Coroziunea Si Protectia

Chimie Fizic i Electrochimie
7
Coroziunea i protecia
metalelor
7.1. Introducere
Coroziunea poate fi definit ca fiind procesul care cuprinde reacii chimice i

electrochimice dintre un material, de obicei un metal, i mediul su, proces care
produce o deteriorare a materialului i a proprietilor sale. Deteriorarea este ns
aplicabil i altor materiale, nemetalice ca sticl, beton i altele.
Muli cercettori consider c termenul de coroziune metalic include toate Coroziunea reprezint
interaciunile metalului sau aliajului (solid sau lichid) cu mediul su indiferent toate procesele n urma
dac acestea sunt deliberate i avantajoase sau nedorite i duntoare. crora un metal sau un
Unele interaciuni ale metalului cu mediul pot fi dorite, un exemplu n acest sens aliaj, folosit ca material
reprezintndu-l interaciunea fierului cu soluia de acid azotic. Dac soluia de de construcie, este
acid azotic este diluat, fierul se dizolv cu vitez mare; dac concentraia transformat de la starea
acidului azotic depete ns 65%, reacia are loc numai n primele momente, metalic la starea
dup care dizolvarea fierului nceteaz, datorit formrii unui film aderent, combinat, prin
interaciune cu mediul
subire, invizibil cu ochiul liber, de oxid de fier (Fe2O3). Formarea acestui film de
su.
oxid foarte subire pe fier, reprezint un proces de coroziune dar formarea
acestuia mpiedic deteriorarea n continuare a metalului.
Pentru a decide dac reacia de coroziune este duntoare metalului ntr-o
aplicaie dat trebuie luate n considerare diferite elemente ale procesului printre
care forma atacului, natura produilor de reacie i viteza i extindere a reaciei.
Efectul profitabil sau duntor al acestei transformri pentru metal depinde de
natura i proprietile produilor de reacie.
Pierderile cauzate de coroziune sunt nu numai pierderi de metal dar i de
energie, ap i efort uman folosit pentru producerea i fabricarea structurilor
metalice. n plus, reconstruirea echipamentelor corodate necesit alte investiii de
resurse: metal, energie, ap i uman.
Pierderile economice sunt formate din pierderi directe i pierderi indirecte.
Pagubele provocate de coroziune pot ajunge la valori mari, peste 15% din
producia mondial de metale sunt datorate pierderilor directe; dar pagubele sunt
mult mai mari deoarece la pierderile directe se adaug i pierderile indirecte.
Pierderile directe includ costurile de nlocuire a structurilor corodate i a
mecanismelor sau componentelor lor, ca de exemplu tuburi de condensare, evi,
conducte i acoperiuri metalice, inclusiv munca necesar pentru fabricarea i
nlocuirea acestora.
eChimie
157
Figura 7.1 Produi de coroziune formai pe suprafaa unei conducte
Pierderi datorate
coroziunii
Coroziunea metalelor
poate fi considerat o
Materiale i de reacie de natur
energie electrochimic care se
produce la interfaa
metal/mediu datorit
Impact asupra instabilitii
mediului materialelor.
Pierderi economice
Pierderi directe Pierderi indirecte
nlocuirea Opriri neprevzute

structurilor corodate
Materiale mai scumpe Pierderi de produse

dar mai rezistente la
coroziune
Costuri de tratare a Scderea

structurii sau a randamentelor
mediului
Contaminarea
produselor
Alte exemple sunt revopsirea structurilor pentru care prevenirea coroziunii

este obiectivul principal i costurile de capital la care se adaug ntreinerea
sistemelor de protecie pentru conductele ngropate.
Pierderile directe mai includ costurile suplimentare pentru folosirea unor
metale i aliaje rezistente la coroziune n locul oelului carbon care are proprieti
eChimie
158
mecanice adecvate dar nu este suficient de rezistent la coroziune, sunt de

asemenea costuri de galvanizare sau acoperire cu nichel a oelului, de adugare a
inhibitorilor de coroziune n ap i camere de depozitare cu sisteme de
deumidificare pentru echipamente metalice.
Pierderile indirecte sunt mai dificil de cuantificat ele datorndu-se opririlor
neprevzute ale instalaiilor, pierderi de produse, contaminarea produselor lucru
deosebit de grav n cazul industriilor farmaceutice, alimentare i chimice, dar se
poate ajunge pn la pierderi de viei omeneti prin explozia sau avarierea
neprevzut a unor echipamente chimice, mijloace de transport i altele.
Reaciile de coroziune pot conduce la formarea unor produi de coroziune,
filme de produi de reacie (filme pasive), foarte subiri, care formeaz o barier
ntre metal i mediul coroziv, barier care reduce sensibil viteza de coroziune.
Strat de oxid
protector
Aluminiu
Figura 7.2 Suprafaa de aluminiu acoperit de un strat protector de oxid
n general metalele prelucrate tind s se ntoarc la compusul lor mai stabil,

compusul n care se gsesc n stare natural cu excepia unor metale, ca de
exemplu aurul i argintul, care pot fi gsite n natur n stare metalic i de aceea
au tendin sczut de a se coroda.
Fierul este un metal cu activitate moderat care se corodeaz uor n
prezena apei. Starea natural a fierului este oxidul de fier i minereul cel mai
obinuit este hematita, Fe2O3. Rugina, care este cel mai des ntlnit produs de
coroziune al fierului, are aceeai compoziie.
Dificultatea n termenii energiei necesare pentru extragerea metalelor din
minereurile lor este legat direct de tendina de a se coroda i a elibera energia.
Conform Tabelului 7.1 aluminiul ar trebui s reacioneze cu oxigenul mai
uor dect fierul, care se oxideaz uor n prezena apei i oxigenului. Totui
aluminiu poate fi folosit la construcia avioanelor care se afl n contact constant
cu apa i oxigenul. Acest lucru este posibil deoarece aluminiu, reacioneaz cu
oxigenul foarte rapid conform reaciei 7.1 cu formarea oxidului de aluminiu,
Al2O3, foarte aderent la suprafaa metalului, i care se reface imediat n
majoritatea mediilor dac este deteriorat, protejnd astfel metalul mpotriva
coroziunii (Figura 7.2).
4Al + 3O2 2Al2O3 (7.1)
Problem rezolvat:
Aranjai urmtoarele elemente n ordinea posibilitii lor termodinamice de a fi
oxidate: Hg, Al, Fe, Au, Cr, Zn, Ag, Mg
Rezolvare:
Ordinea este: Mg (2,36 V vs. ENH), Al (1,66 V), Zn (0,76 V), Cr (0,74 V),
Fe (0,44 V), Ag (0,80 V), Hg (0,85 V), Au (1,50 V)
eChimie
159
Tabel 7.1 Seria potenialelor standard de electrod, 25 oC
Reacia de electrod Potenial standard, Reactivitate

V vs ENH
Au3+ + 3e U Au 1,50 Sczut
Cl2 + 2e U 2Cl 1,36
Br2 + 2e U 2Br 1,09
Pd2+ + 2e U Pd 0,99
Hg2+ + 2e U Hg 0,85
Ag+ + e U Ag 0,80
Cu+ + e U Cu 0,52 Seria potenialelor
standard de electrod
Cu2+ + 2e U Cu 0,34 (Tabelul 7.1) reprezint
2H+ + 2e U H2 0,00 o clasificare a metalelor
Pb2+ + 2e U Pb 0,13 n raport cu reactivitatea
Sn2+ + 2e U Sn 0,14 lor. Cele mai nobile
metale sunt cele cu
Ni2+ + 2e U Ni 0,25 valorile potenialelor
Co2+ + 2e U Co 0,28 pozitive cele mai mari i
Cd2+ + 2e U Cd 0,40 sunt la nceputul
tabelului. Cele mai
Fe2+ + 2e U Fe 0,44 active metale sunt la
Cr3+ + 3e U Cr 0,74 sfritul tabelului avnd
Zn2+ + 2e U Zn 0,76 valorile potenialelor
Cr2+ + 2e U Cr 0,91 cele mai negative.
Mn2+ + 2e U Mn 1,18
Ti2+ + 2e U Ti 1,63
Al3+ + 3e U Al 1,66
Be2+ + 2e U Be 1,85
Mg2+ + 2e U Mg 2,36
Li+ + e U Li 3,05 Ridicat
Pe o suprafa proaspt curat expus la aer, filmul protector are o grosime

de doar 10 ngstromi, dar ofer eficien ridicat la protejarea metalului
mpotriva coroziunii.
Aur
O2 (g) + 4H + (aq) + 4e 2H 2 O(l)
e
Sn 8 Hg Sn 2 +
Plomba
Figura 7.3 Coroziunea n cazul lucrrilor dentare din metale diferite
eChimie
160
Procese de coroziune pot fi ntlnite i n cazul sistemelor biologice. De

exemplu coroziunea care poate avea loc n cavitatea bucal se ntlnete atunci
cnd exist plombe din materiale metalice diferite. Acestea, n prezena salivei,
care joac rol de electrolit pentru sistemului de coroziune, formeaz un sistem
electrochimic n care metalul mai electronegativ se corodeaz.
n Figura 7.3 este prezentat un exemplu n care exist o plomb de amalgam
dentar i un dinte de aur. Staniul din amalgam se oxideaz iar pe dintele de aur
are loc o reacie de reducere n prezena oxigenului i a mediului acid din saliv,
atunci cnd exist un contact direct ntre cele dou metale diferite.
7.2. Dizolvarea metalelor

