Curs Termodinamica

Termodinamica
UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

Catedra de Biofizica Medicala An universitar 2009-2010
Cuprins:
❒
Notiuni generale
❒
Principiul I al termodinamicii. Aplicatii
❒
Principiul II al termodinamicii
❒
Potentiale termodinamice
❒
Forte si fluxuri termodinamce
❒
Echilibru si stare stationara
❒
Stari departe de echilibru. Structuri
disipative
Notiuni generale

Ce este termodinamica?
❒
Stiinta care studiaza transformarile
reciproce ale diverselor forme de energie,
in sisteme naturale sau artificiale

Sistem termodinamic
❒
Sistem = ansamblu de componente delimitate de
mediul exterior, aflate in interactiune intre ele si cu
exteriorul
❒
Sistem termodinamic = sistem macroscopic,
alcatuit dintr-un numar foarte mare (dar finit!) de
particule care se afla in interactiune energetica atat
intre ele cat si cu mediul exterior

Sunt sisteme termodinamice:
NU
sunt
sisteme
termodinamice:

Sisteme termodinamice:

Parametrii de stare
❒
Sunt marimi fizice masurabile care
definesc starea unui sistem termodinamic

Temperatura
Parametri intensivi:

Presiune ➔
Nu depind de dimensiunea
sistemului

Numar de moli Parametri extensivi:
Depind de dimensiunea
Masa
➔

sistemului

Volum

Parametrii de stare
❒
Temperatura – masura a agitatiei moleculare
Wikimedia Commons Wikimedia Commons
❒
Presiunea – reflecta forta cu care moleculele lovesc
peretii vasului, raportata la suprafata peretilor

Legatura dintre p, V si T
❒
V constant

Creste T → creste agitatia moleculara → creste energia
cinetica a moleculelor → creste forta de impact asupra
peretilor, pentru aceeasi suprafata → creste p
❒
T constant

Creste V → creste suprafata peretilor, energia cinetica si
forta de impact raman aceleasi → aceesi forta se
repartizeaza pe o suprafata mai mare → scade p
❒
p constant

Creste T → creste agitatia moleculara, energia cinetica a
moleculelor, forta de impact → creste suprafata peretilor,
pentru ca raportul forta la suprafata sa ramana acelasi →
creste V

Legatura dintre p, V si T
❒
Legea universala a gazelor:
pV =  RT
➔
p – presiunea gazului
➔
V – volumul ocupat
➔
 - numarul de moli
➔
R – constanta universala a gazelor
(R = 8.314 J/kmol ∙K)
➔
T - temperatura
Starea de echilibru termodinamic
❒
Parametrii de stare sunt constanti in timp si in
spatiu
❒
Tendinta spontana a oricarui sistem termodinamic
este de evolutie catre starea de echilibru
termodinamic

Procese termodinamice
❒
Sunt treceri ale unui sistem dintr-o stare
termodinamica in alta

Procese reversibile si ireversibile
❒
Procese reversibile:

Cvasistatice (in orice moment sistemul se afla in echilibru
termodinamic)

Daca se inverseaza sensul de variatie al parametrilor,
sistemul revine la starea initiala pe acelasi drum (va trece
prin aceleasi stari, in ordine inversa)
❒
Procese ireversibile

Necvasistatice

Revenirea la starea initiala – pe alt drum, si prin interventie
exterioara

Procese reversibile si ireversibile

Principiul zero al termodinamicii
❒
Doua sisteme aflate in echilibru termic cu
un al treilea se afla in echilibru termic
intre ele

Principiul I al
termodinamicii

Energia interna a unui sistem
❒
Reprezinta energia totala a unui sistem

Energie cinetica:
➔
Translatie
➔
Rotatie a moleculelor, particulelor din sistem
➔
Vibratie

Energie potentiala
➔
Atractie intre molecule
➔
Interactiune cu campuri externe (electric etc)
➔
Energii intramoleculare, intraatomice

Energia interna a unui sistem
❒
Marime de stare (parametru extensiv)
❒
Variatia energiei interne a unui sistem depinde
starea initiala si de starea finala, NU depinde de
calea parcursa

Formularea matematica a
principiului I al termodinamicii
U =Q−L
❒
Energia interna a unui sistem (U) creste cand sistemul
primeste caldura (Q) din exterior si scade cand sistemul
efectueaza lucru mecanic (L)
❒
Caldura – transfer de energie datorat miscarii
dezordonate a moleculelor (Q > 0 cand sistemul primeste
caldura)
❒
Lucrul mecanic – transfer de energie datorat miscarii
ordonate a sistemului (L > 0 cand sistemul efectueaza lucru
mecanic)

Principiul conservarii energiei
❒
Principiul I al termodinamicii = PRINCIPIUL
CONSERVARII ENERGIEI

Energia unui sistem nu se pierde, ci trece dintr-o
forma intr-alta

Sistem izolat – energia interna se conserva
(U = 0)
❒
Exclude posibilitatea unui perpetuum mobile de spita I:

Nu se poate construi o masina care sa produca
lucru mecanic fara consum de energie

