paris din 1900, avnd drept combustibil uleiul de alune.
Motorul Diesel este un motor cu ardere intern, n 4 timpi, cu explozie, cu aprindere prin compresie.
n Fig.17 a) am prezentat principalele prile componente ale cilindrului unui motor cu adere intern,
n 4 timpi, cu aprindere prin compresie precum i ciclul termodinamic al motorului Diesel. Fiind tot
motor cu ardere intern, cu explozie alctuirea motorului Diesel este foarte asemntoare cu cea a
motorului Otto. Deosebirea apare n ce privete aprinderea i introducerea combustibilului n cilindru.
Motorul Diesel nu mai are nevoie de bujie, dar are nevoie de un sistem de injecie a combustibilului n
cilindru, injectorul i, n consecin, nu mai are nevoie nici de carburator. Prile componente ale
motorului Diesel sunt:
Cilindrul Reprezint componenta n care culiseaz pistonul. Motorul descris aici are un singur
cilindru, dar majoritatea motoarelor au mai muli cilindrii (4, 6, 8 sau mai muli). n cazul motoarelor
cu mai muli cilindri, acetia pot fi aranjai n linie, n V sau opui orizontal (boxer).
n funcie de configuraie, difer nivelul vibraii i zgomot, costul de fabricare i caracteristicile ce le
fac mai potrivite sau nu pentru anumite tipuri de autovehicule.
Pistonul Este o pies din mecanismul biel-manivel, confecionat din aliaj de aluminiu, turnat, avnd
form cilindric, care culiseaz n cilindru.
Segmenii Sunt inele elastice, din oel, montate pe piston n canale executate pe suprafaa cilindric
exterioar a pistonului, care au urmtoarele roluri:
a) de a proteja ceilali segmeni n momentul exploziei (segment de foc)
18
b) de etanare a jocului dintre cilindru i piston
c) de ungere i radere (raclare) a uleiului depus pe peretele interior a cilindrului.
Injectorul Este o supap care injecteaz carburantul la motoarele cu ardere intern, fie n canalul de
admisie, ntr-o antecamer de
ardere (un sistem mult
rspndit pn n anii '90) sau
direct n camera de ardere al
motorului, dup anii 90.
Supapele Au rolul de a
deschide i nchide orificiile
prin care se realizeaz admisia
combustibilului n cilindru i
evacuare gazelor arse. Supele
execut o micare de translaie,
fiind comandate de camele de
pe axul cu came.
Camera de ardere
Reprezint locul unde are loc
compresia i arderea amestecului de aer cu combustibil. Camera de ardere i schimb volumul odat cu
micarea pistonului, ntre PMI (punctul mort inferior) i PMS (punctul mort superior) . Capacitatea
camerei de ardere, capacitatea cilindric, ofer, de obicei, o idee asupra puterii motorului.
Biela Este de forma unei tije sau a unei bare. Face legtura dintre piston i arborele cotit. Ea este
legat articulat la ambele capete de piston i respectiv braul arborelui cotit, astfel nct, mpreun cu
arborele cotit, transform micarea alternativ de translaie a pistonului n micarea de rotaie a arborelui
cotit.
Arborele cotit, sau vilbrochenul El este cel care, mpreun cu biela, transform micarea de translaie
care vine de la piston, ntr-o micare circular.
Timpii de funcionare, ntr-un ciclu termodinamic sunt, Fig. 17 b):
1.TIMPUL 1 ADMISIA: se deschide supapa de admisie, supapa de evacuare este nchis, iar pistonul
ncepe s coboare spre PMI, iar n cilindru intr doar aer, 1.
2.TIMPUL 2 COMPRESIA: pistonul urc spre PMS. La sfritul compresiei temperatura aerului din
cilindru ajunge la 700 800C, iar presiunea la 35 50atm, n funcie de tipul motorului, 1 2 .