n majoritatea proceselor de coroziune, cu excepia proceselor controlate
catodic, metalele se dizolv.
S considerm un metal pur care este imersat ntro soluie care conine ionii
si, Mz+. n acest caz metalul este solubil n soluia n care este imersat (de
exemplu cupru n soluie de sulfat de cupru).
Reacia echilibrului general pentru un electrod metalic n soluia ionilor proprii Reaciile individuale de
este: tipul reaciilor (7.3) i
(7.4) se numesc reacii
M U M z + + ze (7.2) pariale, deoarece pentru
a avea loc ele au nevoie
unde M este atomul metalic, de o alt reacie prezent
Mz+ este ionul metalic, n sistem care fie s
z este valena, consume fie s produc
e este simbolul electronului electroni. Aceste reacii
pariale sunt reacii de
La echilibru nu exist deplasare de curent iar reacia (7.2) poate fi separat oxidare i reducere.
n dou reacii. O reacie produce ioni metalici n soluie provenii din atomii
metalici din masa metalului:
Oxidarea este reacia
M Mz + + ze (7.3)
care produce electroni.
Deoarece la echilibru nu trece nici un curent net, electronii produi n reacia
(7.3) sunt consumai ntr-o reacie n care electronii se combin cu ionii metalici
din soluie depunndu-se pe suprafaa metalului solid n contact cu soluia
conform reaciei:
M z + + ze M (7.4) Reducerea este reacia
care consum electroni.
Obinerea ionilor metalici din atomi este o reacie parial de oxidare.
Formarea unui atom de metal prin reacia dintre ionii metalici i electroni este o
reacie parial de reducere.
Reacia total (7.2) este numit reacie redox deoarece conine att o reacie
parial de oxidare ct i o reacie parial de reducere.
Sistemele de coroziune sunt similare sistemelor electrochimice (Figura 7.4),
ele funcionnd ca sistemele electrochimice conduse. Reaciile "pariale" se
desfoar spontan i simultan, ntrun sistem de coroziune, analog funcionrii
unei pile electrochimice.
n cazul proceselor de coroziune reaciile pariale nu implic, de obicei
aceleai elemente n ambele reacii, de oxidare i reducere. Electronii produi n
reacia de oxidare nu sunt disponibili pentru reacia invers de reducere, deoarece
acetia se consum ntr-o alt reacie de reducere, rezultnd un nou produs de
reacie. Aceasta conduce la o reacie secundar dintre produii reaciilor pariale
de oxidare i reducere cu formarea unui material stabil. Acesta poate reaciona n
continuare cu mediul cu formarea unui component stabil ca rugina.
Reacia aceasta este foarte dificil de inversat la reacia de obinere a metalului,
eChimie
161
acesta fiind motivul major pentru care coroziunea este un proces extrem de
vtmtor.
Sistem electrochimic
Zona de conducie
Electrolit
Deplasarea electronilor
H2
2e M2+ 2e
Anod 2H+ Catod
Sistem de coroziune
Electrolit H2
M2+ 2H+
Zona Zona
anodic 2e catodic
Zona de conducie
Figura 7.4 Compararea sistemelor electrochimice i a sistemelor de coroziune
Un exemplu de coroziune este aceea care are loc n apa curent, apa de
mare, soluii de sruri sau soluii alcaline. Aproape n toate aceste sisteme,
coroziunea se produce numai dac este prezent oxigenul dizolvat. Soluiile
apoase dizolv rapid oxigenul din aer i acesta reprezint sursa de oxigen
necesar desfurrii procesului de coroziune.
Depunere de rugin Aer Pictura de ap Oxidarea, procesul de
Fe2O3 H2O cedare al electronilor are
loc n zona anodic,
unde atomii ncrcai
O2 Fe2+ (aq) pozitiv prsesc
suprafaa solid i intr
n electrolit ca ioni.
Electronii se deplaseaz
Catod e Anod spre catod printr-o zon
Fe Fe 2 + + 2e conductiv.
O 2 + 2H 2 O + 4e 4OH
O 2 + 4H + + 4e 2H 2 O
La catod, are loc reacia

Figura 7.5 Coroziunea fierului n atmosfer umed de reducere care
consum electronii
Cea mai obinuit coroziune de acest tip este ruginirea fierului expus n liberi. Echilibrul electric
atmosfer umed sau ap (Figura 7.5): al circuitului este refcut
la catod cnd electronii
4Fe + 6H 2 O + 3O 2 4Fe(OH)3 (7.5) reacioneaz cu ioni
pozitivi care pot fi ioni
Conform ecuaiei (7.5.) fierul se combin cu apa i cu oxigenul, cu formarea de hidrogen din
hidroxidului feric, un produs rou brun, insolubil. electrolit.
n condiii atmosferice datorit posibilitii de uscare, hidroxidul feric se
eChimie
162
deshidrateaz i se formeaz rugina oxidul rou-brun de fier conform
ecuaiei:
2Fe(OH)3 Fe 2 O3 +3H 2 O (7.6)
Problem rezolvat
Care sunt principalele componente ale unui sistem de coroziune?
Rezolvare:
ntr-un sistem de coroziune exist trei componente de baz: un anod i sau o zon
anodic, un catod sau o zon catodic, i prezena unui electrolit (ap n care
exist ioni).
7.3. Reacii electrochimice de coroziune

Reaciile electrochimice, reacii de oxidare sau reducere, implic transfer de
electroni prin interfaa metal/soluie de electrolit.
Cele dou reacii, de oxidare i reducere, se produc simultan i cu aceeai
vitez pe suprafaa metalului.
Unul din principiile cele mai importante ale coroziunii electrochimice este
acela care spune c n timpul coroziunii metalelor viteza reaciei de oxidare este
egal cu viteza reaciei de reducere (n termeni de producere i consum de
electroni).
Din punct de vedere al reaciilor pariale, procesele de coroziune sunt
reprezentate de cteva reacii electrochimice generale.
Reacia anodic, n orice proces de coroziune, este oxidarea unui metal la
ionul su (reacia 7.3). Numrul electronilor eliberai n reacie, z, este egal cu
valena ionului metalic.
Reacia catodic, n orice proces de coroziune, este reducerea unei specii
Reducerea ionilor de
oxidate, prezent n mediul de coroziune. hidrogen este reacia
Exist multe reacii catodice care pot fi luate n considerare n coroziunea catodic care se produce
metalelor, dar cele mai comune sunt urmtoarele: n timpul coroziunii n
acizi i cinetica ei are,
degajarea hidrogenului n mediu acid: de regul, rol
determinant asupra
2H 3O + +2e 2H 2 O+H 2 (7.7)
vitezei de coroziune.
degajarea hidrogenului n medii neutre sau alcaline:

Reducerea moleculelor
2H 2 O+2e 2OH +H 2 (7.8) de ap cu degajare de
hidrogen, poate avea un
rol important n special
reducerea oxigenului dizolvat, n mediu acid: n coroziunea metalelor
foarte active (zinc,
O 2 +4H + +4e 2H 2O (7.9) aluminiu) n medii
alcaline.
reducerea oxigenului dizolvat, n mediu neutru i alcalin:
O 2 +2H 2 O+4e 4OH (7.10)
reducerea ionilor metalic de la valen superioar la valen inferioar:
+ +
M z2 + (z 2 - z1 )e M z1 (7.11)
depunerea de metal:
M z+ +ze M (7.12)
eChimie
163
Toate reaciile catodice au ca trstur comun, consumarea electronilor
eliberai n reacia anodic.
Reducerea oxigenului (ecuaiile 7.9 i 7.10) este o reacie catodic foarte
important deoarece oxigenul este prezent n toate mediile naturale i n soluiile
expuse la atmosfer, ceea ce l face unul din cei mai comuni ageni de coroziune.
Reducerea ionilor metalici (ecuaia 7.11) i depunerea de metal (ecuaia 7.12)
dei mai puin comune, cauzeaz i ele probleme serioase de coroziune.
Toate reaciile de coroziune sunt simple combinaii ale unei reacii anodice cu
una sau mai multe reacii catodice. Majoritatea proceselor de coroziune pot fi
interpretate cu ajutorul reaciilor electrochimice prezentate mai sus.
n timpul coroziunii se pot produce mai multe reacii anodice sau catodice. Cnd
un aliaj se corodeaz, metalele componente trec n soluie sub forma ionilor
respectivi. i mai important este producerea mai multor reacii catodice pe
suprafaa metalului, care mresc viteza de coroziune a acestuia.
7.4. Clasificarea proceselor de coroziune

Clasificarea proceselor de coroziune poate fi realizat pe baza mai multor
criterii printre care mecansimul procesului de coroziune, tipul atacului, mediul
de coroziune.
Tipuri de
coroziune
Aspectul sau felul Sediul

distribuiei atacului reaciilor
coroziv pariale
Coroziune Coroziune Coroziune

general localizat omogen Coroziune
prin film
Pitting
Coroziune
Intergranular
eterogen
Cavitaia Coroziune
coroziv n crevas
Coroziune
galvanic
Selectiv
Fisurant
Dezincarea Coroziunea
alamelor grafitic a
fontei
Fragilizare Oboseala coroziv
eChimie
164
Dup mecanismul procesului coroziunea poate fi chimic i electrochimic.

