Sunteți pe pagina 1din 30

Prin fenomen termic nelegem, n general, orice fenomen fizic legat de micarea haotic, complet

dezordonat care se manifest la nivel molecular. Variaia proprietilor fizice ale substanei la nclzirea
sau rcirea ei, schimbul de cldur dintre corpurile nclzite diferit, transformarea cldurii (obinut prin
arderea combustibililor) n lucru mecanic, etc. constituie exemple de fenomene termice.
n Fig. 1 a), b) i c) avei cteva exemple de fenomene termice.

1. INTRODUCERE
n Univers, materia se gsete sub dou forme: cmp i substan.
Cmpul este forma de existen a materiei care se manifest prin intermediul unor interaciuni.
Substana este forma de existen a materiei pe care o recepion cu ajutorul organelor de sim: o vedem,
o mirosim o pipim,Corpurile care ne nconjoar!
Substana este alctuit din molecule i atomi, care se afl ntr-o continu micare, haotic i
dezordonat. Aceast micare nu este rezultatul unor cauze exterioare, este spontan, nu nceteaz
niciodat i este dependent de temperatur
Micarea haotic i dezordonat a moleculelor se numete agitaie termic, sau micare Brownian.
Denumirea de micare brownian vine de la numele botanistului Robert Brown care n 1827 a observat
c particulele de polen aflate sub microscop se micau haotic. n anul 1905 Einstein descrie matematic
ce se ntmpl cu particulele minuscule aflate sub loviturile moleculelor substanei n care se afl. Dei,
de exemplu, particulele de polen sunt de sute de ori mai mari dect moleculele de ap, pentru c o
particul de polen este lovit n acelai moment de mai multe molecule, fiecare lovind dintr-o alt
direcie, rezultatul ciocnirilor multiple este o micare abia perceptibil a particulei de polen. Teoria
einsteinian a micrii browniene are aplicaii n explicarea modului n care poluarea, de pild, se
rspndete prin aer i ap; de asemenea, aceeai teorie este folosit cu succes n determinarea efectelor
inundaiilor, dar i n explicarea unor fenomene economice i bancare, cum ar fi fluctuaiile de pre pe
pia.
Existena agitaiei termice a moleculelor oricrui corp poate fi pus n eviden printr-o serie de
experimente. De exemplu fenomenul de mprtiere a moleculelor unui corp printre moleculele altui
corp, fenomen care este cunoscut sub numele de fenomen de difuzie.
Difuzia este un fenomen ireversibil! Nu exist fenomen invers difuziei, cum exist n cazul altor
fenomene, de exemplu: dilatare contracie, topire solidificare, etc.

2. MRIMI I UNITI CARACTERISTICE STRUCTURII DISCRETE A SUBSTANEI


Atomii i moleculele sunt particule foarte mici, invizibile, masa lor neputnd fi
exprimat utiliznd unitile de mas convenionale. n acest scop, n anul 1961 a
fost adoptat, printr-o convenie internaional, ca unitate de msur, pentru masa
atomilor i moleculelor, Unitatea Atomic de Mas, notat 1u, i egal cu
a 12-a parte din masa izotopului .

= , (1)

1. Masa atomic relativ este un numr care ne arat de cte ori masa unui
atom este mai mare dect 1u.
Exemple de cteva mase atomice relative: = , = , = etc. Aceste numere,

rotunjite la cel mai apropiat ntreg, le gsii, ca valoare exact, n fiecare csu a Tabelului Periodic al

1
Elementelor, sub simbolul fiecrui element. De exemplu, pentru argint, Fig. 2, masa atomic relativ
este = .
2. Masa molecular relativ este un numr care ne arat de cte ori masa unei molecule este mai
mare dect 1u. n acest caz lucrurile stau la fel, doar c trebuie s inem cont de structura molecular a
fiecrui element sau substan chimic. Exemple de cteva mase moleculare relative:
= , = , = i aa mai departe Observai c aceste mase nu au unitate de

msur, sunt numere. Spunem despre acest tip de mrimi c sunt adimensionale.
3. Kilomolul, kmol este cantitatea de substan a crei mas exprimat n kg este numeric egal cu
masa molecular relativ a substanei. Masa unui kmol se numete mas molar i se noteaz cu .
Exemplu: = , = , etc.
Kilomolul reprezint unitatea de msur pentru cantitatea de substan i este unitate de msur
fundamental in Sistemul Internaional de Uniti de Msur, SI.
Proprietile Kilomolului
1. 1 kmol de indiferent ce substan, aflat n orice stare de agregare solid, lichid sau gazoas,
conine totdeauna acelai numr de molecule:
NA = 6,023 1026 molec/kmol.
Acest numr se numete numrul lui Avogadro i este o constant important n fizic.
2. 1 kmol de indiferent ce substan aflat n stare gazoas, n aceleai condiii de temperatur i
presiune ocup acelai volum, V. Aceast afirmaie reprezint legea lui Avogadro.
S-a stabilit experimental, c 1 kmol de gaz, n condiii normale de presiune i temperatur ocup
m3 l
totdeauna volumul: V0 22,42 22,42 (2)
kmol mol
Condiii normale de presiune i temperatur nseamn ( p0 = 1atm i t0 = 00C).

3. METODE DE STUDIU AL FENOMENELOR TERMICE:


A. TEORIA CINETICO-MOLECULAR studiaz proprietile corpurilor macroscopice,
indiferent de starea lor de agregare i fenomenele termice la care particip aceste corpuri folosind ipoteze
cu privire la structura lor intim. n acest scop sunt elaborate modele, care ne ajut s ne imaginm la
nivel macroscopic i s nelegem ceea ce se ntmpl la nivel microscopic, n limba greac mikros =
mic.
De exemplu, substana este alctuit dintr-un numr foarte mare, dar finit, de molecule.
Aceste molecule ni le imaginm ca pe nite corpuri macroscopice, a cror micare se supune legilor
mecanicii clasice.
Fiind vorba de un numr foarte mare de molecule, este evident c nu am putea studia micarea fiecrei
molecule. Imaginai-v c numai ntr-un metru cub de gaz, de exemplu, n codiii normale de presiune
N
i temperatur, exist un numr foarte mare de molecule egal cu N 0 A 2,68 1025 molecule
V0
cunoscut sub numele de numrul lui Loschmidt.
Ansamblul format dintr-un numr foarte mare de elemente, n cazul nostru molecule, se numete
ansamblu statistic. Acest ansamblu are o reprezentare macroscopic, dar comportarea lui se deosebete
calitativ de comportarea fiecrei molecule n parte.
n acest caz acioneaz o alt categorie de legi, specifice acestor ansambluri, dar care nu mai sunt
specifice sistemelor mecanice simple, numite legi statistice.
Comportarea specific a sistemelor de molecule este determinat de micarea haotic, n care factorul
ntmplare are rol determinant: ciocnirile dintre molecule, vitezele, nainte i dup ciocnire, direciile de
micarei aa mai departe, sunt absolut ntmpltoare.
n aceast situaie acioneaz legile statistice!
Legile statistice stabilesc o dependen ntre mrimile macroscopice i valorile medii ale
mrimilor caracterizeaz micarea moleculelor.
Mrimile fizice ale cror valori depind de valorile medii ale mrimilor ce caracterizeaz micarea
moleculelor se numesc mrimi statistice, de exemplu presiunea i temperatura.

2
Mrimile statistice se refer numai la ansamblurile mari de elemente ale unui sistem i caracterizeaz
comportarea acestuia doar ca ansamblu. De exemplu: ntr-un volum de gaz moleculele au viteza medie
vT = v 2 = 450/, ( se numete, aa cum vom vedea puin mai trziu, vitez termic). Acest lucru
nseamn c sistemul se comport ca i cum moleculele lui ar avea viteza v = 450m/s. Este posibil ca
nici una dintre molecule s nu aib aceast vitez, dar, statistic vorbind, media vitezelor lor este v =
450m/s.
De exemplu: un elev are la fizic dou note de 10 i un 7. Media lui la fizic este 9, dei elevul nu a
luat nici o not de 9. Aceast medie este important deoarece ea ne ajut s facem o serie de aprecieri
referitoare la comportamentul elevului n colectiv, n ce privete ordonarea elevilor n ordinea mediilor,
stabilirea ierarhiei, precum i stabilirea nivelului de cunotine la fizic, cunotine de care va avea
nevoie n vederea susinerii unor examene viitoare.

MODELUL GAZULUI IDEAL (SAU PERFECT)


Aa cum am spus, pentru a studia sistemele, din punct de vedere cinetico-molecular, este nevoie s facem
anumite ipoteze n legtur cu aceste sisteme, s ne imaginm un model. Modelul cel mai simplu, folosit
pentru studiul gazelor, este modeleul gazului ideal.
Un gaz este considerat ideal dac ndeplinete urmtoarele proprieti:
1. Este format dintr-un numr foarte mare de particule identice, molecule sau atomi.
2. Dimensiunile particulelor sunt mult mai mici dect distanele dintre ele, astfel ele pot fi considerate
puncte materiale (au mas, dar nu au dimensiuni).
3. Particulele se afl ntr-o continu micare haotic, fr vreo-o direcie prefereniat. Micarea fiecrei
molecule, luat separat se supune legilor mecanicii clasice.
4. Particulele interacioneaz, att ntre ele ct i cu pereii vasului, numai n momentul ciocnirilor, care
sunt perfect elastice.
5. Micarea particulelor, ntre dou ciocniri, este rectilinie i uniform, nefiind influenat de forele
intermoleculare, de atracie sau respingere. Drumul parcurs de o particul ntre dou ciocniri este o linie
dreapt, se numete drum liber i are de fiecare dat alt valoare.
Valoarea medie a tuturor acestor drumuri se numete drum liber mediu, notat .
Din cele spuse mai sus se poate deduce c, n condiii normale de presiune i temperatur, orice gaz
poate fi considerat gaz ideal
GRADE DE LIBERTATE.
Orice parametru independent, necesar pentru a indica, n mod unic poziia unui sistem n spaiu se
numete grad de libertate.
Se numete legtur orice restricie aplicat unui sistem.
TEOREM: Fiecare legtur micoreaz numrul de grade de libertate cu o unitate.
Molecule monoatomice O molecul monoatomic este asimilabil unui punct material care se
poate mica ntr-un spaiu cu trei dimensiuni. n acest caz, poziia ei la un moment dat poate fi
determinat in mod univoc prin cele trei coordonate spaiale, ceea ce nseamn ca are: i = 3 trei grade
de libertate.
Concluzie: o molecul monoatomic are i = 3 grade de libertate.
Molecule diatomice RIGIDE O molecul diatomic este alctuit din doi atomi, asimilai unor puncte
materiale, supui unor legturi, ca o mic ganter. Considernd fiecare atom ca fiind liber, avem, pentru
fiecare din acetia cte i1 = i2 = 3 grade de libertate, deci, total 6 grade de libertate.
Intre cei doi atomi exista o legtur, care reduce cu o unitate numrul de gradelor de libertate:
i = (i1 + i2) - 1 = 6 - 1 = 5.
Concluzie: o molecula diatomic rigid are i = 5 grade de libertate.
Molecule triatomice RIGIDE O molecul triatomic este alctuit din trei atomi, asimilai unor puncte
materiale, supui unor legturi, plasai n vrfurile unui triunghi. Fiecare atom, dac ar fi liber, ar avea
cte trei grade de libertate: i1 = i2 = i3 = 3, deci total: i1 + i2 + i3 = 9.
Deoarece ntre atomii moleculei exista trei legturi, numrul gradelor de libertate se reduc cu trei
uniti: i = 9 - 3 = 6.
Concluzie: o molecula triatomic rigid are i = 6 grade de libertate.
3
Molecule poliatomice RIGIDE O molecul poliatomic este alctuit din trei sau mai muli atomi,
asimilai unor puncte materiale, supui unor legturi, plasai n vrfurile unui poliedru, n general plan,
supui unor legturi.
Pentru a determina poziiile a trei atomi (dup cum am artat anterior), avem nevoie de ase coordonate.
n momentul n care cunoatem poziiile a trei atomi, un al patrulea nu se poate afla dect ntr-o poziie
determinata de geometria intern a moleculei.
Altfel spus, cunoscnd geometria intern a moleculei, pentru a cunoate poziia unui al patrulea atom
nu avem nevoie de alte coordonate (al patrulea atom, fa de primii trei nu are nici un grad de libertate,
nu are nici o posibilitate de micare, cu att mai mult pentru un al cincilea atom, al aselea, s. a. m. d.)
Concluzie: moleculele poliatomice rigide au i = 6 grade de libertate.