3.TIMPUL 3 APRINDEREA I DETENTA: cnd pistonul ajunge la PMS ncepe injectarea
combustibilului n cilindru, sub forma unor picturi fine. Datorit temperaturii foarte mari, superioar
temperaturii de aprindere a combustibilului, acesta sufer fenomenul de autoaprindere. Procesul de
ardere este izobar, deoarece arderea este lent, se face pe msur ce combustibilul este injectat, 2 3 .
Timpul 3 este timp mort.
Prin ardere combustibilul produce cldura Q1. Aceasta face ca temperatura i implicit presiunea gazului
s creasc i mai mult, mpingnd pistonul spre PMI. Gazele efectueaz lucru mecanic adiabatic 3 4.
4.TIMPUL 4 EVACUAREA : cu puin timp nainte ca pistonul s ajung la PMI se deschide supapa
de evacuare, presiunea din cilindru coboar la presiune atmosferic, la volum constant, 4 1 i
gazele arse sunt evacuate izobar n atmosfer eliminnd Q2, 1 i ciclul se repet.
Motoarele Diesel au un randament mai mare i utilizeaz combustibili mai ieftini dect motoarele Otto,
dar sunt motoare de dimensiuni mai mari. Datorit acestui fapt, motoarele Diesel au fost montate pe
vapoare, locomotive i vehicule de mare tonaj.
TRANSFORMRI DE FAZ.
Definiii, clasificri, precizri.
Se numete faz o parte distinct a unui sistem, omogen, separat de celelalte pri ale sistemului
printr-o suprafa. Faza poate fi separat de celelalte pri prin metode mecanice.
O faz poate fi format dintr-un singur tip de molecule (vaporii unui lichid, un gaz, etc.) sau din mai multe
tipuri de molecule dac amestecul este omogen pn la nivel molecular (soluie nesaturat de zahr n ap,
cositorul - o soluie solid de Cu i Zn etc.).
19
Aici trebuie s facem o precizare : faza nu trebuie confundat, n mod absolut, cu starea de
agregare, dei starea de agregare este considerat un tip de faz.
O serie de substane solide sau lichide pot exista n faze diferite, n aceeai stare de agregare. De
exemplu, unele solide pot s existe sau s coexiste n faza solid amorf sau solid cristalin. Anumite
substane lichide pot fi implicate n diferite fenomene sau pot avea proprieti cristaline. n funcie de
faza n care se manifest o anumit proprietate, cristalele lichide se pot clasifica n: termoterapie i
alotropice sau nemitice, smectice i colesterine. Aceste stri cristaline cu grade diferite de ordine
molecular se numesc faze.
De asemenea, fierul se poate gsi n diferite faze solide, n funcie de structura cristalin, carbonul are
dou faze distincte, numite stri alotropice, diamantul i grafitul, care au proprieti deosebite, etc.
Trecerea unei substane dintr-o faz n alt faz se numete transformare de faz sau tranziie de
faz.
Exemple de transformri de faz: trecerea dintr-o stare de agregare n alta, dintr-o form cristalin n
alta, din conductor n supraconductor, fluid n suprafluid dintr-o stare n care substana are proprieti
feromagnetice ntr-o stare n care ea are proprieti paramagnetice, etc.
Dup modul n care are loc transformarea de faz, acestea se clasifica n:
Transformri de faz de spea I transformri care se produc la o anumit temperatur, cu absorbie
sau cedare de cldur numit cldur latent. Din acest tip fac parte transformrile de stare de agregare:
vaporizarea-condensarea, topirea-solidificarea, sublimarea-desublimarea, transformrile polimorfe etc.
Transformrile de faz de spea a II-a transformri care se produc pe un anumit interval de
temperatur, n care absorbia sau degajarea de cldur are loc odat cu creterea sau scderea
temperaturii. Transformrile de faz de spea a II-a sunt legate de fenomenele de ordonare n cristale.