Coroziune chimic este reprezintat de procesele n care are loc o reacie
chimic direct ntre metal i mediu, fr s aib loc un schimb de sarcini
electrice. Coroziunea chimic poate fi coroziune metal-gaz, metal-oxigen la
temperaturi ridicate sau metal-lichid.
Coroziune electrochimic include procesele care implic un transfer de sarcini

la interfaa metal/mediu agresiv.
Dup sediul reaciilor pariale coroziunea poate fi omogen, eterogen sau prin
film.
Tipuri de coroziune
n funcie de sediul
reaciilor pariale
Coroziune omogen Coroziune eterogen Coroziune prin film
Coroziunea omogen, este procesul n care anozii i catozii nu pot fi

distini pe cale experimental, fie c sunt separai de distane atomice, fie c
aceeai suprafa funcioneaz alternativ ca anod sau catod.
Coroziunea eterogen, este procesul n care anumite zone ale metalului,

care pot fi distinse pe cale experimental, funcioneaz preponderent anodic sau
catodic. Diferenierea zonelor anodice i catodice este determinat de
neomogenitatea fazei metalice (contacte bimetalice, prezena incluziunilor de
impuriti, structura policristalin, discontinuitatea unor pelicule de oxizi sau
sruri, repartizarea neuniform a temperaturii sau tensiunilor interne, etc.),
precum i de neomogenitatea mediului de coroziune (concentraii diferite, aerare
diferenial, etc.).
Coroziunea prin film, caracterizeaz sistemele de coroziune n care

suprafaa metalului se acoper cu un film de produs de reacie aderent. Produsul
de reacie are rol de electrolit solid, prin care se transfer particulele ncrcate
electric (ioni sau electroni). Ca exemple de sisteme de coroziune, care
funcioneaz dup acest mecanism, sunt sistemele: metal/gaz i metal/vapori,
metal/topitur aa numita coroziune "uscat".
Dup aspectul sau felul distribuiei atacului coroziv coroziunea poate fi
general sau localizat.
Tipuri de coroziune n funcie

de aspectul sau felul
distribuiei atacului coroziv
Coroziune general Coroziune localizat
eChimie
165
Coroziunea general este cea mai comun form de coroziune toat
suprafaa metalului este afectat de coroziune, mai mult sau mai puin uniform.
Aceast form de coroziune implic trecerea ionilor metalici n soluie, n cazul
mediilor lichide, sau acoperirea cu produi de reacie n cazul gazelor, la
temperaturi ridicate.
Atacul general i uniform reprezint cea mai mare distrugere de metal, sub
aspectul cantitii; totui, din punct de vedere tehnic, aceast form de coroziune
nu este considerat periculoas, deoarece durata de via a echipamentului poate
fi estimat destul de exact pe baza testelor de laborator.
Coroziunea localizat, care se desfoar dup mecanismul coroziunii

eterogene, se refer la acele procese n care atacul este limitat la arii specifice sau
pri ale unei structuri. Majoritatea formelor de coroziune localizat sunt dificil
de prevzut, iar odat iniiat atacul, propagarea se face cu vitez mare, conducnd
la scoaterea prematur din uz a utilajului, motiv pentru care coroziunea localizat
este considerat periculoas.
Coroziune localizat
Coroziune pitting
Coroziune galvanic
Coroziune intergranular
Cavitaie coroziv
ndeprtare selectiv
Coroziune la solicitare mecanic
Coroziune microbiologic
Exist multe forme de atac localizat, n funcie de natura materialului metalic i

condiiile concrete de exploatare; ele pot fi grupate n urmtoarele tipuri mai
importante: coroziunea pitting, coroziunea selectiv, coroziunea intergranular,
coroziunea fisurant i cavitaia corosiv, coroziunea n crevas, coroziunea
galvanic.
Coroziunea galvanic se ntlnete atunci cnd dou metale cu activitate

diferit se afl n contact n prezena unui electrolit. Metalul mai activ se va
coroda anodic spre deosebire de metalul mai puin activ care, funcionnd drept
eChimie
166
catod, este protejat.
Coroziunea electrochimic poate s aib loc i ca o consecin a diferenei de
concentraie a ionilor sau a gazelor dizolvate n soluia de electrolit, i ntre dou
zone ale aceleiai buci de metal. Pentru o asemenea pil de concentraie
coroziunea are loc n zona care are concentraia cea mai sczut. Un exemplu al
acestui tip de coroziune are loc n crevase i nie sau sub depuneri sau produi de
coroziune unde soluia devine stagnant i exist o srcire localizat a
oxigenului dizolvat. Coroziunea care are loc preferenial n aceste poziii se
numete coroziune n crevas. Crevasa trebuie s fie suficient de lat pentru ca
soluia s poat ptrunde, totui destul de subire pentru a stagna; de obicei
grosimea este de sute de milimetri.
Pitting este o form de atac coroziv foarte localizat n care se formeaz

puncte mici sau guri. Acestea ptrund de obicei din vrful unei suprafee
orizontale n jos ntr-o direcie aproape vertical. Este un tip de coroziune extrem
de perfid, deseori trecnd neobservat i cu pierderi foarte sczute de material
pn cnd are loc cedarea instalaiei.
Coroziunea intergranular are loc preferenial de-a lungul legturilor
dintre granule, pentru unele aliaje i n anumite medii. Rezultatul net este acela c
o prob macroscopic se dezintegreaz de-a lungul legturilor dintre granulele
sale. Acest tip de coroziune este predominant n special n anumite oeluri
inoxidabile. Coroziunea intergranular este o problem deosebit de grav la
sudura oelurilor inoxidabile, cnd este numit i distrugerea sudurii.
ndeprtarea selectiv este ntlnit n aliaje soluii solide i are loc
atunci cnd un element sau constituient este ndeprtat preferenial ca o
consecin a proceselor de coroziune. Cel mai obinuit exemplu este dezincarea
alamei, n care zincul este ndeprtat selectiv din aliajul de cupru-zinc, alama.
Proprietile mecanice ale aliajului sunt semnificativ deteriorate, deoarece
rmne doar o mas poroas de cupru n zona care a fost dezincat. n plus,
materialul se modific de la galben la rou sau culoarea cuprului. ndeprtarea
selectiv poate s apar de asemenea n alte sisteme de aliaje n care aluminiu,
fier, cobalt, crom i alte elemente sunt vulnerabile la ndeprtarea preferenial.
Cavitaia coroziv apare din aciunea combinat a atacului chimic i
abraziunii mecanice sau uzare ca o consecin a deplasrii fluidului. Virtual, toate
aliajele metalice, ntr-un anumit grad, sunt susceptibile la cavitaie coroziv.
Acest tip de coroziune este duntoare pentru aliajele care se pasiveaz prin
formarea unui film protector de suprafa, aciunea abraziv poate distruge filmul
lsnd expus o parte din suprafaa metalic iniial. Dac acoperirea nu este
capabil de refacere continu i rapid ca barier protectoare, coroziunea poate fi
mai accentuat. Metale relativ moi cum sunt cuprul i plumbul sunt de asemenea
sensibile la aceast form de atac. De obicei poate fi identificat prin anuri i
valuri pe suprafaa metalului care au contururi caracteristice curgerii fluidului.
Natura fluidului poate avea influen semnificativ asupra comportrii la
coroziune.
Coroziunea la solicitare mecanic este denumit i fisurarea coroziv la
solicitare, ea rezult ca aciune combinat a unei solicitri mecanice aplicate i a
unui mediu coroziv, ambele fiind prezente. Unele materiale care teoretic sunt
inerte ntr-un anumit mediu coroziv devin susceptibile la aceast form de
coroziune atunci cnd le este aplicat o solicitare mecanic.
n urma acestui tip de coroziune se formeaz mici fisuri care apoi se propag n
direcie perpendicular pe cea a solicitrii mecanice, avnd ca rezultat o posibil
cedare a structurii.
Diferite aliaje metalice, n particular unele oeluri, sufer o reducere
semnificativ a ductilitii la solicitare mecanic atunci cnd hidrogenul atomic
ptrunde n material. Acest fenomen este cunoscut sub numele de fragilizare cu
hidrogen; se mai folosesc denumirile de fisuri induse de hidrogen i fisuri de
eChimie
167
solicitri de hidrogen. Fisurile fragile conduc la urmri catastrofale pe msur ce
crpturile cresc i se propag rapid. Hidrogenul n forma sa atomic H difuzeaz
interstiial prin reeaua cristalin i concentraii de ordinul a doar civa ppm pot
conduce la fisurare. Fragilizarea cu hidrogen este similar coroziunii de solicitare
mecanic adic un metal normal ductil prezint fisuri fragile atunci cnd este
expus unei solicitri mecanice i unei atmosfere corozive.
Coroziunea microbiologic este coroziunea cauzat sau accelerat de
microorganisme, proces care necesit, de obicei condiii anaerobe.
7.5. Termodinamica coroziunii metalelor n soluii apoase