POSTULATELE TERMODINAMICII. TEMPERATURA EMPIRIC


Primul postulat, formulat de L. Boltzman, denumit i principiul general al termodinamicii.
Un sistem izolat ajunge totdeauna, dup un interval de timp, ntr-o stare de echilibru termodinamic i
nu poate iei, singur, de la sine, din aceast stare. Procesul de revenire n noua stare de echilibru
termodinamic se numete relaxare, iar timpul n care are loc acest proces se numete timp de relaxare,
. Timpul de relaxare poate avea orice valoare, de la timpul de interaciune nuclear, de ordinul 10 -19s,
pn la timpul de dezintegrare nuclear 109ani.
Al doilea postulat, numit i principiul zero al termodinamicii, este legat de alte proprieti
ale echilibrului termodinamic, considerat ca o form particular a agitaiei termice, precizeaz
proprietile sistemului aflat n stare de echilibru termodinamic, prin dou formulri echivalente:
1. Dou sisteme termodinamice aflate n echilibru termic cu un al treilea sistem, se gsesc n echilibru
ntre ele. Din acest motiv postulatul al doilea se mai numete i postulatul tranzitivitii.
2. Orice mrime de stare a unui sistem aflat n condiii de echilibru termodinamic poate fi determinat
n funcie de parametrii de stare externi ai sistemului i de o mrime ce caracterizeaz starea interioar
a sistemului, numit temperatur, t.
Dup cum reiese din enunurile de mai sus, acest postulat introduce temperatura ca parametru de stare
intern, caracteristic strii de echilibru i precizeaz tranzitivitatea echilibrului termodinamic.
n concluzie: Temperatura empiric, sau pe scurt temperatura,
este o mrime fizic ce caracterizeaz stare de echilibru termic
dintre dou sisteme termodinamice. Este o mrime intensiv i este
considerat o msur a gradului de agitaie termic a moleculelor
sau atomilor din sistem, luat individual.
Cele mei cunoscute scri de temperatur empiric sunt scrile
Celsius i Fahrenheit.
Cea mai folosit este scara Celsius, cu unitatea de msur 0C.
Observaie. n Statele Unite, Canada, Marea Britanie i alte cteva
tari din Asia se folosete scara Fahrenheit, cu unitatea de msur 0F.
10F = 1,80C + 32 (3)
O alt scar de temperatur este scara Kelvin, numit i scar de
temperatur termodinamic, sau scara absolut, este o scar
remarcabil datorit faptului c are originea n punctul numit zero
absolut, adic cea mai mic temperatur care poate exista n natur,
motiv pentru care unitatea ei de msur, Kelvinul, K, a fost adoptat ca unitate fundamental n Sistemul
Internaional:
T = 273 + t, exprimat n K (4)
MSURAREA TEMPERATURII Pentru msurarea cantitativ a temperaturii este necesar s alegem
un corp de referin, ale crui proprieti fizico-chimice pot fi msurate n raport cu variaia temperaturii,
pe care l vom numi corp termometric. De exemplu mercurul, un semiconductor, sau o combinaie de
metale. Fenomenele fizice investigate vor fi dilatarea, conductivitatea electric etc.
A msura temperatura nseamn a gsi o coresponden ntre valoarea msurat a mrimii fizice ce
caracterizeaz corpul termometric i temperatur. Dispozitivele de msurare a temperaturii, cu aplicaii
n foarte multe domenii de activitate a omului, se numesc termometre. Termometrele sunt dispozitive
4
relativ simple, n ce privete construcia, cu diferite grade de precizie, capabile s acopere un domeniu
larg de temperatur (ntre -200 C i +3000 C).
Primii care au ncercat s construiasc dispozitive de msurat temperatura au fost G. Galilei, E.
Torricelli i alii, i toi au avut ales ca fenomen fizic msurabil dilatarea termic a unor lichide sau gaze.
Primul termometru modern a fost construit de fizicianul german D. G. Fahrenheit, dup al crui principiu
este construit termometrul de camer actual, Fig. 3., i numit termometrul cu mercur (sau cu alcool).
Fahrenheit a fabricat primul termometru cu mercur, i a stabilit ca 0 F temperatura stabilizat, de
echilibru, atunci cantiti egale de ghea, ap i sare sunt amestecate. El definete apoi 96 F ca
temperatura indicat, "atunci cnd termometrul este deinut n gur sau sub axila unui om n via, n
stare bun de sntate", aceste puncte se numesc puncte termometrice. A. Celsius stabilete 00C ca
temperatura de solidificarea a apei i 1000C temperatura de fierbere a apei. Fiind o scar centesimal,
scara Celsius este mai uor de folosit, este mai practic i din acest motiv a fost adoptat cu prioritate.
Alte tipuri de termometre:
- Termometrul cu rezisten conine drept corp termometric un material conductor. Rezistena corpului
termometric variaz cu temperatura conform relaiei:
R = R 0 (1 + t) (5)
Unde R0 este rezistena conductorului la t = 00C, iar este coeficientul termic al rezistivitii.
Temperatura se calculeaz conform rel. (5).
Substanele care sun folosite la construcia termometrelor cu rezisten trebuie s ndeplineasc
condiiile:
1. Coeficientul termic al rezistivitii s fie mare, pentru a asigura o sensibilitate mare
R
termometrului. Din rel. (5): S R0 (6)
t
2. Conductorul s aib o rezistivitate electric mare, pentru a un conductor cu o lungime mic.
3. Substana din care este confecionat corpul termometric s nu reacioneze chimic cu alte substane
din mediul n care se msoar temperatura. Cele mai utilizate materiale sunt platina, pentru intervalul de
temperatur de la 1000C la +2000C i cuprul de la 200C la +1000C.
- Termistorii sunt termometre cu rezisten, la care corpul termometric este un material semiconductor.
Rezistena semiconductorilor scade odat cu creterea temperaturii dup o lege exponenial. Pentru
semiconductori coeficientul termic al rezistivitii este negativ i de aprox. 10 ori mai mare, n valoare
absolut, dect n cazul conductorilor. Din aceast cauz sensibilitatea
semiconductorilor este mult mai mare dect n cazul conductorilor, iar dimensiunile corespunztor mai
mici. Precizia de msurare a temperaturii, pentru acest tip de termometre este de ordinul 0,0001 0C.
- Termocuplul este un ansamblu de dou metale sudate la capete, Fig. 4a). Msurarea temperaturii se

face n conformitate cu efectul Seebeck: fenomenul de apariie a unei tensiuni electromotoare E, ntr-
un circuit electric nchis, format din dou conductoare de natur diferit, sudate la capete. Tensiunea
electromotoare depinde liniar de diferena de temperatur dintre cele dou suduri, Fig. 6b). Dac sudura
rece se ine la t0 = 00C, indicaia mV va fi proporional cu temperatura sudurii calde. Pentru domenii
restrnse de temperatur, aceast dependen poate fi exprimat prin relaia:
E = E0 + at (7)
unde a este o constant care depinde de natura termocuplului.
E
Se poate defini i n acest caz o sensibilitate a termocuplului: S (8)
t
TEOREMA ECHIPARTIIEI ENERGIEI DUP GRADELE DE LIBERTATE. Energia total
coninut de ansamblul unui numr mare de particule individuale care fac schimb de energie ntre

5
ele prin ciocniri mutuale este distribuit egal (n medie), pe toate particulele, corespunztor fiecrui
grad de libertate.
Unui grad de libertate al unei moleculei de gaz i corespunde o energie medie:
1
c k T (9)
2
unde am notat cu k constanta lui Boltzman, k = 1,3810-23J/K,

MRIMI STATISTICE, CINETICO-MOLECULARE


1. Interpretarea cinetico-molecular a noiunii de temperatur
n teoria cinetico-molecular energia cinetic medie a unei molecule va fi dat de relaia:
m0 v2
c (10)
2
unde am notat masa unei molecule i viteza ptratic medie a moleculelor. S-a constatat
experimental c gradul de agitaie termic al moleculelor i deci i energia lor cinetic medie crete odat
cu creterea temperaturii i invers. De aici deducem c temperatura, din punct de vedere cinetico-
molecular, reprezint o msur a agitaiei termice a moleculelor din sistem.
Sau, altfel spus, energia cinetic medie a moleculelor este proporional cu temperatura i innd cont
m0 v2 i
i de rel. (10): c kT (11)
2 2
Pentru gazul monoatomic numrul gradelor de libertate i = 3.
2. Interpretarea cinetico-molecular a noiunii de presiune
Moleculele se ciocnesc, n micarea lor haotic, cu pereii vasului. Aceste ciocniri vor fi cu att mai
dese i mai intense cu ct energia cinetic medie a moleculelor va vi mai mare i evident, cu ct agitaia
termic i n mod implicit temperatura vor fi mai intense, mai mari. Intensitatea acestor ciocniri va fi
sesizat, din punct de vedere macroscopic, cu ajutorul mrimii fizice statistice presiunea. Deci se poate
spune c presiunea este proporional cu energia cinetic medie a moleculelor. Mai exact, n teoria
cinetico-molecular se poate demonstra matematic c: presiunea unui gaz, reprezint dou treimi din
energia cinetic a tuturor moleculelor din unitatea de volum.
2
p n c (12)
3
N
unde cu n (13)
V
am notat concentraia moleculelor, raportul dintre numrul total de molecule i volumul gazului.
Observai c dac nlocuim rel. (11), cu i = 3, n rel. (12) obinem:
1
p nm 0 v 2 (14)
3
cunoscut sub numele de formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare.
ECUAII DE STARE
1. Ecuaia termic de stare a gazului ideal
Dac introducem rel. (11) n rel. (12), cu i = 3, obinem ecuaia:
= (15)
care reprezint ecuaia termic de stare.
Tot din rel. (4) putem deduce formula vitezei termice, :
3kT 3RT
vT v2 (16)
m0
unde am fcut notaiile: R = kNA = 8,31 103 J/kmol K, numit constanta universal a gazelor, iar
= m0 NA reprezint masa molar a gazului, aa cum am definit-o deja.
OBSERVAIE:
Dac n ecuaia (8) nlocuim n i k, cu valorile pe care tocmai le-am definit, obinem:

6
m
pV RT RT (17)

care nu este altceva dect o alt form a ecuaiei termice de stare.
N V m
Sesizai notaia: (18)
N A V 0
numit numrul de kmoli.
2. Ecuaia caloric de stare a gazului ideal
Energia intern reprezint suma energiilor interne a tuturor moleculelor din sistem. Pentru un gaz
oarecare energia intern va fi dat de relaia:
i
U N c N A kT (19)
2
i
Relaia: U RT (19)
2
reprezint ecuaia caloric de stare a gazului ideal.

B. TERMODINAMICA (n limba greac therme = cldur i dynamikos = for) studiaz


fenomenele termice fr s se intereseze de structura intim, compoziia atomo-molecular, a substanei.
Ea studiaz, experimental, fenomene la care particip corpuri ale cror dimensiuni sunt perceptibile
pentru om. Astfel de corpuri, formate dintr-un numr foarte mare, dar finit, de molecule sau atomi se
numesc corpuri macroscopice, iar fenomenele care au loc n aceste corpuri se numesc fenomene
macroscopice, n limba greac makros = mare i skopeo = a observa, a privi. Termodinamica opereaz
cu mrimi fizice care pot fi msurate, sau calculate direct. Din acest motiv, concluziile termodinamicii
sunt independente de modul n care percepem structura intim a substane, i sunt incontestabile.
Ca metod de studiu al fenomenelor termice, termodinamica a aprut la nceputul sec. al XIX-lea, o
dat cu apariia primelor motoare termice, motorul cu abur. Prima lucrare de termodinamic,
Consideraii asupra forei motoare a focului i asupra mainilor capabile s dezvolte aceast for
a aprut n anul 1924 i a aparinut inginerului Sady Carnot.