Astfel, n zona de temperatur unde are loc transformarea sunt n contact dou faze cristaline, una
dezordonat, stabil la temperatura mai nalt i alta mai ordonat, stabil la temperatur mai mic. Din aceast
categorie fac parte tranziiile de conformaionale, care au loc n cristalele lichide, conductor-supraconductor, fluid-
suprafluid, etc.
n continuare voi prezenta transformrile de faz de spea I transformrile de stare de agregare:
transformrile solid-lichid, lichid-vapori, vapori-solid.
Vaporizarea i condensarea
Trecerea unei substane din faza lichid n faza de vapori se numete vaporizare. Exist mai multe
modaliti de vaporizare a unui lichid n funcie de condiiile: vaporizare n vid, n atmosfer gazoas,
la suprafaa lichidului i vaporizarea n toat masa lichidului.
Cantitatea de cldur necesar pentru a vaporiza la temperatur constant o unitate de mas dintr-un
lichid se numete cldur latent specific de vaporizare, egal cu cldura latent specific de
condensare: v c
Q
unde SI 1J (67)
m kg
VAPORIZAREA N VID
Dac introducem cantiti mici dintr-un lichid (de exemplu eter) ntr-o camer barometric, (Fig.18)
se constat c vaporizarea n vid se face instantaneu, iar presiunea n camera barometric creste
(nlimea coloanei de mercur scade) pn cnd, la un moment dat, lichidul rmne deasupra
mercurului fr s se mai evapore. Din acest moment presiunea vaporilor de eter rmne constant,
nlimea coloanei de mercur nu se mai modific, iar lichidul care ajunge n camera barometric nu se
mai vaporizeaz.
Spunem n acest caz c vaporii sunt saturai, iar despre presiunea vaporilor
c este presiunea vaporilor saturai.
Experimentele au artat c vaporii saturai au o serie de proprieti:
Presiunea vaporilor saturani la o temperatur dat reprezint presiunea
de echilibru (dinamic) care se exercit asupra suprafeei unui lichid n
contact cu vaporii si.
Presiunea vaporilor saturani este mai mare dect presiunea vaporilor
nesaturai la o temperatur dat. De aceea, ea mai este numit presiune
maxim, pm.
20
Presiunea vaporilor saturai nu depinde nici de cantitatea fazei lichide, nici de cantitatea de vapori.
Presiunea vaporilor saturai depinde de temperatura natura i de lichidului (a vaporilor).
VAPORIZAREA N ATMOSFER GAZOAS
Dac vaporizarea unui lichid se face ntr-un vas nchis n care se gsete un gaz se constat c aceasta
se face mai lent dect n vid i presiunea vaporilor saturai are aceeai valoare ca i atunci cnd
vaporizarea s-ar fi fcut n vid.
Presiunea total a amestecului este egal cu suma presiunilor pariale ale gazului i vaporilor.
EVAPORAREA
Vaporizarea unui lichid prin suprafaa sa liber, ntr-o atmosfer nelimitat se numete evaporare.
Procesul de evaporare are loc nentrerupt, presiunea vaporilor tinznd spre presiunea de saturaie, pe
care de fapt nu o atinge, moleculele lichidului migrnd nentrerupt spre straturile superioare ale
atmosferei.
S p m p
Viteza de evaporare este dat de expresia: v K (68)
p0
unde K este o constant care depinde de unitile de msur alese, de natura substaneietc. De
exemplu: k poate depinde de viteza vntului.
Cele trei procese prezentate au loc la orice temperatur, neavnd loc la anumite temperaturi aa cum
au loc alte tranziii de faz.
Dac mediul ambiant este saturat cu vapori (p=pm), evaporarea nu are loc (v=0). Evaporarea n vid
(p0=0) se face instantaneu (v). Pentru ca evaporarea s aib loc, trebuie ca p<pm, dar i ca p0>pm,
deoarece n caz contrar lichidul ncepe s fiarb.
Lichidele care au vitez mare de evaporare se numesc volatile, acestea avnd valori mari ale presiunii
vaporilor saturai (pm f. mare).