Pentru majoritatea metalelor aflate n condiii naturale, starea metalic este
termodinamic instabil. Pentru reducerea ionilor metalici din compuii naturali
(minerali) se cheltuiesc energii importante (chimice, electrice, etc) pe cnd
reacia invers este spontan. Odat izolat metalul, el va tinde s revin la starea
stabil termodinamic. Totui cinetica acestor reacii poate fi suficient de lent,
astfel nct pentru scopuri practice metalul rmne stabil.
Tendina metalelor de a trece n stare ionic (de a se coroda) difer mult de la
un metal la altul i se poate caracteriza termodinamic prin variaia energiei libere
de reacie Gibbs, G, care nsoete procesul.
Un proces de coroziune este posibil termodinamic dac G < 0; este
imposibil termodinamic dac G >0 i se afl la echilibru dac G = 0.
Cu ct variaia energiei libere de reacie, G are o valoare mai negativ, cu att
este mai pronunat tendina termodinamic ca reacia de coroziune s se
produc.
Tendina la coroziune nu reprezint ns o msur a vitezei de reacie. O
valoare negativ mare pentru G poate s nu fie nsoit de o vitez de coroziune
ridicat, dar cnd G este pozitiv se poate spune cu certitudine c reacia nu se
produce n condiiile particulare date. Dac G < 0, viteza de coroziune va fi
rapid sau lent, depinznd de diferii factori, ca difuzia, migrarea, formarea unor
faze solide la interfa, i altele, care pot controla viteza de reacie.
Pentru coroziunea spontan a unui metal este necesar prezena unui oxidant, al
crui potenial redox de echilibru s fie mai pozitiv dect potenialul de echilibru
al metalului n condiiile date.
Reaciile de coroziune ale metalelor n soluii apoase se desfoar dup un
mecanism electrochimic i, de aceea, variaia energiei libere poate fi exprimat n
funcie de tensiunea electromotoare, E, a pilei electrochimice n care se
desfoar reversibil reaciile anodic i catodic ale procesului de coroziune:
G = z F E (7.13)
unde: E tensiunea electromotoare,
z numrul electronilor transferai n reacie,
F constanta lui Faraday.
Tensiunea electromotoare sau tensiunea de echilibru este dat de relaia:
E = e,c e,a (7.14)
unde: e,a potenialul de echilibru al metalului n condiiile date;
e,c potenialul de echilibru al reaciei catodice.
eChimie
168
Dac nlocuim E cu diferena potenialelor de echilibru n ecuaia (7.13) i
punem condiia termodinamic de spontaneitate a reaciei:
G = z F ( e,c e,a ) < 0 (7.15)
se obine: e,a < e,c (7.16)
Pentru determinarea posibilitii termodinamice de coroziune a unui metal,

n condiii particulare, este necesar s se compare potenialul de echilibru al
metalului cu potenialul de echilibru al reaciei catodice, care se presupune c
poate avea loc. n acest scop se pot utiliza potenialele standard pentru calcule
orientative, deoarece cazurile reale de coroziune nu se desfoar n condiii
standard (250C, presiunea de 1 atm i activitile participanilor la reaciile de
electrod egale cu 1N). Pentru alte valori ale activitilor i pentru rezolvarea mai
precis a acestei probleme se impune calcularea potenialelor de echilibru
corespunztoare folosind relaia lui Nernst.
Cele mai comune reacii catodice de coroziune sunt: degajarea hidrogenului
(ecuaiile 7.7, i 7.8) i reducerea oxigenului dizolvat (ecuaiile 7.9 i 7.10), ale
cror poteniale de echilibru, n condiii standard, au expresiile:
e,H+ / H = 0, 059 pH (7.17)

2
e,O / OH
= 1, 23 0, 059 pH (7.18)
2
Se poate observa c att potenialul de echilibru al electrodului de hidrogen,

ct i al celui de oxigen sunt funcii liniare de pH, cu panta negativ de 0,059.
Reprezentarea grafic a ecuaiilor (7.17) i (7.18) n coordonate potenialpH
constituie diagrama de stabilitate termodinamic a apei (Figura 7.6).
1,2
O2
m e,O = 1, 23 0, 059 pH
2 / OH
0,8
Potential de electrod (), V
0,4 H2O
0,0
n = 0, 059 pH
e,H + / H 2
-0,4
-0,8
H2
-1,2
0 2 4 6 8 10 12 14
pH
Figura 7.6 Diagrama de stabilitate termodinamic a apei la 25 0C,

pO2 i pH2 1 atm
Dreptele n i m, reprezint variaia cu pH-ul a potenialelor de echilibru ale

electrodului de hidrogen, respectiv oxigen la 250C i presiunea de 1 atm.
Diferena constant de 1,23V dintre dreptele m i n reprezint tensiunea
electromotoare a pilei galvanice cu electrozi de oxigen i hidrogen, independent
eChimie
169
de pH-ul soluiei:
E H O = e,O e,H + = 1, 23V (7.19)

2 2 / OH / H2
Domeniul cuprins ntre cele dou drepte reprezint domeniul de

stabilitate termodinamic al apei. n afara lor, deasupra dreptei m, are loc
degajarea oxigenului gazos, iar sub dreapta n, degajarea hidrogenului gazos.
Din punct de vedere al coroziunii este important de remarcat c domeniul n
care oxigenul poate aciona ca depolarizant catodic este situat sub dreapta m, iar
cel n care degajarea hidrogenului este reacia catodic este situat sub dreapta n.
Problem rezolvat
Un electrod de fier este conectat cu unul de cupru, electrozii fiind imersai n
soluie care conine att ioni de Fe2+ ct i de Cu2+. Care dintre metale se
corodeaz?
Scriei ecuaiile care descriu reaciile care au loc la fiecare electrod
presupunnd c fiecare metal are valena 2. Calculai tensiunea maxim
posibil a sistemului de coroziune rezultat.
Rezolvare:
Metalul cu cel mai negativ potenial de reducere va fi anod. Din Tabelul 7.1
potenialul standard pentru fier este 0,44 V, n timp ce potenialul standard al
cuprului este +0,34 V. Deoarece fierul este metalul cu potenialul mai
electronegativ din sistem el va fi anod i se va coroda.
Celula obinut este reprezentat convenional n forma:
Fe / Fe2+ // Cu2+ / Cu
i tensiunea celulei va fi diferena dintre potenialul catodului i potenialul
anodului. Astfel:
E= Cu / Cu Fe / Fe
2+ 2+
E = +0, 34 ( 0, 44) = +0, 78V

Electrodul de fier este anod i ca urmare reaciile de la electrozi sunt:
Fe Fe 2+ + 2e
Cu 2+ + 2e Cu
Deoarece tensiunea electromotoare are valoare pozitiv, valoarea G va fi
negativ, ceea ce conduce la concluzia c sistemul, n forma prezentat se
corodeaz spontan.
7.6. Cinetica coroziunii metalelor n soluii apoase

Echivalena dintre cantitatea substanei transformate ntr-o reacie
electrochimic i cantitatea de curent implicat, dat de legea lui Faraday, face
posibil exprimarea vitezei de coroziune n termenii curentului de coroziune.
Corelaia dintre cele dou moduri de exprimare, este dat de ecuaia:
v cor = K e i cor (7.20)
unde: vcor viteza de coroziune, g/m2h;

Ke echivalentul electrochimic al metalului care se corodeaz, g/Ah;
icor densitatea curentului de coroziune (raportul dintre intensitatea
curentului i suprafaa metalului care se corodeaz), A/m2
Coroziunea unui metal n soluii apoase este guvernat de cinetica reaciilor
electrochimice care se petrec la interfaa metal/soluie. Fiecare reacie parial are
eChimie
170
cinetica proprie, respectiv dependena curent-potenial este caracteristic reaciei
n condiiile date. Dac vitezele ambelor reacii pariale sunt determinate de o
etap electrochimic lent, se spune c sistemul de coroziune este controlat de
polarizaia de transfer de sarcin sau se afl sub control de activare. Cnd viteza
de coroziune este determinat de etapa de transport a speciilor reactante la sau de
la electrod atunci, sistemul de coroziune este controlat de cinetica de difuzie.
Problem rezolvat
Exprimai viteza de coroziune n g/m2h a unei probe de fier, n soluie acid,
cunoscnd densitatea curentului de coroziune icor=1,02A/cm2 i echivalentul
electrochimic al fierului, Ke = 1,044 g/Ah
Rezolvare:
Viteza de coroziune se calculeaz folosind relaia:
v cor = K e i cor
Introducnd n relaie valorile date se obine:
1, 02 10 6 (A)
v cor = 1,044(g/Ah)
10 4 (m 2 )
vcor = 0,0106 g / m2 h
7.7. Pasivitatea metalelor

O suprafa metalic se spune c este pasiv cnd, dei expus ntr-un
electrolit n condiii n care coroziunea este posibil termodinamic, aceasta
rmne vizibil neschimbat pentru o perioad de timp nedefinit; pasivarea
const n inhibarea cinetic a procesului de coroziune.
Exist dou tipuri de pasivare:
pasivarea spontan, care este rezultatul interaciunii metalului cu mediul de
coroziune, prezentnd anumite caracteristici;
pasivarea anodic, realizat prin polarizare cu un curent electric exterior, n n stare de pasivitate
anumite condiii. metalele sunt practic
Indiferent cum se realizeaz starea pasiv, formarea filmului este rezultatul unor imune la coroziune i
procese electrochimice la interfaa metal/soluie. din punct de vedere
Pasivarea anodic electrochimic se
Comportarea electrochimic a unui metal, care prezint tranziia activ comport ca metalele
nobile neatacabile.
pasiv, este ilustrat de curba de polarizare anodic trasat n condiii
poteniostatice (se variaz potenialul i se nregistreaz variaia curentului),
prezentat schematic n Figura 7.7.
Dac potenialul este deplasat n direcie pozitiv, viteza de dizolvare a unui
metal activ pasiv, tipic, trece printr-un maxim i apoi rmne, n esen,
independent de potenial. La poteniale foarte pozitive curentul ncepe din nou
s creasc.
Diagrama de pasivare este constituit din patru domenii caracteristice de
potenial: domeniul activ, domeniul de tranziie, domeniul pasiv i domeniul
transpasiv.
n domeniul activ viteza de dizolvare a metalului crete odat cu potenialul
anodic, reacia fiind controlat de transferul de sarcin i de difuzie, care devine
dominant n apropierea maximului.
Domeniul de tranziie este domeniul n care are loc consolidarea filmului pasiv.
n domeniul pasiv, densitatea curentului atinge o valoare caracteristic,
practic independent de potenial; n sisteme reale exist o variaie redus a
eChimie
171
densitii curentului cu potenialul n general n cadrul aceluiai ordin de mrime.
n domeniul pasiv, comportarea metalelor este afectat de ionii cu proprieti de
activare, sau de cei care formeaz combinaii complexe solubile cu ionii acestora.
n domeniul transpasiv, curentul este din nou o funcie de potenial, creterea
curentului fiind dat, n principal, de reacia de degajare anodic a oxigenului i
numai n mic msur de dizolvarea metalului la valena superioar. Excepie Valoarea curentului
face cromul i oelurile cu un coninut de crom ridicat (> 20%), care se oxideaz pasiv are o importan
la Cr6+( ale crui combinaii sunt solubile) naintea descrcrii oxigenului. dubl n evaluarea
rezistenei la coroziune
Coroziune activ Transpasivare a unui metal: este o
log i, (mA/cm2)
Tranziie Pasivare msur a stabilitii