4. NOIUNI DE BAZ N TERMODINAMIC


- Sistem un corp macroscopic, sau un ansamblu de corpuri macroscopice. Dac sistemul studiat este
din termodinamic se numete sistem termodinamic.
- Mediul exterior, sau exteriorul tot ceea ce nu aparine sistemului.
Sistemele termodinamice studiate pot fi:
omogene au aceeai compoziie chimic i aceleai proprieti fizice n orice punct. De
exemplu oxigenul dintr-o butelie, sau apa dintr-un pahar;
neomogene sunt alctuite din mai multe substane, numite componeni i pot fi alctuite din
mai pri distincte i care pot fi separate printr-o suprafa de separaie. De exemplu amestecul de gaze,
de lichide miscibile, sau nemiscibile (care se amestec, sau care nu se amestec), etc.;
izolate nu interacioneaz cu mediul exterior: nu schimb substan i nici o form de
energie cu mediul exterior. De exemplu lichidul dintr-un termos;
neizolate interacioneaz cu mediul exterior: nu schimb substan, dar schimb energie. De
exemplu sucul dintr-o sticl astupat;
nchise nu schimb substan cu exteriorul, dar schimb energie. De exemplu este cilindrul
unui motor cu aprindere prin scnteie n perioada cnd supapele de admisie i evacuare sunt nchise.
deschis schimb substan i energie cu mediul exterior. De exemplu o cascad;
- Starea sistemului totalitatea proprietilor fizico-chimice ale unui sistem, la un moment dat.
- Parametri de stare un ansamblu de mrimi fizice ce caracterizeaz starea sistemului i interaciunea
acestuia cu mediul exterior, din limba greac parametreo = a msura, a compara.
Parametri de stare pot fi:
interni, depind de proprietile interne ale sistemului, ex. densitatea, presiunea, temperatura;
externi, depind de proprietile externe ale sistemului i de poziia corpurilor exterioare n
7
raport cu sistemul, ex. volumul;
independeni, pot lua valori arbitrare, ex. masa, temperatura;
dependeni, se exprim n funcie de parametrii independeni prin anumite relaii matematice,
m
ex. densitatea , sau presiunea p = nkT;
V
de poziie (de coordonat), ex. volumul;
de for, ex. presiunea
- Transformare de stare, sau proces trecerea unui sistem dintr-o stare n alt stare. Evident,
transformarea de stare presupune modificarea parametrilor de stare.
Transformrile de stare, sau procesele termodinamice pot fi:

o Procese de echilibru, sau cvasistatice. Trecerea sistemului dintr-o stare de echilibru


termodinamic n alt stare de echilibru termodinamic se face foarte lent, astfel nct fiecare stare
intermediar poate fi considerat stare de echilibru termodinamic. Astfel de procese se pot reprezenta
grafic, Fig. 5a), strile intermediare A1, A2, A3, A4 sunt stri de echilibru termodinamic. Astfel de procese
sunt o idealizare tiinific i au rolul de a ne ajut s nelegem esena fenomenelor.
o Procese de neechilibu, sau necvasistatice. Sunt transformri rapide, brute. Nu se pot
reprezenta grafic, Fig. 5b). ntre starea iniial 1 i starea final 2 nu tim ce se petrece!
o Procese deschise, Fig. 5 a), b), c) i e) sunt procese deschise.
o Procese nchise, sau ciclice, Fig. 5d), sistemul revine n starea iniial, dar pe alt drum.
o Procese reversibile, Fig. 5e), sistemul revine n starea iniial pe acelai drum, fr ca sistemul sau
corpurile cu care intr n contact s-i modifice starea termodinamic.
o Procese ireversibile, sistemul nu mai revine de la sine n starea iniial. Revenirea n starea iniial
ar fi posibil numai pe acelai drum i cu consum de energie. Procesele necvasistatice sunt ireversibile,
de exemplu difuzia, conductibilitatea termic. Observai c exist mai multe categorii de clasificare
att a sistemelor ct i a parametrilor de stare. De asemenea un sistem poate fi omogen i izolat sau un
parametru poate fi intern, dar i independent n acelai timp.
Procesele specifice naturii sunt necvasistatice i ireversibile!

6. ENERGIA INTERN
Energia extern a unui sistem este o sum dintre energia cinetic Ec, datorat micrii de translaie,
rotaie i vibraie a sistemului, ca ntreg, energia potenial E p, datorat poziiei sistemului, ca ntreg,
ntr-un cmp de fore, de ex. cmpul gravitaional. Energia extern este studiat n cadrul mecanicii.
Energia intern U, este suma tuturor energiilor cinetice, , datorate micrii termice, energiile
poteniale determinate de forele intermoleculare i energiile poteniale datorate cmpurilor externe de
fore, ale tuturor moleculelor din sistem.
Energia intern este o mrime macroscopic i un parametru intern, care poate depinde de o serie de
parametri externi i temperatur, reprezentat prin agitaia termic a moleculelor ce alctuiesc sistemul.
n caz particular, dac meninem parametrii externi constani, parametrii interni i deci i energia intern
U este funcie numai de temperatur.
OBSERVAIE. Energia total a unui sistem este suma dintre energia extern i energia intern
n studiul pe care l vom face n continuare, vom considera sistemul n repaus, deci parametrii externi
fixai. Astfel Ec = 0, Ep = const.= 0, iar singura energie diferit de zero, i care nu poate fi niciodat zero,
este energia intern, iar pentru gazul ideal U = U(T), rel. (19).

8
7. CLDURA
Atunci cnd dou, sau mai multe sisteme (sau corpuri), cu temperaturi diferite, deci aflate n stri de
echilibru diferite, sunt puse n contact termic, ntre ele va
avea loc un schimb de energie pn se va atinge o nou
stare de echilibru termodinamic, diferit de cele dou i
caracterizat de o alt temperatur. Astfel, fiecare sistem
va suferi cte o transformare de stare, pentru a ajunge
ntr-o stare termodinamic de echilibru comun, adic o
stare n care cele dou (sau mai multe) sisteme au aceeai
parametrii.
Contactul dintre corpurile ntre care are loc schimb de
energie numai sub form de cldur se numete contact
termic. Modaliti ale schimbului de cldur dintre corpuri este ilustrat n Fig. 4. Dou sau mai multe
corpuri sunt n echilibru termic dac, puse n contact termic, nu fac schimb de cldur.
Cldura este mrimea fizic ce caracterizeaz gradul de nclzire a unui sistem; cldura este o
form de energie, se noteaz cu Q i se msoar n jouli, sau n calorii, 1cal = 4,1855 J.
Deoarece aceast form de energie se manifest doar atunci cnd sistemul sufer o anumit
transformare, spunem despre cldur c este o form a schimbului de energie.
Ca form de energie, cldura este o consecin a agitaiei termice. Corpurile posed cldur n mod
natural, spontan i etern, la fel ca i micarea termic. Pentru a stabili gradul de nclzire a unui corp
este necesar s ne punem n contact termic cu acest corp, Fig. 6. Aceasta este o metod calitativ.
Informaia pe care o obinem este dac un anumit corp este mai cald sau mai puin cald n raport cu
simurile noastre. Dar simurile ne pot nelaDin acest motiv folosim instrumente de msurat
temperatura, iar n funcie de temperatura msurat putem face aprecieri cantitative, n ce privete gradul
de nclzire al unui corp.
Referitor la cldur trebuie s mai facem precizarea c ea este cedat sau primit de sistem. n legtur
cu acest fapt facem urmtoarea convenie:
1. Q > 0, dac este primit de sistem i 2. Q < 0, dac este cedat sistem.
8. LUCRUL MECANIC N TERMODINAMIC
Interaciunea unui sistem cu mediul exterior prezint un interes deosebit n studierea diferitelor
fenomene fizice. Aciunea forelor exterioare asupra sistemului poate genera dou tipuri de consecine:
1. determin deplasarea pur mecanic a sistemului fr
a-i modifica starea de echilibru termodinamic, caz studiat
n mecanic;
2. genereaz stri de neechilibru, sistemul urmnd s
efectueze anumite transformri, pentru a gsi o nou stare
de echilibru termodinamic, conform primului postulat al
termodinamicii.
S considerm c asupra pistonului unui cilindru, n care
am nchis o anumit mas de gaz, acioneaz din exterior,
pe direcie vertical, o for constant , Fig. 7.
Considerm c fora acioneaz foarte lent, astfel nct
transformarea s fie considerat cvasistatic, adic pe = pi = pf = p.
Lucrul mecanic efectuat, conform definiiei, este dat de relaia: L = Fd, iar din definiia presiunii
F = peS. Astfel: L = peSh = peV = p V (20)
Observai c dac transformarea se desfoar invers, dinspre V f spre Vi lucrul mecanic este:
L = + p V (20)
Ca i n cazul cldurii facem precizarea c lucrul mecanic L poate fi cedat sau primit de sistem.
Referitor la acest fapt facem urmtoarea convenie:
L = p V (21)
cu precizrile: 1. L > 0, dac este cedat de sistem i 2. L < 0, dac este primit sistem.
9
Interpretarea geometric a noiunii de lucru mecanic. n Fig. 8 am reprezentat un proces
termodinamic. Pentru simplitate am considerat, aa cum se vede, un proces
izobar. Din punct de vedere geometric, lucrul mecanic reprezint aria unei
suprafee.

PRINCIPIUL I AL TERMODINAMICII
Pentru a se evalua modificarea suferit de un sistem ca urmare a interaciunilor
suferite cu mediul exterior, se introduce o mrime de stare, energia intern, U,
funcie de parametri de stare ai sistemului.
n cazul unui sistem care interacioneaz mecanic i termic cu mediul exterior,
s-a constatat experimental:
a) energia intern a unui sistem, izolat mecanic i termic, nu se modific, indiferent dac n interiorul
sistemului se produc anumite procese fizice;
b) energia intern a unui sistem se modific numai dac ntre sistem i mediul exterior exist schimb de
cldur sau lucru mecanic.
Principiu I al termodinamicii: n orice transformare variaia U a energiei interne depinde doar
de strile iniial i final ale sistemului, fiind independent de strile intermediare prin care trece
sistemul: U = Q L (22)
OBSERVAIE: Variaia energiei interne a unui sistem este egal cu suma variaiilor energiei interne
a elementelor care alctuiesc sistemul: U = Ui .
Din acest motiv spunem c energia intern, ca i variaia, au proprietatea de aditivitate, sunt mrimi
aditive.
Observai c, n cazul unei transformri ciclice, transformare nchis, Fig. 5d), U = 0 i rezult, n mod
evident: L = Q i: dac L = 0 i Q = 0 i viceversa! Adic un sistem nu poate efectua (ceda) lucru mecanic
dect dac primete vreo form de energie, de exemplu cldur.
Din acest motiv principiul I al termodinamicii se mai numete i legea transformrii i conservrii
energiei.
Acest lucru nu a fost tiut dintotdeauna de oameni. Multe sute de ani, oamenii au ncercat s
construiasc maini care ar fi trebuit s efectueze lucru mecanic, fr s consume vreun fel de
energiefr s consume combustibil.
O main care ar funciona fr s consume vreo form de energie se numete perpetuum mobile
de spea I.
Din cele enunate mai sus, deducem c:
Nu se poate construi un perpetuum mobile de spea I.
Aceasta este o alt formulare a principiului I al termodinamicii!
Consecine ale principiului I al termodinamicii.
COEFICIENII CALORICI.
Coeficienii calorici sun mrimi fizice care stabilesc dependene ntre cantitatea de cldur schimbat de
sistem cu mediul exterior, Q i variaia T a temperaturii.
1. Capacitatea caloric, C reprezint cantitatea de cldur necesar unui corp pentru a-i modifica
Q
temperatura cu un grad: C , unde [C]SI = 1J/K (23)
T
OBSERVAIE: capacitatea caloric este o mrime caracteristic corpului i nu a substanei din care
este alctuit. Dou corpuri, confecionate din acelai material, dar de mase diferite vor ave capaciti
calorice diferite.
Cldura specific i cldura molar sunt mrimi specifice substanelor respective, sunt constante de
material. n continuare vom defini aceste mrimi.
2. Cldura specific, c reprezint cantitatea de cldur necesar unui kilogram dintr-un corp pentru
Q
a-i modifica temperatura cu un grad: c , unde [c]SI = 1J/kgK. (24)
m T
Observai c C = mc.
10
3. Cldura molar, C reprezint cantitatea de cldur necesar unui kilomol dintr-un corp pentru
Q
a-i modifica temperatura cu un grad: C , unde [C]SI = 1J/kmolK (25)
T
innd cont i de rel. (24) C = c
Cldura i lucrul mecanic sunt mri de proces, adic depind de transformarea suferit de sistem. Pentru
corpurile lichide i solide, acest lucru nu este evident. Pentru gaze, cldura schimbat depinde de proces,
dac schimbul se face la presiune constant, sau la volum constant. Vom avea astfel, cte o cldur
specific i cldur molar la presiune constant i la volum constant, corespunztor tipului de proces la
care s-a fcut schimbul, cp, Cp i cV, CV.
Relaia lui Robert Mayer stabilete o relaie ntre coeficienii calorici la presiune constant i
coeficienii calorici la volum constant.
Qp Q
Conform definiiei (25) vom avea: C p i C V V
T T
Dar conform principiului I al termodinamicii, rel. (22), Qp = U + L i QV = U, pentru c ntr-o
transformare izocor L = 0. Dac inem cont i de rel. (17) rezult:
R
Cp CV = R (26) sau cp cV (26)

numit relaia lui Robert Mayer.