Deoarece presiunea vaporilor saturai creste cu temperatura, rezult c evaporarea se intensific odat
cu nclzirea lichidului.
FIERBEREA LICHIDELOR
Fierberea reprezint procesul de vaporizare n tot volumul lichidului. n acest proces un rol deosebit
l joac bulele de gaz care se formeaz pe impuritile solide aflate n lichid, sau pe pereii vasului care
conine lichidul. Condiia care trebuie ndeplinit, pentru ca fierberea s aib loc, este ca presiunea
vaporilor saturai ai lichidului s devin cel puin egal cu presiunea exercitat din exterior deasupra
lichidului: pm pext. .
Aceast condiie se poate realiza n diverse moduri. Dac presiunea pext. este constant, prin ridicarea
temperaturii creste pm i prin ndeplinirea relaiei (62) lichidul ncepe s fiarb.
O alt metod ar fi prin coborrea presiunii exterioare pext., meninnd temperatura constant. De
exemplu, dac ntr-un vas cu ap se evacueaz aerul, apa ncepe s fiarb chiar i la temperatura camerei.
Desigur c apa care fierbe la presiune sczut nu posed proprietile obinuite ale apei fierte la presiunea
atmosferic.
Fierberea are loc dup urmtoarele legi:
1. Temperatura la care fierbe un lichid, numit temperatur de fierbere, se menine constant n timpul
procesului i depinde de presiunea exterioar.
2. Temperatura de fierbere depinde de natura lichidului i este o constant de material. De ex. la
p0=736 torr, tfierbere pentru cteva substane are valorile: Al18000C,
Cu23000C, apa1000C.
Trebuie specificat c pentru a avea loc fierberea lichidelor este indispensabil
prezena bulelor de gaz, care o mijlocesc. Dac ntr-un lichid lipsesc bule de
gaz, lichidul poate s nu fiarb, chiar dac este nclzit pn la temperatura de
fierbere corespunztoare unei anumite presiuni. Un astfel de lichid se numete
supranclzit. Dac n el se introduc mici particule solide, impuriti, care s
permit formarea bulelor de gaz, lichidul ncepe s fiarb violent, iar
temperatura lui coboar la temperatura de fierbere. n fig. 19 am reprezentat diagrama pT a tranziiei de
faz gaz-lichid
Deoarece rel. (15), p = nkT, se poate aplica i unui sistem de vapori saturai, se observ c p crete odat
21
cu creterea temperaturii, ct i datorit creterii concentraiei n, care crete i el odat cu temperatura.
Rezult, astfel o cretere a presiunii vaporilor saturai mai rapid dect o funcie de gradul I, fig. 19.
Se observ c dependena pm = p(T) este delimitat la cele dou capete de dou puncte: punctul triplu
(t), i punctul critic (C), puncte a cror semnificaie fizic o vom prezenta mai trziu.
Oricrui punct de pe curba tC i corespunde starea de echilibru lichid-vapori. Trecerea de la o faz la
alta se poate face prin variaia temperaturii, la presiune constant, sau prin variaia presiunii la
temperatur constant.
S stabilim acum i diferena dintre gaz i vapori:
Prin vapori se nelege faza gazoas aflat la temperaturi mai mici dect TC, att sub form de
vapori saturani, ct i nesaturai.
Prin gaz se nelege acea stare a substanei care are temperatura mai mare dect temperatura critic.
LICHEFIEREA GAZELOR.
Numim lichefiere transformarea prin comprimare a vaporilor unei substane n lichid. Este, ntr-un fel,
un fenomen invers fenomenului de vaporizare.
Primele ncercri de a lichefia un gaz dateaz nc
de la sfritul secolului al XVIII-lea, cnd s-a reuit
s se lichefieze dioxidul de sulf prin rcire, respectiv
numai prin supunerea lui la presiune ridicat.