strii pasive i este
proporional cu viteza
de coroziune n stare
pasiv.
100
10
Potenial, V
Figura 7.7 Diagrama de pasivare a unui metal (schematic)
Pasivarea spontan
Trecerea unui metal din stare activ n stare pasiv este condiionat de
atingerea parametrilor critici de pasivare atingerea lor fiind posibil fie prin
polarizare anodic de la o surs exterioar de curent, fie prin reducerea unui
oxidant, prezent n mediul de coroziune, care ndeplinete anumite condiii.
Un metal prezentnd tranziia activ pasiv, se va pasiva spontan dac densitatea
curentului catodic la potenialul de pasivare, este egal sau mai mare dect
densitatea curentului critic de pasivare.
7.8. Protecia metalelor mpotriva coroziunii

7.8.1. Introducere
Cunoaterea comportrii la coroziune (viteza de atac, tipul de coroziune
etc.) a metalelor sau aliajelor, n diferite condiii de mediu, este o condiie
prealabil pentru aplicarea unei metode de control a coroziunii sau pentru
selectarea unui metal sau aliaj potrivit pentru condiii specifice de mediu dar
definirea cu precizie a factorului de control nu este ntotdeauna posibil.
O eficien mai mare a controlului coroziunii poate fi atins prin utilizarea
mai multor metode de protecie, urmrind ca acestea s influeneze acelai factor
de control. Dac metode diferite influeneaz factori de control diferii, eficiena
total poate s scad; de exemplu scderea potenialului fierului reduce
eChimie
172
ntotdeauna viteza de coroziune, dar cu un metal ca oelul inoxidabil a crui
rezisten depinde de starea de pasivitate un procedeu similar poate s creasc
viteza real de coroziune dac potenialul este deplasat din domeniul pasiv n
domeniul activ.
Ca urmare cunoaterea mecanismului proceselor de coroziune este foarte
important pentru controlul efectiv al acestora, nici coroziunea i nici controlul
coroziunii nu pot fi tratate izolat, studiul unui aspect presupune implicit i studiul
celuilalt aspect al problemei coroziunii.
7.8.2. Prevenirea i controlul coroziunii

Cea mai obinuit i mai uoar metod de prevenire a coroziunii este
realizat nc din faza de proiectare a utilajelor, att n ceea ce privete alegerea
justificat a materialului, ct i a msurilor constructive sau a metodelor
suplimentare de protecie, odat ce mediul de coroziune a fost caracterizat. Costul
este un factor semnificativ.
Proiectarea instalaiei trebuie realizat n aa fel nct s se in cont de
problemele legate de coroziunea galvanic, de cea n crevas, de cavitaia
coroziv i n plus trebuie s se permit drenajul complet n cazul opririi i
splarea uoar. Deoarece oxigenul dizolvat poate crete corozivitatea multor
soluii designul trebuie s includ, dac este posibil, msuri pentru eliminarea
aerului. Barierele fizice mpotriva coroziunii se aplic pe suprafa sub forma
filmelor sau straturilor. Protecia mpotriva
1. Materiale Alegerea tipului de material folosit - metal, aliaj, materiale coroziunii nu este
nemetalice, materiale compozite - potrivit pentru condiiile de mediu date limitat la reducerea
(compatibile cu preul de cost, disponibilitate, uurina de fabricaie, etc.). vitezei reaciei la
Alegerea unui material din multitudinea celor existente se bazeaz pe interfaa metal/mediu, n
rezistena la coroziune i cost, innd cont i de rezistena mecanic, sine. i ali factori
disponibilitate i timp de exploatare; trebuie luai n
2. Metale diferite n contact Evitarea proiectelor n care viteza de coroziune considerare ca:
a unui metal este stimulat de contactul electric cu un alt metal; proprietile fizice i
mecanice, aspectul,
3. Geometria Evitarea proiectelor care conduc la atac localizat prin aerare
durata de via a
diferenial i cavitaie; echipamentului, costul
4. Factori mecanici Evitarea tensiunii excesive (intern sau aplicat) cnd investiiei i de
se folosesc metale cunoscute ca fiind susceptibile la coroziune fisurant ntreinere,
sub sarcin. Evitarea condiiilor care conduc la oboseal i frecare disponibilitatea i
coroziv; uurina de fabricaie a
5. Suprafaa Evitarea condiiilor de suprafa, care conduc la atac localizat, materialului.
cum ar fi filmele discontinue de oxizi sau metalice.
Uneori se aleg materiale mai ieftine i mai uor de procurat, cum ar fi
oelul carbon, a crui vitez de coroziune poate fi controlata prin metoda
proteciei catodice (n cazul structurilor subterane sau imersate n ap), aplicarea
de acoperiri protectoare (metalice sau nemetalice), condiionarea mediului
(dezaerare, corectarea pH-ului, folosirea inhibitorilor, sau combinarea acestor
metode).
Este posibil ca n exploatare condiiile s fie foarte severe pentru orice material
uzual de construcie i s nu fie uor sau economic s se foloseasc materiale
avnd rezistena la coroziune corespunztoare. Proiectantul trebuie atunci s
modifice mediul, s separe metalul de mediu sau s reduc viteza reaciei de
coroziune printr-o protecie catodic sau anodic.
Modificarea mediului Dac problemele de coroziune sunt determinate de
aciditatea ridicat a unei soluii, este posibil s se realizeze procesul la o
concentraie a acidului mai mic, sacrificnd eficiena pentru costuri mai sczute.
Modificarea caracterul mediului, dac acest lucru este posibil, poate de asemenea
influena semnificativ coroziunea.
Micorarea temperaturii i/sau vitezei fluidului produce de obicei o reducere a
eChimie
173
vitezei cu care se produce coroziunea. De multe ori creterea sau scderea
concentraiei unor specii din soluie va avea un efect pozitiv, de exemplu metalul
se poate pasiva. ndeprtarea oxigenului dizolvat i a bioxidului de carbon din
apele folosite n instalaiile energetice este obligatorie pentru evitarea coroziunii.
Prevenirea
coroziunii
Tratarea metalului
Folosirea aliajelor Folosirea acoperirilor

i a tratamentelor de
suprafa
Tratarea mediului
ndeprtarea Folosirea Controlul pH-ului

oxigenului inhibitorilor
Modificarea
potenialului
Protecie catodic Protecie anodic
Inhibitorii de coroziune sunt substane care, atunci cnd sunt adugate unui
mediu, scad viteza atacului coroziv. Inhibitorii sunt de obicei adugai n cantiti
mici acizilor, apei de rcire, aburilor fie continuu fie intermitent. Acetia n
general controleaz coroziunea prin formarea filmelor subiri care modific
mediul la suprafaa metalului. Unii ntrzie coroziunea prin adsorbie cu formarea
un film invizibil de doar civa ngstromi grosime. Alii formeaz precipitate
care acoper metalul i l protejeaz de atac. Un al treilea mecanism const din
producerea coroziunii metalului n aa fel nct o combinaie de adsorbie i
produi de coroziune formeaz un fim pasiv.
7.8.3. Acoperiri protectoare

Acoperirea implic laminarea unui strat de metal rezistent la coroziune pe
un material mai ieftin. Acest lucru este realizat pentru a oferi proprieti
mpotriva coroziunii la cost mai sczut, sau pentru a oferi o combinaie de
rezisten mecanic i rezisten la coroziune care nu poate fi atins economic cu
un singur aliaj. Exemple includ acoperirea oelului cu nichel, aluminiu, oel
inoxidabil sau titan. Este foarte important ca acoperirea s menin un grad
ridicat de aderen pe suprafa, ceea ce necesit un anumit tratament de
suprafa naintea aplicrii stratului. n majoritatea cazurilor, stratul trebuie s fie
efectiv nereactiv n mediul coroziv i rezistent la distrugere mecanic care ar
expune metalul gol mediului coroziv. Sunt disponibile ca straturi protectoare o
gam larg de materiale metalice i nemetalice. Att metalele ct i materialele
eChimie
174
ceramice i polimerii sunt materiale care pot fi folosite ca acoperiri pentru
metale.
Acoperirile organice protejeaz mpotriva coroziunii acionnd ca o
barier mpotriva transportului ionic dintre mediu i suprafaa metalului.
Acoperirea are rezisten electric ridicat dar de obicei nu previne difuzia
oxigenului sau a apei la suprafaa metalului. Acoperirea poate conine i
inhibitori chimici i pigmeni. Exemple de acoperiri organice includ vopsele,
lacuri, cauciuc, plastic.
Pentru alegerea unei acoperiri corespunztoare condiiilor de lucru trebuie
s fie considerate mai multe aspecte ale problemei.
O problem este legat de aplicarea acoperirii i apoi asamblarea sistemului fr
distrugerea stratului.
O alt problem este aceea a duratei acoperirii; dac aceast durat este mai
scurt dect durata de via a sistemului aceast acoperire trebuie refcut.
O alt problem este aceea a rezistenei acoperirii la oc termic, abraziune, lovire,
supranclzire.
Rezolvarea acestor probleme este n multe cazuri legat de forma
echipamentului iar limitrile diferitelor procese de acoperire pot conduce la
reconsiderarea proiectului.
n mod obinuit, folosirea unei acoperiri este acceptat numai dac aceasta
este mai economic dect utilizarea metalului solid, capabil s reziste mediului.
7.9. Metode electrochimice de protecie