LEGILE GAZULUI IDEAL. PROCESE SIMPLE ALE GAZULUI IDEAL.


n continuare vom defini legile gazelor i vom calcula U, Q i L pentru diferite procese
termodinamice simple, n cazul sistemelor nchise, sisteme care nu schimb mas cu mediul
exterior, m = const.
1. Legea transformrii izoterme, sau legea Boyle-Mariotte. Proces izoterm, t = const., T = const.:
La temperatur constant, presiunea unui gaz variaz invers proporional cu volumul gazului.
const.
p (27) sau pV = const. (27)
V
Pentru o transformare izoterm, ecuaia transformrii, ntre dou stri de temperatur constant, se va
scrie:
p1V1 = p2V2 = const. (28)
n Fig. 9 am reprezentat grafic un
proces izoterm n coordonate pV,
pT i VT. Dependena grafic a
presiunii de volum, p = p(V) se
numete izoterm. Mai multe
izoterme, corespunztoare unor
temperaturi constante diferite,
formeaz o familie de izoterme,
Fig. 9a), unde cu T am notat temperatura absolut, rel. (4).
ntr-o transformare izoterm, conform rel. (19): U = 0 (29)
Iar din formula matematic a principiului I rezult:
V V
L Q RT ln 2 2,3 RT lg 2 (30)
V1 V1
OBSERVAIE. Formula (30) o vom accepta ca atare, urmnd s fie explicat atunci cnd aparatul
matematic ne va permite!
2. Legea transformrii izobare, sau legea Gay-Lussac. Proces izobar, p = const.
La presiune constant, volumul unui gaz variaz direct proporional cu temperatura.
V = V0 (1 + t) (31)
1
K 1 este o constant pentru toate gazele, numit coeficientul termic de dilatare izobar.
273,15

11
n Fig. 10 am reprezentat grafic un proces izobar n coordonate Vt, VT, pT i pV. Dependena grafic
a volumului de temperatur, V=V(t), sau V=V(T) se numete izobar. Mai multe izobare,
corespunztoare unor presiuni constante diferite, formeaz o familie de izobare, Fig. 10a),b).

innd cont de valoarea lui i rel. (4), care definete valoarea temperaturii absolute, rel. (31) se va

scrie: V V0 1
1
T 273,15 V0 T (32)
273,15
V
sau: V0 const. (33)
T
Ecuaia (33) reprezint, de asemenea, o ecuaie de stare, care spune c raportul dintre volum i
temperatur, corespunztoare unei anumite presiuni este totdeauna constant.
Pentru o transformare izobar, ecuaia transformrii, ntre dou stri de presiune constant, se va scrie:
V1 V2 V1 V2
V0 const. , sau (34)
T1 T2 T1 T2
n transformarea izobar Q p = Cp T (35)
L = pV = RT (36)
U = CV T (37)

3. Legea transformrii izocore, sau legea Charles. Proces izocor, V = const., sau = .
La volum constant, presiunea unui gaz variaz direct proporional cu temperatura.

p = p0 (1 + t) (38)
1
K 1 , este o constant i se numete coeficientul termic al presiunii.
273,15
n Fig. 11 am reprezentat grafic un proces izocor n coordonate pt, pT, VT i pV. Dependena grafic a
presiunii de temperatur, p=p(t), sau p=p(T) se numete izocor. Mai multe izocore, corespunztoare
unor volume de gaz constante dar diferite, formeaz o familie de izocore, Fig. 11a),b).
innd cont de valoarea lui i rel. (4), care definete valoarea temperaturii absolute, rel. (38) se va

scrie: p p 0 1
1
T 273,15 p 0 T (39)
273,15
p
sau: p 0 const. (40)
T
Ecuaia (40) reprezint, de asemenea, o ecuaie de stare, care ne spune c raportul dintre presiune i
12
temperatur, corespunztoare unui anumit volum, este totdeauna constant.
Pentru o transformare izocor, ecuaia transformrii, ntre dou stri de volum constant, se va scrie:
p1 p 2 p1 p 2
p 0 const. , sau (41)
T1 T2 T1 T2
n transformarea izocor Q V = CV T (42)
L = pV = 0 (43)
U = CV T (44)
4. Legea transformrii adiabatice. Proces adiabatic, Q=0, sistemul nu face schimb de energie sub
form de cldur.
Ecuaia transformrii adiabatice a fost stabilit n anul 1823 de S.D. Poisson, pentru care se numete
i ecuaia lui Poisson: pV = const. (45)
Cp
unde (46)
CV
Se numete indice adiabatic i trebuie calculat pentru fiecare tip de gaz n parte.
Ecuaia (41) este o ecuaie de stare. Ecuaia unei transformri adiabatice se va scrie:

p1 V1 = p2 V2 == pn Vn = const., sau: p1 V1 = p2 V2 (47)
O transformare adiabatic este o transformare suferit de un sistem nvelit adiabatic.
nveliul adiabatic este un nveli care nu permite schimb de cldur ntre sistem i mediul exterior.
nveliul adiabatic este o idealizare fizic. El practic, NU exist. Exist
situaii n care o anumit transformare se desfoar cu o vitez foarte
mare, astfel nct sistemul nu are timp s fac schimb de cldur. n
acest caz putem spune c sistemul a suferit o transformare adiabatic
i s o studiem ca atare.
n Fig. 12, am reprezentat grafic o transformarea adiabatic, n
comparaie cu o transformare izoterm. Se observ c amndou
transformrile se reprezint grafic prin cte o hiperbol.
Transformarea izoterm este o hiperbol echilater i deci este mai
lent. Transformarea adiabatic se reprezint printr-o hiperbol mai abrupt.

5. Legea transformrii generale. Ecuaia Clapeyron Mendeleev.


Transformarea general este transformarea n care toi parametri variaz.
pV m
Dac = ., ecuaia (17) se poate scrie: R R const. (48)
T
n cazul unui sistem nchis, m = const., ecuaia transformrii se va scrie:
p1 V1 p 2 V2 p V p1V1 p 2 V2
n n const., sau (49)
T1 T2 Tn T1 T2
Ecuaia (49) este cunoscut sub numele de ecuaia transformrii generale, sau ecuaia Clapeyron
Mendeleev

CALORIMETRIE. Calorimetria se ocup cu msurarea cldurii i a cldurii specifice. La baza


msurrilor calorimetrice stau urmtoare fapte experimentale, consecine ale principiului I al
termodinamicii:
1. ntr-un sistem izolat alctuit din corpuri cu grade de nclzire diferite, aflate n contact termic, dup
un anumit timp n sistem se stabilete echilibrul termic: toate corpurile vor avea acelai grad de nclzire,
aceeai temperatur.
2. Cldura primit de un corp pentru a se nclzi cu un anumit numr de grade este egal cu cldura
cedat de acelai corp pentru a se rci cu acelai numr de grade, sau, cldura primit de un corp pentru
a se topi este egal cu cldura ce dat de acelai corp pentru a se solidifica, respectiv vaporizare-
condensare, sublimare-desublimare.

13
3. Dou corpuri, cu grade de nclzire diferite (temperaturi diferite), aflate ntr-o incint adiabatic,
puse n contact termic, vor face schimb de cldur pn cnd se stabilete echilibrul termic.
Corpul mai cald va ceda cldur, iar corpul mai rece va primi cldur. Cldura Q1 cedat de corpul mai
cald este egal cu cldura Q2 primit de corpul mai rece:
Q1 = Q 2 (50)
Ecuaia (50) se numete ecuaia calorimetric.
n Fig. 13 este prezentat schematic aparatul numit calorimetru,
aparat cu ajutorul cruia se obin datele experimentale. Calorimetrul
este construit astfel nct s permit schimbul de cldur ntre
corpurile aflate n interiorul su, dar s nu permit schimbul de
cldur cu exteriorul, adic s aib pereii adiabatici.
Pentru msurarea cldurii i a cldurii specifice se folosesc
urmtoarele metode:
1. Metoda amestecurilor, ntre corpurile cu temperaturi diferite sunt
puse n contact termic va avea loc un schimb de cldur pn cnd se
va atinge echilibrul termic. Temperatura final a amestecului se numete temperatur de echilibru.
2. Metoda schimbrii strii de agregare, produce schimbrii de agregare.
3. Metoda electric, cantitatea de cldur schimbat de corpuri i msurat este produs prin efect
termic.

PRINCIPIUL AL II-lea AL TERMODINAMICII


Principiul al II-lea al termodinamicii completeaz principiul I al termodinamicii, dei, istoric vorbind,
principiul al II-lea a fost enunat naintea principiului I. Pentru a explica aceast afirmaie trebuie s ne
ntoarcem puin la mijlocul sec. al XIX-lea, perioada n care oamenii deveniser foarte interesai de
construcia i perfecionarea motoarelor termice.
Conform principiului I al termodinamicii, ntr-o transformare ciclic monotrem sistemul ar putea
transforma integral cldura primit n lucru mecanic, rel. (22).
Transformarea ciclic se numete monotrem deoarece schimbul de cldur se face doar ntre sistem
i sursa de cldur, sursa cald.
O main termic capabil s realizeze o astfel de transformare se numete perpetuum mobile de
spea a II-a.
Experiena dovedete c acest lucru nu este posibil, deci:
Nu se poate construi un perpetuum mobile de spea a II-a.
Aceast afirmaie este o formulare a principiului al II-lea al termodinamicii!
Pentru a ceda lucru mecanic, sistemul trebuie s colaboreze cel puin cu dou surse de cldur.
O astfel de transformare ciclic se numete transformare ciclic biterm.
Principiul al II-lea al termodinamicii constituie o generalizare a experienei, fapt pentru care exist mai
multe formulri.
1. Formularea Clausius, fizician i matematician german considerat fondatorul termodinamicii:
Nu este posibil un proces ciclic prin care cldura s treac de la sine de la un corp mai rece la un
corp mai cald.
2. Formularea Thomson (lord Kelvin):
ntr-o transformare ciclic monotrem sistemul nu poate ceda lucru mecanic. Dac
transformarea ciclic monotrem este i ireversibil, sistemul poate cel mult s primeasc lucru
mecanic.
3. Formularea Planck-Kelvin:
Nu este posibil o transformare ciclic al crei rezultat este transformarea n lucru mecanic a
cldurii absorbit de la o surs care se afl la aceeai temperatur cu sistemul.
Multitudinea de formulri ale principiului al II-lea al termodinamicii exprim tenacitatea cu care oamenii
au cutat s dezvolte teorii necesare perfecionrii tehnologiilor construciei de maini.
Primele maini termice construite erau maini cu un randament foarte mic. Doar o fraciune foarte mic
din cldura absorbit de la surs cald era transformat n lucru mecanic util.

14
Principiul al II-lea al termodinamicii Principiul entropiei
Pentru a se stabili sensul de evoluie al sistemelor termodinamice izolate se introduce o mrime, entropie,
S, funcie de parametri de stare ai sistemului.
Pentru sistemele izolate, care evolueaz reversibil entropia sistemului rmne constant:
S = 0 (51)
Pentru sistemele izolate, care evolueaz ireversibil entropia crete:
S > 0 (52)
n general, pentru sistemele izolate rel. (51) i (52) se pot scrie:
S 0 (53)
n cazul proceselor termodinamice reversibile i izoterme, variaia entropiei este dat de relaia:
Q
S (54)
T
Ca i n cazul energiei interne, variaia S a entropiei unui sistem ntr-un proces izolat este egal cu
suma variaiilor de entropie a elementelor care alctuiesc sistemul:
S Si (55)
Ca s concluzionm: Energia intern i entropia sunt funcii de stare ale sistemului, ataate celor dou
principii ale termodinamicii i au proprietatea, numit, de aditivitate.
Din relaia (54) rezult i unitatea de msur pentru entropie: J/K.
Dac exprimm Q din rel. (54) i-l introducem n rel. (22), expresia principiului I al termodinamicii,
obinem: U = TS + L (56)
numit ecuaia fundamental a termodinamicii pentru procesele reversibile.
MAINI TERMICE. Randament i eficien.
Dezvoltarea relaiilor de producie capitaliste a presupus, trecerea de la producia manufacturier la
producia industrial. Capitalitii au fost primii care au neles c pentru a obine profituri ct mai mari
este necesar s investeasc n proiectarea i construcia unor maini.
Dac iniial mainile foloseau, pentru a funciona, energia apei, vntului sau a animalelor, inclusiv
energia oamenilor, odat cu creterea produciei industriale, care ncepnd cu sec. al XVIII-lea ajunsese
chiar de patru ori mai mare, aceste energii nu mai erau suficiente. Nevoia de energie i-a obligat pe oameni
s se orienteze spre alte forme de energie, cum ar fi energia termic.
Istoric vorbind, acest fapt a fost sesizat nc de la nceputul relaiilor de producie capitalist, dar a
devenit posibil de abia din a doua jumtate a sec. al XVIII-lea, odat cu nceputurile revoluiei
industriale, perioad n care dezvoltarea tehnologiilor a fcut posibil apariia primelor motoare termice.
Motoarele termice erau necesare nu numai pentru creterea produciei industriale, dar i pentru
transportul mrfurilor.
Obinerea energiei mecanice din energia termic a constituit i motivul pentru care, n fizic, a aprut
un nou domeniu de studiu: termodinamica.
Rolul termodinamicii este de a descoperii legile care stau la baza construciei i perfecionrii
motoarelor termice.
Sistemele termodinamice, cu funcionare ciclic, care realizeaz transformarea energiei termice n
energie mecanic, sau energiei mecanice n energie termic sunt numite maini termice.
Deoarece aceste maini au funcionare ciclic, conform principiului I al termodinamicii, rel. (22),
pentru o main termic:
L=Q (57)
Atenie, att L ct i Q sunt sume algebrice a mai multor termeni, pozitivi i negativi, funcie de
procesul pe care l sufer sistemul termodinamic.
Motorul termic este o main termic ce realizeaz transformarea energiei termice n energie
mecanic.
Pompa de cldur este o main ce realizeaz transformarea energiei mecanice n energie termic.
Maina frigorific este o main ce realizeaz transformarea energiei mecanice n energie termic,
rcind o incint sub temperatura mediului exterior.
n Fig. 14 am prezentat diagramele de transfer energetic pentru fiecare tip de main n parte.