Temperaturile la care se lucreaz n vederea lichefierii
depind de natura gazului. Unele gaze se lichefiaz
numai la temperaturi foarte coborte, cum ar fi heliul,
hidrogenul, oxigenul, altele la temperaturi obinuite
(CO2). Andrews a studiat compresibilitatea gazelor n
procesul de lichefiere izoterm la diferite temperaturi
pentru CO2, etilen etc.
La comprimarea unui gaz, distanta dintre molecule scade, interaciunile lor devenind mai intense. Apare
astfel posibilitatea ca forele de atracie dintre molecule s determine trecerea substanei din starea
gazoas n starea lichid. Pe lng tendina de apropiere datorat forelor intermoleculare, ntr-un gaz
exist i tendina de mprtiere a moleculelor, datorit agitaiei termice.
La nceputul secolului al XIX-lea, Michael Faraday a putut lichefia dioxidul de carbon, acidul
bromhidric, acidul iodhidric, fluorura de siliciu utiliznd concomitent presiunea i rcirea.
n anul 1869 chimistul irlandez Thomas Andrews a reuit s lichefieze dioxidul de carbon, msurnd
presiunea n funcie de volum, n timpul lichefierii obinnd aa numitele izotermele lui Andrews.
ntr-un cilindru cu piston nchidem o mas de gaz la o anumit temperatur. Gazul va fi supus unui
proces de comprimare izoterm, reprezentat n Fig. 20.
S urmrim comportarea gazului n procesul de comprimare izoterm urmrind izoterma T 1.
Observm c la nceput, poriunea 1 , comprimarea gazului determin creterea presiunii, conform
legii Boyle-Mariotte. Gazul se comport ca un gaz ideal.
n punctul A volumul este VA i presiunea pA, iar n cilindru apar primii stropi de lichid. Continund
s comprimm gazul, , presiunea rmne i ea constant, dar crete cantitatea de lichid din
cilindru, n detrimentul cantitii de gaz.
n punctul B volumul este VB i presiunea pB = pA, iar n cilindru tot gazul s-a transformat n lichid.
Continund s comprimm sistemul, observm c pentru a obine variaii mici de volum sunt necesare
variaii mari de presiune, 2. Normal, lichidele sunt practic incompresibile!
Palierul AB, al izotermei T1 se numete palierul de coexisten al fazelor, iar lungimea lui scade odat
cu creterea temperaturii izotermei, Fig. 20.
Exist o temperatur, numit temperatur critic, TC, pentru care palierul de coexisten al fazelor
se reduce la un punct: punctul C. Cnd gazul atinge parametri critici (p C, VC, TC) tranziia lichid gaz se
face brusc.
Dac comprimm izoterm gazul la o temperatur T > T C, gazul nu se mai lichefiaz, comprimarea
izoterm respectnd legea Boyle-Mariotte.
Exist o serie de gaze a cror temperaturi critice sunt destul de ridicate n raport cu temperaturile
obinuite (Cl2:1440C, CO2:31.10C) i deci, prin simpl comprimare pot fi lichefiate.
22
Exist ns unele gaze cu temperaturi critice sczute (O2:-118,80C, N2:-267,90C, H2:-239,90C). Pentru
a lichefia astfel de gaze, ele trebuise mai nti rcite sub TC i apoi comprimate.
TOPIREA I SOLIDIFICAREA
Procesul de trecere a unui corp din faz solid n faz lichid se numete topire. Procesul invers se
numete solidificare.
Topirea i solidificarea sunt procese termodinamice care se produc ca urmare a acceptrii sau cedrii de
cldur latent de topire, egal cu cldura latent specific de solidificare:
Q
t s (69)
m
Din punct de vedere a structurii lor, corpurile solide se mpart n dou categorii: amorfe i cristaline.
Topirea corpurilor amorfe (sticla, ceara, smoala) nu are loc la o temperatur constant, ci pe un interval
de temperatur. Mai nti corpul se nmoaie, apoi devine o past vscoas, ca n final, la o temperatur
mai mare, s devin lichid cu vscozitate mic.