Metodele electrochimice de protecie implic deplasarea potenialului
metalului de protejat prin diferite metode n domeniile de poteniale n care
coroziunea metalului este redus sau oprit complet.
Prin polarizarea catodic a metalului potenialul acestuia se va deplasa spre valori
mai negative i viteza lui de dizolvare va scdea. Domeniul potenialelor mai
electronegative dect potenialul de echilibru al metalului, n condiiile date, este
domeniul proteciei catodice. Dac deplasarea potenialului se face pn la un Un metal poate fi
potenial mai negativ dect potenialul de echilibru al metalului atunci coroziunea protejat electrochimic
metalului nceteaz. prin aducerea acestuia n
Protecia catodic se poate realiza n dou moduri: cu ajutorul unei surse domeniul de imunitate,
exterioare de curent continuu, cu anozi protectori. cnd coroziunea este
imposibil
Polariznd anodic metalul, potenialul se deplaseaz spre valori mai
termodinamic, sau prin
electropozitive i cnd depete potenialul de pasivare, viteza de coroziune aducerea metalului n
devine egal cu densitatea curentului de dizolvare n stare pasiv, a crui valoare domeniul de pasivitate,
este neglijabil. Pentru atingerea acestui potenial prin metal trebuie s treac un cnd coroziunea, dei
curent mai mare sau cel puin egal cu densitatea curentului critic de pasivare. posibil, este frnat
Acest curent poate fi atins prin polarizare anodic cu ajutorul unei surse de curent cinetic de produii de
continuu, sau printr-o reacie de reducere catodic a unui oxidant din mediu. reacie.
Domeniul potenialelor de pasivitate stabil reprezint domeniul in care metalul
poate fi protejat anodic.
Protecia catodic este o metod electrochimic folosit pentru protejarea
stucturilor n cazuri ca rezervoare subterane de stocare, conducte, i structuri n
largul mrii. Structura devine catod fa de un anod extern care transmite curentul
protector ctre ntreaga suprafa expus. Sursa curentului protector poate fi un
un sistem activ (cu curent impus) sau pasiv (de sacrificiu) de anozi galvanici (de
obicei magneziu, aluminiu sau zinc). Proteacia catodic este folosit des n
diferite medii, inclusiv apa i sol. Este deseori folosit combinat cu acoperiri care
reduc aria suprafeei expuse pentru a primi curent protector.
Protecia anodic are mai multe limitri, dar i aplicaii n medii chimice.
Se realizeaz prin meninerea unui metal sau aliaj care prezint tranziia activ
pasiv n zona pasiv printr-un curent anodic extern aplicat.
eChimie
175
7.9.1. Protecie catodic

Una dintre metodele cele mai eficiente de prevenire a coroziunii este
protecia catodic. Aceast metod poate fi folosit pentru toate formele de
coroziune i poate n anumite situaii s opreasc complet coroziunea. Oxidarea
sau coroziunea unui metal M are loc prin reacia general:
M M z + + ze (7.21)
Protecia catodic implic furnizarea de electroni metalului care trebuie

protejat, de la o surs exterioar, fcndu-l pe acesta catod reacia 7.21 fiind
forat s aib loc n sens invers (n sensul reducerii).
Una dintre metodele de protecie catodic implic un cuplu galvanic:
metalul care trebuie protejat este conectat electric cu alt metal care este mai
reactiv n mediul respectiv. Ultimul este oxidat i prin cedarea electronilor,
protejeaz primul metal mpotriva coroziunii. Metalul oxidat este denumit anod
de sacrificiu; metale care se folosesc de obicei sunt magneziu i zinc, deoarece
ele sunt la sfritul seriei galvanice. Aceast form de protecie galvanic, pentru
structurile ngropate n pmnt, este prezentat n figura 7.8a.
Nivelul solului
Fir de cupru izolat

Pmnt
Curent
Anod
de Mg
Conducta a)
de oel
Curent
Redresor
Pietri
Curent Anod
Rezervor
b)
Figura 7.8 Protecia catodic a unei conducte subterane folosind un anod de
magneziu de sacrificiu (a) i, a unui rezervor subteran folosind un curent impus (b)
Problem rezolvat:
Care dintre urmtoarele metale pot fi folosite ca anozi de sacrificiu pentru a
proteja mpotriva coroziunii un rezervor subteran de fier?
a. Aluminiu;
b. Argint;
c. Nichel;
d. Sodiu
eChimie
176
Rezolvare:
Dintre variantele de metale propuse aluminiul este metalul cu potenialul cel mai
electronegativ, adic cu reactivitate ridicat i care n contact cu un metal cu
potenial mai electropozitiv va funciona pe post de anod, oferind n acest fel
protecie fierului.
O alt metod de protecie catodic presupune c sursa electronilor este un

curent impus de la o surs de curent continuu extern, aa cum se vede din fig.
7.8b pentru un rezervor subteran.
Borna negativ a sursei de curent este conectat la structura de protejat.
Cealalt born este legat de un anod inert (de obicei grafit) care este, n acest Protecia catodic este
caz, ngropat n sol. Un material cu conductivitate ridicat este plasat n jurul folositoare n special n
anodului pentru a oferi acestuia un contact bun cu solul care l nconjoar. ntre prevenirea coroziunii
anod i catod exist o deplasare a curentului prin solul dintre ei, nchiznd nclzitoarelor de ap,
circuitul electric. rezervoarelor i
Un exemplu este metoda folosit pentru structuri mai mari de oel cum ar fi conductelor subterane i
cldiri, vapoare i conducte acvatice sau subterane. Pentru asemenea structuri echipamentelor marine.
mari metoda care se folosete este ataarea la structura de protejat a unui bloc de
metal uor oxidabil (deseori este folosit magneziu) cu un cablu de oel.
Magneziu se oxideaz preferenial cu formarea ionilor Mg2+:
Mg Mg 2+ + 2e (7.22)
Electronii produi se pot deplasa prin cablul de oel oferind astfel instalaiei
de protejat o mic sarcin negativ. Aceasta face dificil oxidarea fierului din
structur i formarea ionilor ncrcai pozitiv deoarece acest lucru ar aduga mai
muli electroni la ceea ce deja este o structur ncrcat negativ iar oelul din
instalaie rmne intact. n timp blocul de magneziu este consumat i trebuie
nlocuit. Acest lucru este mai uor i mai ieftin dect s se fac reparaii asupra
structurii instlaiei.
Picioare
de oel
Bloc de magneziu
prins de construcie
cu cabluri de oel
Orificiu de forare Fundul mrii
Figura 7.9 Metoda de protecie a unei platforme marine
eChimie
177
Un alt exemplu este protecia carenei unei nave, protecie care se
realizeaz cu ajutorul unui bloc de zinc prins de aceasta.
Bloc de zinc
Carena vasului
Figura 7.10 Protecia corpului navelor mpotriva coroziunii
Oxigenul i apa se reduc la suprafaa carenei de fier a vasului. Reaciile care

au loc la suprafaa vasului sunt:
1/ 2O 2 + H 2 O + 2e 2OH (7.23)
Carena de fier doar transfer electronii ctre blocul de sacrificiu de zinc, care se
oxideaz:
Zn Zn 2+ + 2e (7.24)
7.9.2. Acoperiri cu metale de sacrificiu

O acoperire care protejeaz oelul este realizat prin folosirea unui metal care
este mult mai jos n seria activitii metalelor, un metal care nu se oxideaz n
aer. Metalele ideale sunt aur, argint i cupru care sunt spre partea valorilor
pozitive ale potenialelor n seria activitii.
Obiectele galvanizate care sunt folosite n locuri obinuite nu se corodeaz chiar
Galvanizarea este
dac sunt fcute din oel. Zincul se topete la 420C iar obiectele care trebuie procesul prin care pe
galvanizate sunt curate chimic i apoi imersate ntr-o baie de zinc topit. suprafaa unui metal se
Procesul de galvanizare dei este mai scump dect protecia obinuit prin depune un strat de zinc.
vopsire, este o metod folosit i i gsete utilizare mai mult n industria
autovehiculelor.
Zincul, ca i aluminiul se oxideaz uor. Formeaz un oxid care este aderent pe
metal i nu este poros pentru ap sau oxigen. Ca urmare suprafaa oelului este
protejat de zincul metalic care este acoperit de oxidul de zinc. Folosirea zincului
mai prezint i un alt avantaj; dac stratul de zinc este distrus i fierul este expus,
se poate presupune c fierul se va coroda aa cum se corodeaz dac este acoperit
cu vopsea i aceasta a fost distrus. Totui deoarece zincul este mai uor oxidat
dect fierul, zincul este oxidat preferenial i fierul rmne n form metalic aa
cum se vede n Figura 7.11.
Electronii produi la oxidarea zincului la Zn2+ inhib oxidarea n continuare a
fierului protejat rezultnd cationi metalici. Orice coroziune a stratului de zinc va
eChimie
178
avea loc la o vitez extrem de sczut datorit faptului c raportul ariilor
suprafeelor anod-catod este destul de mare.
Acoperire cu zinc
(anod) Zona catodic
2+ 2+
Zn Zn Zn2+ Zn2+
Mediu coroziv
e e
e e
Oel
Figura 7.11 Reprezentarea proteciei unei suprafee galvanizate.
7.9.3. Protecia anodic cu surs exterioar de curent
Protecia anodic a metalelor mpotriva coroziunii este o metod comparativ