15
Atenie la conveniile pe care le-am fcut n legtur cu lucrul mecanic i cldura, pag. 8!
Experiena demonstreaz c un motor termic nu poate transforma integral cldura primit n
lucru mecanic, sau altfel spus, un motor termic nu poate funciona cu o singur surs de cldur.
n Fig. 14 a) am prezentat schematic schimbul de energie dintre sistem i mediul exterior, se observ
c energia termic primit de sistem
de la sursa cald Q1 nu se transform
integral n lucru mecanic L. O parte,
Q2 este cedat unui alt sistem, de ex.
mediului exterior, numit i sursa rece.
Adic:
Q 1 = L + |Q 2 | (58)
n acest caz, rentabilitatea motorului
este exprimat cu ajutorul
randamentului :
L
(59)
Q1
Q2
sau: 1 (60)
Q1
Pentru pompa de cldur i maina frigorific rentabilitatea este exprimat n eficien :
Q1
pentru pompa de cldur (61)
L
Q2
pentru maina frigorific (62)
L
OBSERVAIE:
1. Eficiena unei maini termice este diferit de randament, dei este definit ca un raport de tipul
util/consumat. La pompa de cldur i la maina frigorific utilul nu este o parte din consumat,
Fig. 14 b), c).
2. Spre deosebire de randament, eficiena poate fi supraunitar. De exemplu, pompele de cldur
pentru uz gospodresc pot atinge eficiene i de 400%.

MOTOARE TRMICE
Motoare cu ardere extern, sunt motoare la care sursa de cldur este extern fluidului care sufer
ciclul termodinamic.
Primul motor cu arderea extern a fost construit n sec al II-lea .e.n. de Heron din Alexandria.
Invenia lui a fost privit ca o jucrie i uitat repede datorit faptului c relaiile de producie nu erau
favorabile unei aplicaii n practic.
n anul 1707 Denis Papin construiete o main cu vapori, folosit ca pomp pentru scoaterea apei din
minele de crbuni. Principiul de funcionare era urmtorul: apa fierbea ntr-un cazan nchis iar vaporii
treceau ntr-un cilindru care mpingea un piston; micarea alternativ a pistonului era comandat
manual prin deschiderea i nchiderea unor robinete. Randamentul unei astfel de maini era de 1-2%!
n anul 1765, scoianul James Watt perfecioneaz maina cu vapori, dndu-i forma definitiv sub
care funcioneaz pn n zilele noastre.
Motoare cu ardere intern, sunt motoare la care sursa de cldur este datorat unui proces de
combustie suferit chiar de fluidul supus ciclului termodinamic. Motoarele cu ardere intern sunt
motoarele termice cu cea mai larg rspndire. Ele au nceput s evolueze mult mai trziu datorit
temperaturilor mari dezvoltate n corpul motorului(cca 2000 C). Din acest motiv dezvoltarea lor a putut
fi posibil odat cu dezvoltarea metalurgiei care a ajuns s produc oeluri i aliaje capabile s reziste la
aceste temperaturi. Avantajul acestora fa de turbinele cu abur este n principal c au gabarite mult mai
reduse i pot fi puse n funciune imediat.
Motorul CARNOT este motorul unei maini termice ideale care funcioneaz dup un ciclul, propus

16
n 1820 de inginerul francez Nicolas Lonard Sadi Carnot i destinat comparrii randamentului termic
al diferitelor mainilor termice.
Este un ciclu reversibil efectuat de o main Carnot legat la dou surse de cldur de temperaturi
diferite (sursa cald, T1 i sursa rece, T2).
Motorul folosete ca agent de lucru un gaz ideal.
Ciclul este alctuit din dou izoterme i dou adiabate i este
parcurs n sensul acelor de ceasornic, Fig. 15.
Aici este bine s facem urmtoarea remarc: dac ciclul unei
maini termice este parcurs n sensul acelor de ceasornic
maina termic funcioneaz ca motor termic, iar dac ciclul
este parcurs n sens invers acelor de ceasornic, sensul
trigonometric, maina funcioneaz ca pomp de cldur.
Din Fig. 15 se observ c:
V V
Q1 Q12 RT1 ln 2 i Q 2 Q 34 RT2 ln 4 (63)
V1 V3
Avnd n vedere c transformrile 2 3 i 4 1 sunt transformri adiabatice putem scrie:

T2 V4 = T1 V1 i T1 V2 = T2 V3 (64)
V4 V3
Din rel. (64) rezult: (65)
V1 V2
Q2 T2
Randamentul motorului Carnot este dat de relaia: 1 1 (66)
Q1 T1
i este cel mai mare randament al unei maini termice.
Cum T2 este totdeauna mai mic dect T1, randamentul ciclului Carnot este totdeauna subunitar.
Din relaia de mai sus se pot trage dou concluzii:
1. Randamentul ciclului Carnot nu depinde de natura fluidului de lucru.
2. Randamentul ciclului Carnot depinde doar de temperaturile celor dou surse.
Motorul OTTO. n anul 1878, Nikolaus Otto, a pus la punct un motor alimentat cu combustibil
lichid, (benzin) cu un randament de 22%.
n Fig. 16 a) am prezentat principalele pri componente ale cilindrului unui motor cu adere intern,
n 4 timpi, cu aprindere prin scnteie electric precum i ciclul termodinamic al motorului Otto.
Motorul Otto este un motor cu ardere intern, n 4 timpi, cu explozie, cu aprindere prin scnteie.
Cilindrul Reprezint componenta n care culiseaz pistonul. Motorul descris aici are un singur
cilindru, dar majoritatea motoarelor au mai muli cilindrii (4, 6, 8 sau mai muli). n cazul motoarelor
cu mai muli cilindri, acetia pot fi aranjai n linie, n V sau opui orizontal (boxer).
n funcie de configuraie, difer nivelul vibraii i zgomot, costul de fabricare i caracteristicile ce le
fac mai potrivite sau nu pentru anumite tipuri de autovehicule.
Pistonul Este o pies din mecanismul biel-manivel, confecionat din aliaj de aluminiu, turnat, avnd
form cilindric, care culiseaz n cilindru.
Segmenii Sunt inele elastice, din oel, montate pe piston n canale executate pe suprafaa cilindric
exterioar a pistonului, care au urmtoarele roluri:
a) de a proteja ceilali segmeni n momentul exploziei (segment de foc),
b) de etanare a jocului dintre cilindru i
c) piston de ungere i radere (raclare) a uleiului depus pe peretele interior al cilindrului.
Bujia Pies component a unui motor cu aprindere prin scnteie care servete la aprinderea
amestecului carburant n cilindru prin producerea unei scntei electrice ntre doi electrozi la un
moment bine stabilit.
Supapele Au rolul de a deschide i nchide orificiile prin care se realizeaz admisia combustibilului
n cilindru i evacuare gazelor arse. Supele execut o micare de translaie, fiind comandate de camele
de pe axul cu came (ca n animaia alturat, unde axul cu came are culoarea verde)
Camera de ardere Reprezint locul unde are loc compresia i arderea amestecului de aer cu
combustibil. Camera de ardere i schimb volumul odat cu micarea pistonului, ntre PMI (punctul
17
mort inferior) i PMS (punctul mort superior) . Capacitatea camerei de ardere, capacitatea cilindric,
ofer, de obicei, o idee asupra puterii motorului.
Biela Este de forma unei tije sau a unei bare. Face legtura dintre piston i arborele cotit. Ea este
legat articulat la ambele
capete de piston i respectiv
braul arborelui cotit, astfel
nct, mpreun cu arborele
cotit, transform micarea
alternativ de translaie a
pistonului n micarea de
rotaie a arborelui cotit.
Arborele cotit, sau
vilbrochenul El este cel
care, mpreun cu biela,
transform micarea de
translaie care vine de la
piston, ntr-o micare
circular.
Timpii de funcionare, ntr-un
ciclu termodinamic sunt, Fig. 16 b):
1.TIMPUL 1 ADMISIA: se deschide supapa de admisie, pistonul ncepe s coboare spre PMI, iar n
cilindru intr amestecul n carburant( aer i benzin ), 1.
2.TIMPUL 2 COMPRESIA: pistonul urc spre PMS, gazele sunt comprimate adiabatic pn la o
presiune p2, 1 2.
3.TIMPUL 3 APRINDEREA I DETENTA: cu foarte puin timp nainte ca pistonul s ajung la PMS
bujia produce scnteia, amestecul ia foc, temperatura crete pn la aprox. 2000C iar presiunea aprox.
25 atm, 2 3. Pistonul este mpins jos, pn la PMI, 3 4, este timpul motor. Deplasarea rapid a
pistonului nu face posibil transferul de cldur a gazelor arse ctre mediul exterior. Din aceast cauz
aceast transformare poate fi considerat adiabatic.
4.TIMPUL 4 EVACUAREA : se deschide supapa de evacuare, presiunea din cilindru coboar la
presiune atmosferic, 4 1 i gazele arse sunt evacuate izobar n atmosfer cednd Q2, 1 i
ciclul se repet.
Motorul DIESEL. n anul 1892, Rudolf Diesel inventeaz un motor care s utilizeze o gam larg de
combustibili, inclusiv praf de crbune. Motorul a fost brevetat pe 23 febr. 1893 i prezentat la
Expoziia Universal de la Paris din 1900, avnd drept combustibil uleiul de alune.
Motorul Diesel este un motor cu ardere intern, n 4 timpi, cu explozie, cu aprindere prin compresie.
n Fig.17 a) am prezentat principalele prile componente ale cilindrului unui motor cu adere intern,
n 4 timpi, cu aprindere prin compresie precum i ciclul termodinamic al motorului Diesel. Fiind tot
motor cu ardere intern, cu explozie alctuirea motorului Diesel este foarte asemntoare cu cea a
motorului Otto. Deosebirea apare n ce privete aprinderea i introducerea combustibilului n cilindru.
Motorul Diesel nu mai are nevoie de bujie, dar are nevoie de un sistem de injecie a combustibilului n
cilindru, injectorul i, n consecin, nu mai are nevoie nici de carburator. Prile componente ale
motorului Diesel sunt:
Cilindrul Reprezint componenta n care culiseaz pistonul. Motorul descris aici are un singur
cilindru, dar majoritatea motoarelor au mai muli cilindrii (4, 6, 8 sau mai muli). n cazul motoarelor
cu mai muli cilindri, acetia pot fi aranjai n linie, n V sau opui orizontal (boxer).
n funcie de configuraie, difer nivelul vibraii i zgomot, costul de fabricare i caracteristicile ce le
fac mai potrivite sau nu pentru anumite tipuri de autovehicule.
Pistonul Este o pies din mecanismul biel-manivel, confecionat din aliaj de aluminiu, turnat, avnd
form cilindric, care culiseaz n cilindru.
Segmenii Sunt inele elastice, din oel, montate pe piston n canale executate pe suprafaa cilindric
exterioar a pistonului, care au urmtoarele roluri:
a) de a proteja ceilali segmeni n momentul exploziei (segment de foc)
18
b) de etanare a jocului dintre cilindru i piston
c) de ungere i radere (raclare) a uleiului depus pe peretele interior a cilindrului.
Injectorul Este o supap care injecteaz carburantul la motoarele cu ardere intern, fie n canalul de
admisie, ntr-o antecamer de
ardere (un sistem mult
rspndit pn n anii '90) sau
direct n camera de ardere al
motorului, dup anii 90.
Supapele Au rolul de a
deschide i nchide orificiile
prin care se realizeaz admisia
combustibilului n cilindru i
evacuare gazelor arse. Supele
execut o micare de translaie,
fiind comandate de camele de
pe axul cu came.
Camera de ardere
Reprezint locul unde are loc
compresia i arderea amestecului de aer cu combustibil. Camera de ardere i schimb volumul odat cu
micarea pistonului, ntre PMI (punctul mort inferior) i PMS (punctul mort superior) . Capacitatea
camerei de ardere, capacitatea cilindric, ofer, de obicei, o idee asupra puterii motorului.
Biela Este de forma unei tije sau a unei bare. Face legtura dintre piston i arborele cotit. Ea este
legat articulat la ambele capete de piston i respectiv braul arborelui cotit, astfel nct, mpreun cu
arborele cotit, transform micarea alternativ de translaie a pistonului n micarea de rotaie a arborelui
cotit.
Arborele cotit, sau vilbrochenul El este cel care, mpreun cu biela, transform micarea de translaie
care vine de la piston, ntr-o micare circular.
Timpii de funcionare, ntr-un ciclu termodinamic sunt, Fig. 17 b):
1.TIMPUL 1 ADMISIA: se deschide supapa de admisie, supapa de evacuare este nchis, iar pistonul
ncepe s coboare spre PMI, iar n cilindru intr doar aer, 1.
2.TIMPUL 2 COMPRESIA: pistonul urc spre PMS. La sfritul compresiei temperatura aerului din
cilindru ajunge la 700 800C, iar presiunea la 35 50atm, n funcie de tipul motorului, 1 2 .
3.TIMPUL 3 APRINDEREA I DETENTA: cnd pistonul ajunge la PMS ncepe injectarea
combustibilului n cilindru, sub forma unor picturi fine. Datorit temperaturii foarte mari, superioar
temperaturii de aprindere a combustibilului, acesta sufer fenomenul de autoaprindere. Procesul de
ardere este izobar, deoarece arderea este lent, se face pe msur ce combustibilul este injectat, 2 3 .
Timpul 3 este timp mort.
Prin ardere combustibilul produce cldura Q1. Aceasta face ca temperatura i implicit presiunea gazului
s creasc i mai mult, mpingnd pistonul spre PMI. Gazele efectueaz lucru mecanic adiabatic 3 4.
4.TIMPUL 4 EVACUAREA : cu puin timp nainte ca pistonul s ajung la PMI se deschide supapa
de evacuare, presiunea din cilindru coboar la presiune atmosferic, la volum constant, 4 1 i
gazele arse sunt evacuate izobar n atmosfer eliminnd Q2, 1 i ciclul se repet.
Motoarele Diesel au un randament mai mare i utilizeaz combustibili mai ieftini dect motoarele Otto,
dar sunt motoare de dimensiuni mai mari. Datorit acestui fapt, motoarele Diesel au fost montate pe
vapoare, locomotive i vehicule de mare tonaj.

