Prima pila electrica, al carei autor este chiar Volta, se compunea dintr-o vergea de cupru si

una de zinc, scufundate in acid sulfuric diluat. Mai tarziu s-a dat pilelor electrice forma unui teanc (in
limba franceza 'une pile') de discuri de cupru si zinc, separate prin cartoane imbibate cu acid sulfuric.
Aceste pile se polarizau repede, incetand sa mai produca curent electric.

Existenta unei relatii intre energia reactiei chimice din pila si energia electrica produsa de
aceasta a fost recunoscuta de lordul Kelvin in 1851. Relatia termodinamica dintre aceste doua forme
de energie a fost stabilita de Helmholtz (1882) si de Nernst (1889).

Pila Daniell

A fost inventata in anul 1836; nu este utilizata frecvent, dar are o constructie simpla; de aceea
vom analiza constructia ei si vom descrie modul in care functioneaza:

1. Placa de zinc trimite in solutie ioni de zinc, adica are loc un proces de oxidare; placuta
se va incarca temporar negativ; placa de zinc si solutia de sulfat de cupru reprezinta
anodul pilei.

(-) Zn – 2e-  Zn +2 oxidare

2. Simultan, ionii de cupru din solutia de sulfat de cupru se vor descarca pe placa de
cupru, pozitivand-o temporar; placa de cupru si solutia de sulfat de cupru reprezinta catodul
pilei.

(+) Cu+2 + 2e- à Cu reducere

3. Concomitent cu aceste reactii, electronii trec de pe placa de zinc prin conductorul

metalic exterior pe placa de cupru si genereaza un curent electric care poate fi masurat
cu un galvanometru; ionii SO4-2 trec prin diafragma de la catod la anod.

Rectia totala redox care are loc in pila este:

Zn + Cu2+ -> Zn2+ + Cu
Pila Daniell se reprezinta conventional astfel:
 (-) Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu (+)
Polul negativ, anodul, se scrie in stanga (Zn/Zn2+); —
Polul pozitiv, catodul, se scrie in dreapta (Cu2+/Cu); —
Liniile verticale reprezinta suprafata care desparte conductorul metalic de solutia in care se
afla;Linia verticala dubla reprezinta diafragma care separa electrozii.
Rectia totala redox care are loc in pila este:
Zn + Cu2+ -> Zn2+ + Cu
Pila Daniell se reprezinta conventional astfel:
(-) Zn | Zn2+ || Cu2+ | Cu (+)

Se compune dintr-o placa de cupru scufundata intr-o solutie concentrata de sulfat de cupru
(CuSO4) si o placa de zinc, scufundata intr-o solutie diluata de sulfat de zinc (ZnSO4). Cele doua
solutii dunt despartite printr-un perete de material ceramic poros, numit diafragma, care impiedica
(mai mult sau mai putin perfect) amestecarea solutiilor, dar permite trecerea ionilor SO42- in timpul
functionarii pilei.

Cat timp cele doua metale nu sunt unite in exteriorul pile printr-un conductor electric, nu are
loc nici o reactie in pila. Cand se stabileste un asemenea contact, se desprind de pe placa de zinc ioni
Zn2+ si simultan se descarca ioni Cu2+ din solutia de CuSO4, depunandu-se sub forma de cupru
metalic pe placa de cupru. Totodata prin circuitul exterior trec electroni de la zinc la cupru. Placa de
zinc formeaza deci polul negativ, iar cea de cupru polul pozitiv al pilei.

Pila Daniell este o pila reversibila: la electrozii ei se aplica o diferenta de potential exterioara
care compenseaza exact f.e.m. a pilei, astfel incat daca nu trece curent prin circuitul exterior, nu are
loc nici o reactie in pila. Daca se micsoreaza infinitezimal diferenta de potential aplicata, pila produce
o cantitate infinitezimala de electricitate, datorita variatiei concentratiei electrolitului in urma reactiei
produse. Daca se mareste infinitezimal diferenta de potential aplicata, curentul trece in sens opus iar
reactiile din pila sunt inversate; va avea loc o electroliza.

Pila Daniell dezvolta, in conditii obisnuite de functionare, o forta electromotoare de cca. 1

volt sau mai putin.