mai nou i destul de specific. Ea se bazeaz pe trecerea metalului din stare
activ n stare pasiv pe seama deplasrii potenialului prin polarizare anodic cu
ajutorul unei surse de curent continuu (Figura 7.12).
Redresor
()
cu potenial
controlat
(+)
Aplicarea proteciei
anodice n industria
chimic a cptat o
rspndire semnificativ
n rndul materialelor de
construcie pentru utilaje
Electrod chimice, a diferitelor
de referin oeluri inoxidabile i a
titanului, care se
IAP pasivizeaz uor n
multe medii.
Catod
Figura 7.12 Schema montajului folosit n cazul proteciei anodice cu surs

exterioar
Aplicarea curentului anodic accelereaz instalarea pasivitii, permite

meninerea ei vreme ndelungat, iar n unele cazuri permite folosirea de oeluri
mai slab aliate i renunarea la alte tipuri de protecii.
Alegerea corect a intervalului potenialelor de protecie permite s se
protejeze metalul n multe cazuri, nu numai fa de coroziunea general, dar i
fa de diferitele forme de atac localizat.
Materialele metalice cu rezisten ridicat la coroziune sunt aliaje speciale,
oeluri nalt aliate cu diferite procente ale unor metale scumpe i deficitare.
nlocuirea lor cu metale mai puin rezistente, protejate anodic poate contribui la
reducerea costurilor.
eChimie
179
Deoarece protecia anodic nu produce eflueni, ea are avantaje ecologice fa
de alte metode, cum ar fi protecia cu inhibitori, sau protecia catodic cu anozi
protectori.
Aplicarea proteciei anodice trebuie s se bazeze pe cunoaterea comportrii
la pasivare a materialului metalic care urmeaz s fie protejat, n condiiile date
de mediu. Aplicarea proteciei anodice prezint importante avantaje economice,
strategice, ecologice, etc
7.9.4. Protecia anodic cu reacie catodic suplimentar
Cea mai simpl i evident utilizare a pasivitii la controlul coroziunii este

folosirea sistemelor metal/mediu care prezint pasivitate spontan. Aceast
consideraie st la baza utilizrii multor metale i aliaje (oeluri inoxidabile,
crom, aluminiu, titan, etc.), ca materiale rezistente la coroziune. Un metal se va pasiva
Dac un metal nu se pasiveaz spontan ntr-un mediu dat, el poate fi trecut n spontan, dac densitatea
stare pasiv printr-o reacie catodic suplimentar, capabil s polarizeze metalul curentului catodic de
la poteniale mai mari dect potenialul de pasivare. Pasivarea spontan poate fi reducere a oxidantului
realizat, fie prin reducerea catodic a inhibitorilor pasivani introdui n soluie, din mediu, la potenialul
de pasivare, este egal
fie prin folosirea de catozi suplimentari, pe care este favorizat viteza de reducere
sau mai mare dect
a oxidantului prezent n mediul de coroziune. densitatea curentului
Inhibitori pasivani Muli anioni anorganici oxidani acioneaz ca inhibitori anodic critic.
de tip pasivant. Un inhibitor de tip pasivant funcioneaz prin producerea unui
curent cu aciune local, care polarizeaz metalul, la un potenial situat n
domeniul pasiv. Adugarea unui inhibitor oxidant la soluia coroziv introduce
alt reacie catodic n procesul de coroziune. Dac cantitatea de inhibitor n
soluie este insuficient, viteza de coroziune poate s creasc n loc s scad. Din
acest motiv inhibitorii de tip pasivant sunt considerai periculoi, deoarece o
scdere accidental a concentraiei lor sub valoarea necesar atingerii unui curent
limit de reducere va conduce la o intensificare a coroziunii fa de situaia cnd
nu sunt prezeni.
Catozii suplimentari Densitatea curentului de schimb, pentru o reacie
electrochimic, poate varia cu mai multe ordine de mrime, depinznd de natura
electrodului pe care se produce.
Alierea cu elemente promotoare ale pasivrii poate constitui un alt mijloc de
control al coroziunii.
7.9.5. Inhibitori de coroziune

Folosirea inhibitorilor de coroziune este una dintre metodele de protecie
utilizate. Inhibitorii sunt substane chimice care sunt adugate n cantiti mici
pentru a reduce viteza de coroziune. Alegerea unui inhibitor depinde att de aliaj
ct i de mediul de coroziune. Inhibitorii reduc n general coroziunea prin
formarea unui strat adsorbit pe suprafaa metalului, precipitnd un film de sare pe
metal sau producnd pasivarea metalului prin meninerea unui film subire de
oxid. Inhibitorii sunt folosii n mod normal n sisteme nchise cum sunt
radiatoarele de automobile i boilere cu aburi.
Practica prevenirii i controlului coroziunii utilizeaz ca inhibitori numeroi
Inhibitorii sunt
compui chimici, care sunt clasificai dup mai multe criterii principale.
substane, care introduse
ncadrarea unui inhibitor ntr-o anumit grup nu este rigid, adeseori o n mediile cu care vin n
anumit substan, cu proprieti de inhibare, apare n mai multe clasificri, n contact instalaiile
funcie de criteriul abordat. metalice, reduc viteza de
Din punct de vedere electrochimic, cel mai important criteriu este cel dup coroziune.
modul de aciune.
Folosirea inhibitorilor de coroziune n controlul coroziunii trebuie s in cont de
eChimie
180
urmtoarele aspecte:
costul pentru meninerea unei cantiti suficiente de inhibitor i al lucrrilor
analitice necesare pentru asigurarea prezenei sale la luarea n considerare a unei
asemenea posibiliti, trebuie s fie economic;
problemele care pot aprea, dac concentraia inhibitorului scade i considerarea
unei astfel de probabiliti;
inhibitorul poate s apar ca un contaminant al produsului final, ceea ce nu este
de acceptat;
unii inhibitori sunt precipitai lent fie prin descompunere (ex. polifosfaii), fie
printr-o reacie cu un constituent minor al lichidului tehnologic, de asemenea
inacceptabil;
unii inhibitori organici acoper puternic suprafaa i pot afecta transferul termic;
depozitele de coroziune preexistente pot fi detaate i pot cauza blocaje;
fluidul inhibat poate ridica probleme ecologice la evacuarea n efluent.
Inhibitori
Natura chimic
Anorganici Organici
Modul de aciune
De adsorbie Pasivani
Mediile agresive
Pentru decapare Pentru ape Volatili pentru

atmosfere agresive
Reacia
electrochimic frnat
Anodici Catodici Micti
Test de autoevaluare nr. 3
1. Scriei reaciile electrochimice care au loc n cazul coroziunii zincului n

soluie de acid clorhidric?
Folosii spaiul liber
pentru a rezolva testul
2. De ce este nevoie de cel puin dou reacii electrochimice pentru a descrie chiar de autoevaluare.
i cel mai simplu proces de coroziune?
3. De ce unele metale, cum ar fi titanul, care sunt destul de uor oxidabile, sunt
rezistente n apa de mare?
4. De ce majoritatea vapoarelor avnd carena de fier leag de aceasta un bloc de

magneziu?
eChimie
181
n continuare vei gsi rezolvri i comentarii la testele de autoevaluare din

disciplina parcurs. Dac nu ai ajuns la acelai rezultat cu cel prezentat, reluai
aspectele teoretice din seciunea imediat anterioar testului de autoevaluare, mai
ales problema rezolvat, care prezint un caz care se rezolv asemntor.
Rspunsuri i comentarii la testele de autoevaluare

Test 1
1. Sistemele autoconduse sunt sistemele electrochimice n care se genereaz un
curent ca urmare a producerii unei reacii chimice spontane.
2. Acumulatorul cu plumb sistem condus (celul de electroliz) la ncrcare i

sistem autocondus (pil galvanic) la descrcare.
3. 4 1,23 V = 4,92 V
4. Reducerea are loc la catod, iar ntr-o pil acesta este electrodul pozitiv.
5. De 3 pile legate n serie: 3 1,23 V = 3,69 V > 3,6 V

Test 2
1. Echivalentul electrochimic reprezint cantitatea de substan transformat
corespunztor unei cantiti de electricitate egal cu unitatea, conform legii lui
Faraday:
m
m = Ke Q Ke =
Q
2. Soluiile de electrolii aparin categoriei conductorilor ionici.
3. La anodul celulei n care se desfoar electroliza soluiei de CuSO4 cu anod

solubil, are loc procesul de oxidare a cuprului metalic, adic de dizolvare a
anodului din cupru:
b) Cu Cu 2 + + 2e
4. Deoarece, indiferent de pH-ul electrolitului, reacia total a procesului de

electroliz a apei este descris astfel:
2H 2 O(l)
electroliza
2H 2 (g) + O 2 (g)
se observ c se degaj 2 moli de H2 i, respectiv 1 mol de O2.
d) volumul de H2 degajat este de dou ori mai mare dect cel de O2
5. La electroliza unei soluii apoase de KI:
a) la anod are loc oxidarea ionilor I, cu formarea iodului elementar I2

La anod A (+), migreaz ionii I i HO. Procesele de oxidare posibile sunt:
2I I 2 + 2e
4HO 2H 2 O + O 2 + 4e
b) dup electroliz, soluia are caracter bazic datorit formrii KOH