TRANSFORMRI DE FAZ.
Definiii, clasificri, precizri.
Se numete faz o parte distinct a unui sistem, omogen, separat de celelalte pri ale sistemului
printr-o suprafa. Faza poate fi separat de celelalte pri prin metode mecanice.
O faz poate fi format dintr-un singur tip de molecule (vaporii unui lichid, un gaz, etc.) sau din mai multe
tipuri de molecule dac amestecul este omogen pn la nivel molecular (soluie nesaturat de zahr n ap,
cositorul - o soluie solid de Cu i Zn etc.).
19
Aici trebuie s facem o precizare : faza nu trebuie confundat, n mod absolut, cu starea de
agregare, dei starea de agregare este considerat un tip de faz.
O serie de substane solide sau lichide pot exista n faze diferite, n aceeai stare de agregare. De
exemplu, unele solide pot s existe sau s coexiste n faza solid amorf sau solid cristalin. Anumite
substane lichide pot fi implicate n diferite fenomene sau pot avea proprieti cristaline. n funcie de
faza n care se manifest o anumit proprietate, cristalele lichide se pot clasifica n: termoterapie i
alotropice sau nemitice, smectice i colesterine. Aceste stri cristaline cu grade diferite de ordine
molecular se numesc faze.
De asemenea, fierul se poate gsi n diferite faze solide, n funcie de structura cristalin, carbonul are
dou faze distincte, numite stri alotropice, diamantul i grafitul, care au proprieti deosebite, etc.
Trecerea unei substane dintr-o faz n alt faz se numete transformare de faz sau tranziie de
faz.
Exemple de transformri de faz: trecerea dintr-o stare de agregare n alta, dintr-o form cristalin n
alta, din conductor n supraconductor, fluid n suprafluid dintr-o stare n care substana are proprieti
feromagnetice ntr-o stare n care ea are proprieti paramagnetice, etc.
Dup modul n care are loc transformarea de faz, acestea se clasifica n:
Transformri de faz de spea I transformri care se produc la o anumit temperatur, cu absorbie
sau cedare de cldur numit cldur latent. Din acest tip fac parte transformrile de stare de agregare:
vaporizarea-condensarea, topirea-solidificarea, sublimarea-desublimarea, transformrile polimorfe etc.
Transformrile de faz de spea a II-a transformri care se produc pe un anumit interval de
temperatur, n care absorbia sau degajarea de cldur are loc odat cu creterea sau scderea
temperaturii. Transformrile de faz de spea a II-a sunt legate de fenomenele de ordonare n cristale.
Astfel, n zona de temperatur unde are loc transformarea sunt n contact dou faze cristaline, una
dezordonat, stabil la temperatura mai nalt i alta mai ordonat, stabil la temperatur mai mic. Din aceast
categorie fac parte tranziiile de conformaionale, care au loc n cristalele lichide, conductor-supraconductor, fluid-
suprafluid, etc.
n continuare voi prezenta transformrile de faz de spea I transformrile de stare de agregare:
transformrile solid-lichid, lichid-vapori, vapori-solid.
Vaporizarea i condensarea
Trecerea unei substane din faza lichid n faza de vapori se numete vaporizare. Exist mai multe
modaliti de vaporizare a unui lichid n funcie de condiiile: vaporizare n vid, n atmosfer gazoas,
la suprafaa lichidului i vaporizarea n toat masa lichidului.
Cantitatea de cldur necesar pentru a vaporiza la temperatur constant o unitate de mas dintr-un
lichid se numete cldur latent specific de vaporizare, egal cu cldura latent specific de
condensare: v c
Q
unde SI 1J (67)
m kg
VAPORIZAREA N VID
Dac introducem cantiti mici dintr-un lichid (de exemplu eter) ntr-o camer barometric, (Fig.18)
se constat c vaporizarea n vid se face instantaneu, iar presiunea n camera barometric creste
(nlimea coloanei de mercur scade) pn cnd, la un moment dat, lichidul rmne deasupra
mercurului fr s se mai evapore. Din acest moment presiunea vaporilor de eter rmne constant,
nlimea coloanei de mercur nu se mai modific, iar lichidul care ajunge n camera barometric nu se
mai vaporizeaz.
Spunem n acest caz c vaporii sunt saturai, iar despre presiunea vaporilor
c este presiunea vaporilor saturai.
Experimentele au artat c vaporii saturai au o serie de proprieti:
Presiunea vaporilor saturani la o temperatur dat reprezint presiunea
de echilibru (dinamic) care se exercit asupra suprafeei unui lichid n
contact cu vaporii si.
Presiunea vaporilor saturani este mai mare dect presiunea vaporilor
nesaturai la o temperatur dat. De aceea, ea mai este numit presiune
maxim, pm.
20
Presiunea vaporilor saturai nu depinde nici de cantitatea fazei lichide, nici de cantitatea de vapori.
Presiunea vaporilor saturai depinde de temperatura natura i de lichidului (a vaporilor).
VAPORIZAREA N ATMOSFER GAZOAS
Dac vaporizarea unui lichid se face ntr-un vas nchis n care se gsete un gaz se constat c aceasta
se face mai lent dect n vid i presiunea vaporilor saturai are aceeai valoare ca i atunci cnd
vaporizarea s-ar fi fcut n vid.
Presiunea total a amestecului este egal cu suma presiunilor pariale ale gazului i vaporilor.
EVAPORAREA
Vaporizarea unui lichid prin suprafaa sa liber, ntr-o atmosfer nelimitat se numete evaporare.
Procesul de evaporare are loc nentrerupt, presiunea vaporilor tinznd spre presiunea de saturaie, pe
care de fapt nu o atinge, moleculele lichidului migrnd nentrerupt spre straturile superioare ale
atmosferei.
S p m p
Viteza de evaporare este dat de expresia: v K (68)
p0
unde K este o constant care depinde de unitile de msur alese, de natura substaneietc. De
exemplu: k poate depinde de viteza vntului.
Cele trei procese prezentate au loc la orice temperatur, neavnd loc la anumite temperaturi aa cum
au loc alte tranziii de faz.
Dac mediul ambiant este saturat cu vapori (p=pm), evaporarea nu are loc (v=0). Evaporarea n vid
(p0=0) se face instantaneu (v). Pentru ca evaporarea s aib loc, trebuie ca p<pm, dar i ca p0>pm,
deoarece n caz contrar lichidul ncepe s fiarb.
Lichidele care au vitez mare de evaporare se numesc volatile, acestea avnd valori mari ale presiunii
vaporilor saturai (pm f. mare).
Deoarece presiunea vaporilor saturai creste cu temperatura, rezult c evaporarea se intensific odat
cu nclzirea lichidului.
FIERBEREA LICHIDELOR
Fierberea reprezint procesul de vaporizare n tot volumul lichidului. n acest proces un rol deosebit
l joac bulele de gaz care se formeaz pe impuritile solide aflate n lichid, sau pe pereii vasului care
conine lichidul. Condiia care trebuie ndeplinit, pentru ca fierberea s aib loc, este ca presiunea
vaporilor saturai ai lichidului s devin cel puin egal cu presiunea exercitat din exterior deasupra
lichidului: pm pext. .
Aceast condiie se poate realiza n diverse moduri. Dac presiunea pext. este constant, prin ridicarea
temperaturii creste pm i prin ndeplinirea relaiei (62) lichidul ncepe s fiarb.
O alt metod ar fi prin coborrea presiunii exterioare pext., meninnd temperatura constant. De
exemplu, dac ntr-un vas cu ap se evacueaz aerul, apa ncepe s fiarb chiar i la temperatura camerei.
Desigur c apa care fierbe la presiune sczut nu posed proprietile obinuite ale apei fierte la presiunea
atmosferic.
Fierberea are loc dup urmtoarele legi:
1. Temperatura la care fierbe un lichid, numit temperatur de fierbere, se menine constant n timpul
procesului i depinde de presiunea exterioar.
2. Temperatura de fierbere depinde de natura lichidului i este o constant de material. De ex. la
p0=736 torr, tfierbere pentru cteva substane are valorile: Al18000C,
Cu23000C, apa1000C.
Trebuie specificat c pentru a avea loc fierberea lichidelor este indispensabil
prezena bulelor de gaz, care o mijlocesc. Dac ntr-un lichid lipsesc bule de
gaz, lichidul poate s nu fiarb, chiar dac este nclzit pn la temperatura de
fierbere corespunztoare unei anumite presiuni. Un astfel de lichid se numete
supranclzit. Dac n el se introduc mici particule solide, impuriti, care s
permit formarea bulelor de gaz, lichidul ncepe s fiarb violent, iar
temperatura lui coboar la temperatura de fierbere. n fig. 19 am reprezentat diagrama pT a tranziiei de
faz gaz-lichid
Deoarece rel. (15), p = nkT, se poate aplica i unui sistem de vapori saturai, se observ c p crete odat
21
cu creterea temperaturii, ct i datorit creterii concentraiei n, care crete i el odat cu temperatura.
Rezult, astfel o cretere a presiunii vaporilor saturai mai rapid dect o funcie de gradul I, fig. 19.
Se observ c dependena pm = p(T) este delimitat la cele dou capete de dou puncte: punctul triplu
(t), i punctul critic (C), puncte a cror semnificaie fizic o vom prezenta mai trziu.
Oricrui punct de pe curba tC i corespunde starea de echilibru lichid-vapori. Trecerea de la o faz la
alta se poate face prin variaia temperaturii, la presiune constant, sau prin variaia presiunii la
temperatur constant.
S stabilim acum i diferena dintre gaz i vapori:
Prin vapori se nelege faza gazoas aflat la temperaturi mai mici dect TC, att sub form de
vapori saturani, ct i nesaturai.
Prin gaz se nelege acea stare a substanei care are temperatura mai mare dect temperatura critic.
LICHEFIEREA GAZELOR.
Numim lichefiere transformarea prin comprimare a vaporilor unei substane n lichid. Este, ntr-un fel,
un fenomen invers fenomenului de vaporizare.
Primele ncercri de a lichefia un gaz dateaz nc
de la sfritul secolului al XVIII-lea, cnd s-a reuit
s se lichefieze dioxidul de sulf prin rcire, respectiv
numai prin supunerea lui la presiune ridicat.
Temperaturile la care se lucreaz n vederea lichefierii
depind de natura gazului. Unele gaze se lichefiaz
numai la temperaturi foarte coborte, cum ar fi heliul,
hidrogenul, oxigenul, altele la temperaturi obinuite
(CO2). Andrews a studiat compresibilitatea gazelor n
procesul de lichefiere izoterm la diferite temperaturi
pentru CO2, etilen etc.
La comprimarea unui gaz, distanta dintre molecule scade, interaciunile lor devenind mai intense. Apare
astfel posibilitatea ca forele de atracie dintre molecule s determine trecerea substanei din starea
gazoas n starea lichid. Pe lng tendina de apropiere datorat forelor intermoleculare, ntr-un gaz
exist i tendina de mprtiere a moleculelor, datorit agitaiei termice.
La nceputul secolului al XIX-lea, Michael Faraday a putut lichefia dioxidul de carbon, acidul
bromhidric, acidul iodhidric, fluorura de siliciu utiliznd concomitent presiunea i rcirea.
n anul 1869 chimistul irlandez Thomas Andrews a reuit s lichefieze dioxidul de carbon, msurnd
presiunea n funcie de volum, n timpul lichefierii obinnd aa numitele izotermele lui Andrews.
ntr-un cilindru cu piston nchidem o mas de gaz la o anumit temperatur. Gazul va fi supus unui
proces de comprimare izoterm, reprezentat n Fig. 20.
S urmrim comportarea gazului n procesul de comprimare izoterm urmrind izoterma T 1.
Observm c la nceput, poriunea 1 , comprimarea gazului determin creterea presiunii, conform
legii Boyle-Mariotte. Gazul se comport ca un gaz ideal.
n punctul A volumul este VA i presiunea pA, iar n cilindru apar primii stropi de lichid. Continund
s comprimm gazul, , presiunea rmne i ea constant, dar crete cantitatea de lichid din
cilindru, n detrimentul cantitii de gaz.
n punctul B volumul este VB i presiunea pB = pA, iar n cilindru tot gazul s-a transformat n lichid.
Continund s comprimm sistemul, observm c pentru a obine variaii mici de volum sunt necesare
variaii mari de presiune, 2. Normal, lichidele sunt practic incompresibile!
Palierul AB, al izotermei T1 se numete palierul de coexisten al fazelor, iar lungimea lui scade odat
cu creterea temperaturii izotermei, Fig. 20.
Exist o temperatur, numit temperatur critic, TC, pentru care palierul de coexisten al fazelor
se reduce la un punct: punctul C. Cnd gazul atinge parametri critici (p C, VC, TC) tranziia lichid gaz se
face brusc.
Dac comprimm izoterm gazul la o temperatur T > T C, gazul nu se mai lichefiaz, comprimarea
izoterm respectnd legea Boyle-Mariotte.
Exist o serie de gaze a cror temperaturi critice sunt destul de ridicate n raport cu temperaturile
obinuite (Cl2:1440C, CO2:31.10C) i deci, prin simpl comprimare pot fi lichefiate.
22
Exist ns unele gaze cu temperaturi critice sczute (O2:-118,80C, N2:-267,90C, H2:-239,90C). Pentru
a lichefia astfel de gaze, ele trebuise mai nti rcite sub TC i apoi comprimate.
TOPIREA I SOLIDIFICAREA
Procesul de trecere a unui corp din faz solid n faz lichid se numete topire. Procesul invers se
numete solidificare.
Topirea i solidificarea sunt procese termodinamice care se produc ca urmare a acceptrii sau cedrii de
cldur latent de topire, egal cu cldura latent specific de solidificare:
Q
t s (69)
m
Din punct de vedere a structurii lor, corpurile solide se mpart n dou categorii: amorfe i cristaline.
Topirea corpurilor amorfe (sticla, ceara, smoala) nu are loc la o temperatur constant, ci pe un interval
de temperatur. Mai nti corpul se nmoaie, apoi devine o past vscoas, ca n final, la o temperatur
mai mare, s devin lichid cu vscozitate mic.
La topirea corpurilor cristaline se constat c
temperatura rmne constant, dac presiunea nu se
modific. Temperatura de topire Tt este constant de
material. n Fig. 21 am reprezentat diagrama tranziiei
de faz solid-lichid. n cazul corpurilor solide cristaline
deosebim dou cazuri:
1. Corpuri care prin topire i mresc volumul, iar
temperatura de topire tt crete odat cu creterea
presiunii exterioare, situaie ntlnit la majoritatea
corpurilor (Fig. 21 a).
2. Corpuri care prin topire i micoreaz volumul, iar temperatura de topire tt scade cu creterea
presiunii exterioare Din aceast categorie face parte gheaa, bismutul, fonta, galiul, etc. (Fig. 21 b).
Curbele din Fig. 21 se numesc curbe de topire. Toate punctele de pe aceste curbe reprezint stri de echilibru n
care coexist faza lichid cu faza solid.
Pentru ca un lichid s se solidifice este necesar ca n lichid s existe anumii centri de cristalizare ca impuriti,
bule de gaz, sau mici cristalite n jurul crora s nceap formarea reelei cristaline. Dac lichidul este bine
purificat, el poate fi suprarcit fr s se solidifice. n aceast stare este ns instabil i orice factor care intervine
poate s determine cristalizarea. De obicei, structura obinut este policristalin, iar n condiii speciale se pot
obine monocristale.
SUBLIMAREA I DESUBLIMAREA
Trecerea substanei din starea solid direct n starea de vapori se numete
sublimare, iar procesul invers, desublimare. De exemplu, naftalina,
camforul, iodul, sulful, bromul, la temperaturi i presiuni obinuite se
vaporizeaz fr a se topi. n principiu, orice substan poate sublima, doar
c la unele presiunea de vapori este mic. Dac vaporii provenii din
procesul de sublimare sunt n echilibru dinamic cu solidul din care au
provenit, ei se numesc vapori saturai.
n Fig. 22 am reprezentat diagrama pT a tranziiei de faz solid-vapori.
Fiecare punct de pe aceast curb reprezint o stare bifazic solid-vapori. Curba este limitat la un
capt de punctul triplu t i la cellalt tinde spre 0K. Fenomenul de sublimare are loc numai dac lipsete
faza lichid, deci la presiuni mai mici dect pt. De exemplu, naftalina are punctul triplu la o temperatur
mai mare dect temperatura obinuit (200C) i de aceea n condiiile p0 = patm. i t=200C ea sublimeaz.
Dac temperatura crete, ea se va topi i apoi se va evapora.
Sublimarea i desublimarea sunt procese termodinamice care se produc ca urmare a acceptrii sau cedrii
de cldur latent specific de sublimare, egal cu cldura latent specific de desublimare:
Q
S DS t v (70)
m
DIAGRAMA DE ECHILIBRU A UNEI SUBSTANTE. PUNCTUL TRIPLU.
Punctul de intersecie al diagramelor pT al tranziiilor de faz lichid-vapori, solid-lichid, solid-vapori