Principiul conservarii energiei

Masurarea energiei interne a unui
sistem
❒
In conditiile in care sistemul nu efectueaza lucru
mecanic (L=0; conditii izocore), variatia energiei
interne a unui sistem este egala cu caldura degajata
sau primita
U =Q V
❒
Aplicatie: masurarea variatiei energiei interne a sistemului
intr-o reactie chimica

Semnificatii biologice ale
principiului I al termodinamicii
Bilantul energetic al organismului

Principiul al II-lea
al termodinamicii

Formulari
❒
Clausius:

NU este posibil un proces care sa aibe ca
unic rezultat transferul spontan de
caldura de la un corp mai rece la unul
mai cald
❒
Principiul cresterii entropiei:

Sensul spontan de evolutie a sistemelor
termodinamice este spre cresterea
entropiei
Consecinte
❒
NU este posibil un proces in care intreaga
cantitate de caldura absorbita sa fie
transformata integral in lucru mecanic
❒
Exclude posibilitatea unui perpetuum
mobile de spita a II-a

Entropia
❒
Parametru de stare
❒
Exprima gradul de dezordine al unui
sistem termodinamic
Q
 S=
T
●
Q – caldura schimbata de sistem cu exteriorul
●
T – temperatura la care are loc schimbul de caldura
caldur

Entropia – abordare statistica
❒
Formularea Boltzmann

Entropia exprima gradul de ordonare al
particulelor din care este alcatuit sistemul
S =k ln N

k – constanta lui Boltzmann (1.38 · 10-23 J/K)

N – probabilitatea termodinamica a starii
➔
Numarul de stari microscopice distincte care
formeaza o stare macroscopica

Entropia – abordare statistica

Variatia de entropie in procese
reversibile si ireversibile
❒

Variata de entropie este datorata doar
schimburilor de caldura cu exteriorul
❒
Procese ireversibile:

Variatia de entropie este datorata:

Schimburilor de caldura cu exteriorul

Procesului ireversibil, care genereaza entropie
in interiorul sistemului

❒

Variata de entropie este datorata doar
schimburilor de caldura cu exteriorul
dQ e
dS =dS e =
T

Sistem izolat: dS =0

Sistem neizolat: dS 0

❒
dS =dS e dS i
dQ e dQ n
dS = 
T T
 Qn = caldura necompensata; rezultata prin

degradarea energiei libere a sistemului datorita
procesului ireversibil
 dS i 0

❒

Sistem izolat: dS e =0, dS =dS i 0

Sistem neizolat: dS e 0, dS =dS e dS i 0

Procese cuplante si procese
cuplate
❒
Este posibil ca intr-nu sistem sa aibe loc procese
care duc la o scadere locala a entropiei, dar acest
lucru se va intampla intotdeauna pe seama altor
procese in care entropia creste

Procesele in care S scade = CUPLATE

Procesele in care S creste = CUPLANTE
❒
Exemplu: orice proces de sinteza (cuplat) are loc pe
baza altui proces (cuplant) care furnizeaza energia si in
urma caruia entropia creste

Sursa de entropie.
Functia de disipatie Rayleigh
dS i
❒
Sursa de entropie: =
dt
= Variatia in timp a entropiei datorata proceselor

ireversibile
❒
Functia de disipatie Rayleigh
dS i
=T =T
dt

Potentiale termodinamice

Entalpia
❒
Entalpia este un potential termodinamic folosit
pentru calculul caldurii Qp schimbate de
sistem in conditii izobare (p = ct)
❒
Relatia de definitie: H =U  pV
❒ Legatura cu Qp:  H = U  pV 

 H = U  p  V
dar p  V = L deci
 H = U  L
cum  U =Q− L rezulta ca
 H =Q p
Entalpia
❒
Utilitate in studiul reactiilor chimice:

ΔH > 0 → sistemul primeste caldura din exterior;
reactie ENDOTERMA

ΔH < 0 → sistemul cedeaza caldura in exterior;
reactie EXOTERMA

Energia libera
❒
Energia libera arata partea din energia
interna a unui sistem care poate fi
convertita in lucru mecanic in conditii
izoterme (T = ct; Qe = 0)
❒
Relatia de definitie: F =U −TS
❒
Explicatie:  F =U −T  S
 F =U −Q n

Entalpia libera
❒
Entalpia libera (Energia libera Gibbs) arata
capacitatea unui sistem de a efectua lucru
mecanic util in conditii izobare si izoterme
(p = ct, T = ct)
❒
Relatia de definitie: G= H −TS

Directii de evolutie spontana a
sistemelor termodinamice
CRESTERII
ENTROPIEI
❒
Toate procesele care
au loc spontan intr-un
sistem termodinamic
izolat au loc in sensul:
SCADERII
ENERGIEI
LIBERE

Forte si fluxuri
termodinamice

Forte si fluxuri termodinamice

❒
Forte termodinamice = GRADIENTI

Diferente spatiale in valorile unor marimi scalare

Marimi vectoriale – au un modul, o directie si un
sens

Exemple: gradienti de temperatura, de
concentratie, de potential electric

❒
Fortele termodinamice determina aparitia
fluxurilor termodinamice conjugate

Deplasari ale unor cantitati (masa, caldura,
electricitate etc) dintr-o parte intr-alta a
sistemului