Ecuaia reaciei totale este:
eChimie
182
2KI + 2H 2 O
I 2 + H 2 + 2KOH
electroliza
6. Deoarece cele dou celule de electroliz sunt conectate n serie, vor fi

traversate de un curent electric cu aceeai intensitate, deci sarcina electric
transportat este egal n ambele celule.
a) Se calculeaz echivalentul electrochimic al argintului

Numrul de electroni transferai n reacia de depunere a argintului este egal cu
1, reacia de reducere care are loc la catod fiind:
Ag + + 1e Ag
M Ag 108 g / mol
Ke = = = 4,03 g / Ah
zF 1 26,8 Ah / mol
b) Se calculeaz sarcina electric care traverseaz cele dou celule nseriate

m
m = Ke I t = Ke Q Q=
Ke
m 5, 4 g
Q= = = 1,34 Ah
K e 4,03 g / Ah
c) Se calculeaz masa de cupru depus pe catodul celei de-a doua celule

M Cu 63,55 g / mol
Ke = = = 1,18 g / Ah
z F 2 26,8 Ah / mol
m = K e Q = 1,18 g / Ah 1,34 Ah = 1,58 g cupru
1. Reacia anodic este: Zn Zn 2+ + 2e Test 3
Reacia catodic 2H + + 2e H 2
Reacia total de coroziune este: Zn + 2H + Zn 2+ + H 2
2. Chiar i cea mai simpl reacie de coroziune este format obligatoriu dintr-o
reacie anodic de oxidare (coroziune) i o reacie catodic care consum
electronii produi n procesul de oxidare.
3. Metale ca titanul i aliajele sale sunt protejate de oxizi de titan i ali produi
de oxidare. Acoperirea foarte bun oferit de coroziunea iniial a substratului
metalic servete de fapt ca acoperire protectoare cu proprieti de regenerare. n
loc s fie foarte active aa cum ar fi conform legilor termodinamicii, metale cu
acest tip de comportare sunt numite pasive.
4. Magneziu are potenialul de oxidare mai electronegativ dect fierul i, de aceea

funcioneaz n calitate de anod fiind dizolvat n ocean n timp ce carena vasului
funcioneaz drept catod i este protejat mpotriva coroziunii.
eChimie
183
Bibliografie
1. Gean D., Feroiu V., Criciu A., Secuianu C., Cinetic chimic,
versiune electronic, CFAE, Bucureti, 2010.
2. Gean D., Termodinamic Chimic, Ed. Politehnica Press, Bucureti,

2008.
3. Atkins, P.W., De Paula, J., "Chimie Fizic", Editura AGIR, Bucureti,

2003
4. engel, Y., Boles, M. "Thermodynamics. An engineering approach",

McGraw Hills, 2006
5. Gean D., Feroiu V., Ecuaii de stare. Aplicaii la echilibre de faze,

Ed. Tehnic, Bucureti 2000 (ISBN 973-31-1447-2).
6. Feroiu V., Gean D., Proprieti fizico - chimice ale fluidelor pure.
Exemple de calcul, litografia Univ. "Politehnica", Bucureti, 2001.
7. Criciu A., Feroiu V., Gean D., Aplicaii numerice n Cinetica

Chimic. Programul de calcul KINETIC, litografia Univ. "Politehnica",
Bucureti, 2002.
8. Landauer O., Gean D., Iulian O., Probleme de chimie fizic, Ed.
Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1982.
9. Badea T., Nicola M., Vireanu D.I., Maior I., Cojocaru A.,
Electrochimie i Coroziune, Ed. MatrixRom, Bucureti, 2005
10. Vireanu D.I., Cojocaru A., Maior I., Constantinescu D., Aplicaii
practice de electrochimie i tiina materialelor, Ed. Printech, Bucureti,
2000
11. Vireanu D.I., Electrochemistry and Corrosion, Ed. AGIR,

Bucharest, 2006
12. Vireanu D.I., Handbook of Experimental Electrochemistry, Ed.

Printech, Bucharest, 2008
13. Constantinescu D., Vireanu D.I., Tehnologia proceselor

electrochimice, Ed. Printech, Bucureti, 2000
14. Badea T., Ciura G., Cojocaru A., Coroziunea i controlul coroziunii,
Ed. MATRIX, 2000
15. Constantinescu M., Badea T., Coroziune i protecie anticorosiv,

Ed. Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1978
eChimie
184
16. Grnwald E., Murean L., Vermean G., Vermean H., Culic A.,
Tratat de galvanotehnic, Casa Crii de tiin, Cluj Napoca, 2005,
Cap. 2 p.86-112
17. Davis J.R., Corrosion. Understanding the basics, ASM International,

Davis & Associates, 2000, Ohio, USA
18. Bagotsky V. S., Fundamentals of electrochemistry, Second Edition,

John Wiley & Sons, 2006, Cap. 22 p. 379
19. Perez N., Electrochemistry and Corrosion Science, Kluwer

Academic Publisher, Boston, 2004
20. Radia A., Examination of the corrosion mechanism and corrosion

control of metals in saltwater environments, Toronto, Canada, 2004
21. Brett C.M.A., Brett A.M.O., Electrochemistry: Principles, Methods

and Applications, Oxford University Press 1993.
22. Hamann C.H., Hamnett A., Vielstich W., Electrochemistry, Wiley-

VCH 1998
23. Hibbert D.B., Introduction to Electrochemistry, MacMillan Physical

Science Series, MacMillan Press, New York, 1993.
24. http://members.shaw.ca/slower/SKLstuff.html (Introd. to electrochemistry)
25. http://www.tannerm.com/electrochem.htm (Tanner's Electrochemistry)
26. http://www.batteryuniversity.com/ (I Buchmann/Batteries)
27. http://www.howstuffworks.com/battery.htm (Batteries)
28. http://en.wikipedia.org/wiki/List_of_battery_types
eChimie
185

Coroziunea Si Protectia

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Coroziunea Si Protectia

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Chimie Fizic i Electrochimie

Coroziunea poate fi definit ca fiind procesul care cuprinde reacii chimice i

Figura 7.1 Produi de coroziune formai pe suprafaa unei conducte

Pierderi directe Pierderi indirecte

nlocuirea Opriri neprevzute

Materiale mai scumpe Pierderi de produse

Costuri de tratare a Scderea

Alte exemple sunt revopsirea structurilor pentru care prevenirea coroziunii

mecanice adecvate dar nu este suficient de rezistent la coroziune, sunt de

Figura 7.2 Suprafaa de aluminiu acoperit de un strat protector de oxid

n general metalele prelucrate tind s se ntoarc la compusul lor mai stabil,

4Al + 3O2 2Al2O3 (7.1)

Reacia de electrod Potenial standard, Reactivitate

Pe o suprafa proaspt curat expus la aer, filmul protector are o grosime

Figura 7.3 Coroziunea n cazul lucrrilor dentare din metale diferite

Procese de coroziune pot fi ntlnite i n cazul sistemelor biologice. De

7.2. Dizolvarea metalelor

Figura 7.4 Compararea sistemelor electrochimice i a sistemelor de coroziune

La catod, are loc reacia

7.3. Reacii electrochimice de coroziune

degajarea hidrogenului n medii neutre sau alcaline:

7.4. Clasificarea proceselor de coroziune

Aspectul sau felul Sediul

Coroziune Coroziune Coroziune

Dup mecanismul procesului coroziunea poate fi chimic i electrochimic.

Coroziune electrochimic include procesele care implic un transfer de sarcini

Coroziune omogen Coroziune eterogen Coroziune prin film

Coroziunea omogen, este procesul n care anozii i catozii nu pot fi

Coroziunea eterogen, este procesul n care anumite zone ale metalului,

Coroziunea prin film, caracterizeaz sistemele de coroziune n care

Tipuri de coroziune n funcie

Coroziune general Coroziune localizat

Coroziunea localizat, care se desfoar dup mecanismul coroziunii

Coroziune la solicitare mecanic

Exist multe forme de atac localizat, n funcie de natura materialului metalic i

Coroziunea galvanic se ntlnete atunci cnd dou metale cu activitate

Pitting este o form de atac coroziv foarte localizat n care se formeaz

7.5. Termodinamica coroziunii metalelor n soluii apoase

E = e,c e,a (7.14)

unde: e,a potenialul de echilibru al metalului n condiiile date;

e,c potenialul de echilibru al reaciei catodice.

G = z F ( e,c e,a ) < 0 (7.15)

se obine: e,a < e,c (7.16)

Pentru determinarea posibilitii termodinamice de coroziune a unui metal,

e,H+ / H = 0, 059 pH (7.17)

Se poate observa c att potenialul de echilibru al electrodului de hidrogen,

Figura 7.6 Diagrama de stabilitate termodinamic a apei la 25 0C,

Dreptele n i m, reprezint variaia cu pH-ul a potenialelor de echilibru ale

E H O = e,O e,H + = 1, 23V (7.19)

Domeniul cuprins ntre cele dou drepte reprezint domeniul de

E = +0, 34 ( 0, 44) = +0, 78V

7.6. Cinetica coroziunii metalelor n soluii apoase

unde: vcor viteza de coroziune, g/m2h;

7.7. Pasivitatea metalelor

Tranziie Pasivare msur a stabilitii

7.8. Protecia metalelor mpotriva coroziunii

7.8.2. Prevenirea i controlul coroziunii

Folosirea aliajelor Folosirea acoperirilor

ndeprtarea Folosirea Controlul pH-ului

Protecie catodic Protecie anodic

7.8.3. Acoperiri protectoare

7.9. Metode electrochimice de protecie

7.9.1. Protecie catodic

Protecia catodic implic furnizarea de electroni metalului care trebuie