La topirea corpurilor cristaline se constat c
temperatura rmne constant, dac presiunea nu se
modific. Temperatura de topire Tt este constant de
material. n Fig. 21 am reprezentat diagrama tranziiei
de faz solid-lichid. n cazul corpurilor solide cristaline
deosebim dou cazuri:
1. Corpuri care prin topire i mresc volumul, iar
temperatura de topire tt crete odat cu creterea
presiunii exterioare, situaie ntlnit la majoritatea
corpurilor (Fig. 21 a).
2. Corpuri care prin topire i micoreaz volumul, iar temperatura de topire tt scade cu creterea
presiunii exterioare Din aceast categorie face parte gheaa, bismutul, fonta, galiul, etc. (Fig. 21 b).
Curbele din Fig. 21 se numesc curbe de topire. Toate punctele de pe aceste curbe reprezint stri de echilibru n
care coexist faza lichid cu faza solid.
Pentru ca un lichid s se solidifice este necesar ca n lichid s existe anumii centri de cristalizare ca impuriti,
bule de gaz, sau mici cristalite n jurul crora s nceap formarea reelei cristaline. Dac lichidul este bine
purificat, el poate fi suprarcit fr s se solidifice. n aceast stare este ns instabil i orice factor care intervine
poate s determine cristalizarea. De obicei, structura obinut este policristalin, iar n condiii speciale se pot
obine monocristale.
SUBLIMAREA I DESUBLIMAREA
Trecerea substanei din starea solid direct n starea de vapori se numete
sublimare, iar procesul invers, desublimare. De exemplu, naftalina,
camforul, iodul, sulful, bromul, la temperaturi i presiuni obinuite se
vaporizeaz fr a se topi. n principiu, orice substan poate sublima, doar
c la unele presiunea de vapori este mic. Dac vaporii provenii din
procesul de sublimare sunt n echilibru dinamic cu solidul din care au
provenit, ei se numesc vapori saturai.
n Fig. 22 am reprezentat diagrama pT a tranziiei de faz solid-vapori.
Fiecare punct de pe aceast curb reprezint o stare bifazic solid-vapori. Curba este limitat la un
capt de punctul triplu t i la cellalt tinde spre 0K. Fenomenul de sublimare are loc numai dac lipsete
faza lichid, deci la presiuni mai mici dect pt. De exemplu, naftalina are punctul triplu la o temperatur
mai mare dect temperatura obinuit (200C) i de aceea n condiiile p0 = patm. i t=200C ea sublimeaz.
Dac temperatura crete, ea se va topi i apoi se va evapora.
Sublimarea i desublimarea sunt procese termodinamice care se produc ca urmare a acceptrii sau cedrii
de cldur latent specific de sublimare, egal cu cldura latent specific de desublimare:
Q
S DS t v (70)
m
DIAGRAMA DE ECHILIBRU A UNEI SUBSTANTE. PUNCTUL TRIPLU.
Punctul de intersecie al diagramelor pT al tranziiilor de faz lichid-vapori, solid-lichid, solid-vapori
23
ale unei substane se numete punctul triplu al substanei respective. n acest punct coexist cele trei
stri de agregare.
n Fig. 23 am prezentat diagrama de echilibru a fazelor pentru cele dou categorii de substane: Fig. 23
a) substane care prin topire i mresc volumul
i Fig. 23 b) substane care prin topire i
micoreaz volumul.
Majoritatea substanelor au doar o singur faz
solid, una lichid i una gazoas. Exist ns
substane care n stare solid pot prezenta
structuri cristaline diferite, adic mai multe faze
corespunztoare aceleiai stri de agregare. O
asemenea substan are mai multe puncte triple
i se numete substan polimorf. Trecerea
unei substane dintr-o form cristalin n alta se numete transformare polimorf, care este o tot o
tranziie de faz de ordinul I.