23
ale unei substane se numete punctul triplu al substanei respective. n acest punct coexist cele trei
stri de agregare.
n Fig. 23 am prezentat diagrama de echilibru a fazelor pentru cele dou categorii de substane: Fig. 23
a) substane care prin topire i mresc volumul
i Fig. 23 b) substane care prin topire i
micoreaz volumul.
Majoritatea substanelor au doar o singur faz
solid, una lichid i una gazoas. Exist ns
substane care n stare solid pot prezenta
structuri cristaline diferite, adic mai multe faze
corespunztoare aceleiai stri de agregare. O
asemenea substan are mai multe puncte triple
i se numete substan polimorf. Trecerea
unei substane dintr-o form cristalin n alta se numete transformare polimorf, care este o tot o
tranziie de faz de ordinul I.
Comportarea substanelor n condiii obinuite de temperatur i presiune, depinde de cum este valoarea
presiunii pt n punctul triplu fat de presiunea normal p0:
Dac pt<p0, atunci, nclzind substana, aceasta trece succesiv prin cele trei stri de agregare:
solid-lichid-gazoas.
Dac pt>p0, atunci, nclzind substana, ea trece direct din faza solid n faza de vapori.
Punctele triple ale unor substane au fost alese ca repere pentru realizarea unor scri de termometrice.
Astfel, punctul triplu al apei (Tt = 273,16K i pt = 4,58 torr) a fost ales ca punct fix al scrii fundamentale
de temperatur.

ACTIVITI DE FIXARE A CUNOTINELOR I EVALUARE.


A. Probleme rezolvate i comentate.
2. Un balon meteorologic este umplut cu un gaz uor la presiunea 1 = 1,05 105 /2 i la
temperatura 1 = 270 . Cnd balonul a ajuns la o anumit altitudine, unde presiunea aerului este 0 =
0,8 105 /2 , volumul balonului a crescut cu = 5% iar presiunea gazului din balon difer de
cea a aerului cu = 5 103 /2. S se afle temperatura aerului la aceast altitudine, considernd c
gazul din balon se afl tot timpul la temperatura aerului nconjurtor.
Rezolvare:
Pentru a rezolva problema, trebuie s desluim fenomenul. Un balon meteorologic este umplut cu un gaz
uor i lsat liber. n acest moment parametri gazului din balon sunt p 1, V1, T1. Lsat liber, balonul se va
ridica n atmosfer. Cnd balonul ajunge la nlimea h, parametri gazului vor fi p 2, V2, T2.
ntre cele dou stri, gazul sufer o transformare general, o transformare n care se modific toi
parametri.
p V p V
Scriem ecuaia transformrii generale, ec. Clapeyron-Mendeleev, rel. (45): 1 1 2 2 .
T1 T2
i acum s identificm parametri:
1 = 1,05 105 /2 , V1, iar T1 l exprimm din rel. (4) 1 = 273 + 1 = 300 .
2 = 0 + = 0,8 105 + 5 103 = 85 103 /2 , 2 = 1 + 1 = 1 (1 + ), T2.
Cu aceste date vom rescrie ec. (45)
p1 V1 (p 0 p) V1 (1 k )
(71)
T1 T2
Rezolvnd ec. (71) rezult:
p p 1 k
T2 T1 0 255 K , sau 2 = 180 (72)
p1
1. La mijlocul unui tub subire de sticl, nchis la ambele capete, de lungime = 1 se afl o coloan
de mercur de lungime = 20 , Fig. 24 a). Cnd tubul este aezat vertical, coloana de mercur se

24
deplaseaz pe lungimea = 10 , Fig. 24 b). S se afle presiunea din tub n poziie orizontal.
Temperatura este constant.
Rezolvare:
Am reprezentat, n Fig. 24 a) i b), cele dou stri, iar n fiecare compartiment am indicat parametri
gazului. n poziia orizontal, dopul de mercur este n echilibru deoarece presiunea gazului n ambele
compartimente este aceeai.
n poziia vertical, dopul de mercur este n echilibru atunci cnd:
p 2 p1 gh, unde gh este presiunea exercitat de dopul de
mercur. Din considerente geometrice volumele compartimentelor
tubului vor fi:
lh
V S
2
l h
V1 S l (73)
2
l h
V2 S l
2
Voi scrie legea transformrii izoterme, pentru fiecare
compartiment, pentru trecerea din tubului din poziia orizontal, n
poziia vertical:
p V p1 V1 (1)
(74)
p V p 2 V2 (2)
innd cont de rel. (73), rel. (74) se va scrie:

lh l h
p S 2 p1 S 2 l (1)

(75)
p S l h l h
(p1 gh ) S l (2)

2 2
Din rel. (75.1) i (75.2) observm egalitatea:
l h l h
p1 S l (p1 gh ) S l (76)
2 2
Dac facem simplificrile, desfacem parantezele i facem reducerile corespunztoare, obinem:
l h
gh l
p1 2
(77)
2 l
l h l h
gh l S l
Respectiv p p1
V1
2 2 (78)
V 2 l l h
S
2
l h l h
gh l l
sau: p 2 2 0.49 105 N / m 2 (79)
l (l - h)

3. ntr-un balon de volum = 0,2 2 se afl heliu la presiunea 1 = 105 /2 i temperatura


1 = 170 . Dup ce n balon a mai fost introdus heliu, presiunea a devenit 2 = 3 105 /2 , iar
temperatura 2 = 470 . Cu ct a crescut masa heliului n balon?
Masa molar a heliului este = 4/.