Exprimate in cantitate / (suprafata x timp)

Exemple:
➔ Flux de substanta: Js [kg/(m2s)]
➔ Flux de electricitate: Je [C/(m2s)]
➔ Flux de caldura: Jc [J/(m2s)]

❒ Fiecarei forte termodinamice Xi ii corespunde
un flux termodinamic conjugat Ji
❒
Intr-un sistem in care o singura forta X
determina aparitia unui singur flux J,
acesta depinde direct proportional de X:
J =LX (L=coeficient de
proportionalitate)

Ecuatiile fenomenologice
liniare (Onsager)
❒ Cand in sistem exista mai multi gradienti Xi,
fiecare flux conjugat Ji va depinde de toti
gradientii din sistem:
J 1= L11 X 1 L12 X 2 ...... L1n X n

J 2 =L 21 X 1  L 22 X 2...... L 2n X n
................................
J i =∑ Lij X j
Lij = coeficienti fenomenologici

Lij = Lji – relatie de simetrie
Ecuatiile fenomenologice
liniare (Onsager)

Echilibru si stare
stationara

Starea stationara
❒
Este o stare de “echilibru dinamic”; parametrii
de stare sunt constanti in timp, dar NU si in
spatiu
❒
Exista in permanent in sistem transformari de
energie si schimburi cu exteriorul, dar nivelul
acestora este constant
❒
Poate aparea doar in sisteme neizolate,
deoarece se poate mentine doar prin consum
de energie furnizata din exteriorul sistemului

Starea stationara

ECHILIBRU STARE
STATIONARA
Sistem izolat DA NU
Parametrii de Constanti in timp Constanti in timp

stare
Parametrii Constanti in spatiu NU sunt constanti
intensivi in spatiu
(exista gradienti in
sistem)
Sursa de entropie Nula Minima, dar
nenula

Stabilitatea starilor
❒
Starea de echilibru este stabila fata de perturbatii
mici (Le Chatelier)
❒
Starea stationara:

Este stabila fata de perturbatii mici; in sistem iau
nastere fluxuri care tind sa anuleze perturbatia
(Prigogine)

Daca in sistem apar perturbatii mari, evolutia sa
poate fi catre:
➔
Echilibru termodinamic
➔
Stari stationare calitativ diferite
➔
Oscilatii
➔
Structuri disipative
Stari departe de echilibru
Structuri disipative

Autoorganizare in sistem
❒
In anumite conditii, ca raspuns la perturbatii mari in
sistem, acesta poate evolua catre o stare calitativ
diferita de organizare = structura disipativa
❒
Caracteristici:

Frecvent, sisteme haotice (dependenta critica de conditiile initiale)

Grad inalt de organizare (structurare)

Aparitia spontana de anizotropie

Existenta in permanenta a fluxurilor in sistem, dar NU mai
sunt valabile legile lui Onsager

Consum permanent de energie

Vartejurile lui Bénard
❒
Strat subtire de lichid intre doua placi la temperaturi
diferite
❒
In lichid vor aparea vartejuri organizate (celule de
convectie)
Modificat dupa Wikimedia Commons

Oscilatorul Belousov-Zhabotinsky
❒
Oscilator chimic neliniar
❒
Reactanti: bromat de potasiu, sulfat de ceriu (IV), acid
propandedioic si acid citric in acid sulfuric diluat
❒
Rezultat: oscilatii ale raportului dintre ionii de ceriu (IV) si
ionii de ceriu (III) rezultati, ceea ce duce la modificari ciclice
ale culorii solutiei

Emergenta
❒
In sisteme alcatuite din unitati (organisme) simple apar
comportamente complexe ca urmare a actiunii colective
❒
Aceste comportamente nu pot fi prezise pe baza
studiului unui singur element al sistemului
❒
Exemple:

Organizarea unui stol de pasari, a unui musuroi
de furnici

Functionarea circuitelor neuronale cerebrale


Curs Termodinamica

Încărcat de

Informații document

Drepturi de autor

Formate disponibile

Partajați acest document

Partajați sau inserați document

Opțiuni de partajare

Vi se pare util acest document?

Este necorespunzător acest conținut?

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Curs Termodinamica

Încărcat de

Drepturi de autor:

Formate disponibile

Termodinamica

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

Wikimedia Commons Wikimedia Commons

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

Bilantul energetic al organismului

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

 Qn = caldura necompensata; rezultata prin

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

= Variatia in timp a entropiei datorata proceselor

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

❒ Legatura cu Qp:  H = U  pV 

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

J 1= L11 X 1 L12 X 2 ...... L1n X n

Lij = coeficienti fenomenologici

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

Parametrii de Constanti in timp Constanti in timp

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

Modificat dupa Wikimedia Commons

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

UMF Carol Davila Termodinamica (AP)

S-ar putea să vă placă și