Comportarea substanelor n condiii obinuite de temperatur i presiune, depinde de cum este valoarea
presiunii pt n punctul triplu fat de presiunea normal p0:
Dac pt<p0, atunci, nclzind substana, aceasta trece succesiv prin cele trei stri de agregare:
solid-lichid-gazoas.
Dac pt>p0, atunci, nclzind substana, ea trece direct din faza solid n faza de vapori.
Punctele triple ale unor substane au fost alese ca repere pentru realizarea unor scri de termometrice.
Astfel, punctul triplu al apei (Tt = 273,16K i pt = 4,58 torr) a fost ales ca punct fix al scrii fundamentale
de temperatur.
24
deplaseaz pe lungimea = 10 , Fig. 24 b). S se afle presiunea din tub n poziie orizontal.
Temperatura este constant.
Rezolvare:
Am reprezentat, n Fig. 24 a) i b), cele dou stri, iar n fiecare compartiment am indicat parametri
gazului. n poziia orizontal, dopul de mercur este n echilibru deoarece presiunea gazului n ambele
compartimente este aceeai.
n poziia vertical, dopul de mercur este n echilibru atunci cnd:
p 2 p1 gh, unde gh este presiunea exercitat de dopul de
mercur. Din considerente geometrice volumele compartimentelor
tubului vor fi:
lh
V S
2
l h
V1 S l (73)
2
l h
V2 S l
2
Voi scrie legea transformrii izoterme, pentru fiecare
compartiment, pentru trecerea din tubului din poziia orizontal, n
poziia vertical:
p V p1 V1 (1)
(74)
p V p 2 V2 (2)
innd cont de rel. (73), rel. (74) se va scrie:
lh l h
p S 2 p1 S 2 l (1)
(75)
p S l h l h
(p1 gh ) S l (2)
2 2
Din rel. (75.1) i (75.2) observm egalitatea:
l h l h
p1 S l (p1 gh ) S l (76)
2 2
Dac facem simplificrile, desfacem parantezele i facem reducerile corespunztoare, obinem:
l h
gh l
p1 2
(77)
2 l
l h l h
gh l S l
Respectiv p p1
V1
2 2 (78)
V 2 l l h
S
2
l h l h
gh l l
sau: p 2 2 0.49 105 N / m 2 (79)
l (l - h)
25
Rezolvare:
Creterea de mas este dat de relaia: m = m2 m1 . (80)
Observm c gazul se afl, succesiv, n dou stri i c volumul este constant. Transformarea este
izocor. Pentru fiecare stare vom scrie ecuaia termic de stare:
m1
p1 V RT1 (1)
(81)
m
p V 2 RT (2)
2
2
BIBLIOGRAFIE:
1. Fizic manual pentru clasa a X-a S. Talpalaru, D. Haralamb, C. Corega, G. Negrea, C. Rus,
Editura Polirom, Iai, 2000-2003
2. Fizic manual pentru clasa a X-a N. Gherbanovschi, D. Boran, A. Costescu, M. Petrescu-
Prahova, M. Sandu, Editura Didactic i Pedagogic, R.A.
BUCURETI, 1983.
3. http://www.slideboom.com/presentations/441443/TERMODINAMICA
4. http://www.manualdefizica.ro/raspunsurile-subiectelor-de-termodinamica/
29
5. http://en.wikipedia.org/wiki
6. http://www.google.ro/
7. http://www-history.mcs.st-andrews.ac.uk/history/Biographies/Clausius.html
8. https://www.britannica.com/biography/William-Thomson-Baron-Kelvin
9. http://motoaretermicenat.weebly.com/scurt-istoric.html
10. http://www.scritub.com/stiinta/chimie/TRANSFORMARI-DE-STARE-DE-
AGREG64216172.php
11. https://laurmb10cwiki.wikispaces.com/file/detail/Transformari%20de%20Faza-
Dragomir%20Alina.doc
30