25
Rezolvare:
Creterea de mas este dat de relaia: m = m2 m1 . (80)
Observm c gazul se afl, succesiv, n dou stri i c volumul este constant. Transformarea este
izocor. Pentru fiecare stare vom scrie ecuaia termic de stare:
m1
p1 V RT1 (1)

(81)
m
p V 2 RT (2)


2

2

Din rel. (81.1) i (81.2) exprimm masele m1 i m2 i le introducem n rel. (74):


p1 V
m1 RT
1
(82)
m p 2 V
2 RT2
p V p1 V V p 2 p1
i m 2 5,7 10 3 kg (83)
RT2 RT1 R T2 T1
4. O mas de azot ( = 28 /) = 70 este nclzit cu = 150 , la volum constant. S
se afle: a) cldura QV absorbit; b) variaia energiei interne ; c) lucrul mecanic efectuat de gaz. Pentru
5
azot C V R , iar = 8,31 103 /
2
Rezolvare:
Transformarea este izocor, V = const., sau V = 0.
Pentru transformarea izocor, rel. (42), (43) i (44) exprim mrimile cerute de problema noastr.
m 70
Trebuie s calculm numrul de kmoli, rel. (18): 2,5 kmol
28
Conform rel. (43), = = 0.
2
Q V C V T 2,5 8,31 103 150 7,75 MJ
5
Conform principiului I al termodinamicii, rel. (22):
U = Q V = 7,75 MJ
5. O mas de gaz ocup volumul 1 = 13 la presiunea 1 = 2 105 /2 . Gazul este nclzit izobar
i se destinde pn la volumul 2 = 33 , apoi izocor pn presiunea devine 3 = 5 105 /2 . S se
afle: a) variaia energiei interne; b) lucrul mecanic total, efectuat de gaz; c) cldura absorbit de gaz.
5
Se cunoate C V R , iar = 8,31 103 / .
2
Rezolvare:
n Fig. 25 am reprezentat grafic, n coordonate pV, succesiunea de transformri suferite de gaz.
Din figur observm c 2 = 1 = 2 105 /2 i 3 = 2 = 33 .
Conform principiului I al termodinamicii, variaia energiei interne U nu
depinde de proces. Vezi i rel. (22): U = CV T i:
U C V T3 T1
Temperaturile T1, T2 i T3 le exprimm din ecuaiile termice de stare:
pV p V p V
T1 1 1 , T2 2 2 i T3 3 3 (84)
R R R
p V p V
p 3 V3 p1 V1 p 3 V3 p1 V1 32,5 105 J (85)
5 1 5
i: U C V 3 3 1 1 R
R R 2 R 2
S discutm puin acest rezultat. Conform principiului I al termodinamicii, variaia energiei interne,
U, nu depinde de proces.
26
Asta nseamn, c indiferent de succesiunea de procese prin care sistemul trece din starea iniial n
starea final, variaie energiei interne este aceeai.
Pentru a demonstra aceast afirmaie, vom recalcula variaia energiei interne ca sum a variaiilor de
energie intern a succesiunii celor dou procese:
U 12 C V T2 T1 p 2 V2 p1 V1 10 105 J , respectiv
5
2
U 23 C V T3 T2 p 3 V3 p 2 V2 22,5 105 J
5
2
Observai c U U13 U12 U 23 (Toate formele de energie au proprietatea de aditivitate.)
Acesta este motivul pentru care spunem despre energia intern c este o mrime de stare, adic valoarea
ei depinde doar de starea sistemului la un moment dat!
Nu acelai lucru putem spune despre L i Q, lucrul mecanic i cldura. Aceste mrimi sunt mrimi de
proces, adic, valoarea vor este determinat de procesul suferit de sistem.
Astfel: L L13 L12 L 23 . Dar L 23 0 , pentru c procesul este izocor. Deci lucru mecanic se produce
doar n cursul procesului 12.
L L12 p1 V12 p1 V2 V1 4 105 J
Ca i n cazul lucrului mecanic, i cldura va fi dat de relaia: Q Q13 Q12 Q 23 .
Acum Q poate fi exprimat fie din relaia lui de definiie: Q = CT, fie din expresia principiului I al
termodinamicii: U = Q L.
Voi alege expresia principiului I al termodinamicii, pentru c am calculat deja variaia energiei interne
i lucrul mecanic pentru cele dou procese. Deci:
Q12 U12 L12 14 105 J , respectiv Q 23 U 23 L 23 22,5 105 J
i Q Q13 Q12 Q 23 36,5 105 J
Observai c acelai rezultat l obinem i dac aplicm direct relaia:
Q U L 32,5 105 4 105 36,5 105 J
6. O cantitate m1 = 2kg de ap cu temperatura 1 = 90 trebuie rcite pn la temperatura 3 = 15.
Ct ghea cu temperatura 2 = 20 este necesar, pentru a face aceast rcire?
Se cunoate: g = 34 104 J/kg , cg = 2090J/kg grd, ca = 4181J/kg K.
Rezolvare:
Problema este o problem de calorimetrie. Concret: dou corpuri, cu temperaturi diferite, sunt puse n
contact termic. Cel cu temperatur mai mare va ceda cldur celui cu temperatur mai mic. Normal!
Transferul de cldur dintre cele dou corpuri va avea loc pn cnd temperaturile celor dou corpuri
se vor egala. Vom nota temperatura de echilibru, temperatura final, cu t3
Pentru rezolvarea problemei vom folosi ecuaia calorimetric, rel. (50), sub forma:
Q ced. = Q accept. (86)
S desluim la ce fenomene particip fiecare corp, n acest timp.
Apa cedeaz cldur i se rcete de la t 1, la t3. Deci:
Q ced. = m1 ca (t 3 t1 ). (87)
Gheaa primete cldura cedat de ap i se nclzete de la t 2 la 0, dup care, la 0 se topete (i
schimb faza, iar n tot acest timp temperatura rmne constant):
. = 2 (02 ) + 2 . (88)
Am notat masa gheii cu m2. Rescriind rel. (86), cu aceste notaii, avem:
m1 ca (t 3 t1 ) = 2 (02 ) + 2 , (89)
m c t t
i: m 2 1 a 3 1 1,41kg (87)
cg t 2 m 2 g
B. Formulai rspunsuri pentru urmtoarele ntrebri:
1. Ce este un fenomen termic?
2. Ce nelegei prin agitaie termic?
3. Ce este kilomolul?
27
4. Ce este o lege statistic?
5. Ce sunt mrimile statistice? Exemple.
6. Enunai min. 3 proprieti ale unui gaz pentru a fi considerat gaz ideal.
7. Ce este gradul de libertate?
8. Enunai primul postulat al termodinamicii.
9. Enunai postulatul al II-lea al termodinamicii, (oricare formulare).
10. Mrimea fizic temperatur empiric. Definiie, simbol, unitate de msur.
11. Ce se nelege prin sintagma a msura temperatura?
12. Descriei, pe scurt, construcia i funcionarea termometrului.
13. Enunai teorema echipartiiei energiei dup gradele de libertate.
14. Scriei formula fundamental a teoriei cinetico-moleculare, preciznd semnificaia i unitatea de
msur a fiecrei mrimi.
15. Scriei formula ecuaiei termice de stare, preciznd semnificaia i unitatea de msur a fiecrei
mrimi.
16. Scriei formula ecuaiei calorice de stare, preciznd semnificaia i unitatea de msur a fiecrei
mrimi.
17. Definii mrimea fizic temperatura (unui gaz) din punct de vedere cinetico-molecular.
18. Definii mrimea fizic presiunea (unui gaz) din punct de vedere cinetico-molecular.
19. Ce este un sistem? Clasificare, exemple.
20. Ce sunt parametri de stare? Clasificare, exemple.
21. Mrimea fizic energia intern. Definiie, simbol, unitate de msur.
22. Lucrul mecanic n termodinamic. Definiie, simbol, unitate de msur. Convenie: lucrul mecanic
primit de sistem, lucrul mecanic cedat de sistem.
23. Cldura, mrime fizic. Definiie, simbol, unitate de msur. Convenie: cldura primit de sistem,
cldura cedat de sistem.
24. Ce este caloria?
25. Principiul I al termodinamicii. Definiie, formulare matematic.
26. Ce sunt coeficienii calorici? Exemple.
27. Ce este un perpetuum mobile de spea I?
28. Enunai principiul al II-lea al termodinamicii, (oricare formulare).
29. Ce este un perpetuum mobile de spea a II-a?
30. Ce este o main termic? Exemple.
31. Ce este un motor termic? Exemple.
32. Ce este motorul Carnot?
33. Ce este o faz termodinamic? Exemple.
34. Ce se numete transformare de faz? Exemple.
35. Ce este cldura latent specific de transformare de faz? Definiie, simbol, unitate d msur.
36. Cum se numete vaporizarea n toat masa lichidului? Descriei n 2-3 fraze fenomenul.
37. Cum se numete vaporizarea n atmosfer nelimitat? Exemplu.
38. Ce este presiunea maxim a vaporilor saturai?
39. Ce este temperatura critic, TC?
40. Ce este punctul triplu al substanei?
C. Rezolvai urmtoarele probleme:
1. Un vas cilindric orizontal, nchis la ambele capete, cu lungimea = 1 i seciunea transversal =
1002, este mprit printr-un piston etan, termoizolant, de grosime neglijabil, iniial blocat, n dou
incinte al cror volume se afl n raportul 1: 4. n incinta de volum mai mic se gsete hidrogen (H2 =
2 103 kg/mol), la presiunea 1 = 2 105 / 2 i temperatura 1 = 400, iar n cealalt oxigen O2 = 32
28
103 kg/mol, la presiunea 2 = 105 / 2 i 2 = 300. Hidrogenul i oxigenul din cele dou incinte sun
considerate gaze ideale. Determinai: a) raportul maselor de gaz din cele dou incinte; b) densitatea oxigenului.
c) Se deblocheaz pistonul, dup care hidrogenul este nclzit pn cnd temperatura acestuia devine 3 = 500.
Considernd c temperatura final a oxigenului rmne 2 , calculai distana pe care s-a deplasat pistonul.
m1 1
; b) O2 1,28kg / m . c) = 18,4
3
R: a)
m 2 128
2. Un amestec format din 3,2 kg He (He = 4 g/mol) i 4 kg Ne (Ne = 20 g/mol) se afl ntr-un vas de
volum 1 = 3600 . Amestecul se afl n echilibru termodinamic i poate fi considerat gaz ideal.
Determinai: a) numrul total de molecule de gaz din amestec; b) raportul dintre masa unei molecule de
neon i mas unei molecule de heliu; c) densitatea amestecului. d) Vasul este pus n legtur, printr-un
tub de volum neglijabil, cu un alt vas, iniial vidat, de volum 2 = 6400 . Calculai presiunea care se
stabilete n cele dou vase, dac gazul este adus la temperatura 27.
m 0 Ne
R: a) N 6,023 1026 molecule, b) 5 , c) 2 kg / m 3 , d) p 2,493 105 Pa ( N / m 2 )
m 0 He
3. ntr-o butelie de volum = 48 se gsete oxigen molecular (2 = 32 /), considerat gaz
ideal, la presiunea = 24 105 i temperatura 1 = 15. Se consum o fracie = 40% din masa
oxigenului pentru o sudur. Considernd c temperatura n interiorul buteliei, dup efectuarea sudurii,
rmne 1 = 15, determinai: a) numrul de moli de oxigen din butelie; b) masa oxigenului consumat;
c) presiunea oxigenului din butelie dup efectuarea sudurii; d) densitatea oxigenului din butelie dup
efectuarea sudurii.
R: a) = 48,13 ; b) = 0,62 ; c) = 14,4 105 , d) = 19,25 /3
4. Dou recipiente pot comunica ntre ele prin intermediul unui tub prevzut cu un robinet R, Fig. 26. n
primul recipient se afl o mas 1 = 44 dioxid de carbon, CO2, iar n al doilea
o mas 2 = 6 de hidrogen, H2, (2 = 2 /). Ambele gaze sunt
considerate ideale. Iniial robinetul este nchis. Determinai: a) numrul de moli
de dioxid de carbon ( = 12 /, 2 = 32 /); b) numrul de
molecule de CO2 din unitatea de volum din primul recipient, dac volumul
acestuia este = 3 ; c) masa unei molecule de hidrogen; d) masa molar a amestecului de gaze, obinut
n urma deschiderii robinetului R.
R: a) 2 = 1 ; b) 2 = 6,023 1023 ., c) 02 = 3,3 1027 , d) = 12,5 /
5. ntr-un cilindru orizontal prevzut cu piston, Fig. 27, este nchis ermetic o cantitate = 2 de
monoxid de carbon ( = 28 /), considerat gaz ideal, la temperatura = 7.
Pistonul de arie = 8,31 2 , este lsat liber i se poate deplasa fr frecare.
Presiunea atmosferic are valoarea 0 = 105 . Determinai: a) lungimea a a poriunii
ocupate de gaz, n starea iniial; b) masa de monoxid de carbon coninut n cilindru;
c) temperatura T2 la care trebuie nclzit gazul pentru ca lungimea poriunii ocupate de
gaz s se dubleze; d) densitatea gazului aflat la temperatura T2.
R: a) = 0,56 ; b) = 56 ; c) 2 = 560 ; d) 2 0,6 /3 .

Mai multe probleme gsii i la adresa: http://www.manualdefizica.ro/subiectele-de-termodinamica/ .


Rezolvrile integrale le gsii la adresa: http://www.manualdefizica.ro/raspunsurile-subiectelor-de-
termodinamica/ .

BIBLIOGRAFIE:
1. Fizic manual pentru clasa a X-a S. Talpalaru, D. Haralamb, C. Corega, G. Negrea, C. Rus,
Editura Polirom, Iai, 2000-2003
2. Fizic manual pentru clasa a X-a N. Gherbanovschi, D. Boran, A. Costescu, M. Petrescu-
Prahova, M. Sandu, Editura Didactic i Pedagogic, R.A.
BUCURETI, 1983.
3. http://www.slideboom.com/presentations/441443/TERMODINAMICA
4. http://www.manualdefizica.ro/raspunsurile-subiectelor-de-termodinamica/
29
5. http://en.wikipedia.org/wiki
6. http://www.google.ro/
7. http://www-history.mcs.st-andrews.ac.uk/history/Biographies/Clausius.html
8. https://www.britannica.com/biography/William-Thomson-Baron-Kelvin
9. http://motoaretermicenat.weebly.com/scurt-istoric.html
10. http://www.scritub.com/stiinta/chimie/TRANSFORMARI-DE-STARE-DE-
AGREG64216172.php
11. https://laurmb10cwiki.wikispaces.com/file/detail/Transformari%20de%20Faza-
Dragomir%20Alina.doc

30