LICEUL DE CREATIVITATE ŞI INVENTICĂ “PROMETEU-PRIM”

CODUL
CONCURSUL DE CHIMIE „iChemist”
lucrării:
Ediția a V-a, 17 noiembrie 2018

Clasa a XII-a Timp de lucru – 120 minute

Problema nr. 1 „Urgență de grad zero” (48p)

Şocul anafilactic este reacţia cea mai gravă care poate apărea la persoanele alergice la înțepăturile de
albine, ele fiind considerate de medici urgenţe de grad zero. În astfel de cazuri se administrează intravenos
adrenalina sau epinefrină, cum mai este cunoscută, care relaxează musculatura căilor aeriene şi uşurează
astfel respiraţia.
Adrenalina este hormonul secretat de glandele suprarenale în cazuri de stres, fiind responsabilă de
pregătirea organismului pentru situații de genul "luptă sau fugi". Ea intensifică circulația sanguină și metabolismul glucidic.
Biosinteza adrenalinei are ca punct de plecare fenilalanina (A) care, prin oxidare enzimatică în prezență de fenilalaninhidro-
xilază se transformă în tirozină (B). Denumirea chimică a acestui aminoacid este p-hidroxifenilalanină. Sub acțiunea enzimei
numită tirozinhidroxilază, tirozina se transformă în compusul C numit DOPA. DOPA este un compus cu două grupe
hidroxilice în poziția orto, care prin decarboxilare se transformă în dopamină, unul din principalii neurotransmițător ai
sistemului nervos (compusul D).
1. Reprezintați formulele de structură ale celor patru compuși menționați (A, B, C și D). (4p)
A - fenilalanină B – tirozină

C – DOPA D - dopamină

2. Despre substanțele menționate mai sus se poate afirma: (Încercuiți litera/literele corespunzătoare unui răspuns
corect.) (2p)
a) compușii A și B prezintă activitate optică;
b) toate patru substanțe (A, B, C și D) manifesta proprietăți amfotere;
c pentru neutralizarea totală a 1 mol de substanta C se consumă un mol de hidroxid de sodiu.
Sinteza adrenalinei pornește de la pirocatechină (1) care este supusă acilării cu clorura de cloracetil (2), în prezență de POCl3.
Se obține 3,4-dihidroxicloracetofenona (3) care printr-un mecanism de substituție nucleofilă reacționează cu metilamina,
rezultând compusul cetonic, numit adrenalonă (4). Prin reducerea adrenalonei cu LiAlH4 se obține adrenalina (5).
3. Scrieți ecuațiile reacțiilor menționate și reprezentați formulele de structură ale compușilor notați 1-5. (14 p)
 4. Formula moleculară a adrenalinei este: C9H13NO3 (1p)
5. În molecula de adrenalină numărul atomilor de carbon de tip respectiv este: (1p)
a) Secundari - 2 b) terțiari - 5 c) cuaternari- 1
6. Determinați părțile de masă ale elementelor oxigen și azot în adrenalină. (1p)
3·16 14
Mr(C9H13NO3) = 183. ω(O)= 183 · 100% = 26,23%; ω(N)= 183 · 100% = 7,65%
7. Despre adrenalină se poate afirma: (Încercuiește litera/literele corespunzătoare unui răspuns corect.) (5p)
a. Raportul numărului atomilor de carbon hibridizați sp3:sp2 este 1:2.
b. La interacțiunea adrenalinei cu HCl rezulta un compus ionic.
c. În molecula de adrenalină sunt 7 cupluri de electroni neparticipanți.
d. Tratarea adrenalinei cu nitrit de sodiu în prezență de HCl permite obținerea unei nitrozamine.
e. 7,32 g adrenalină este neutralizată cu 160 cm3 soluție NaOH de 0,5N.
Prima menționare a existenței adrenalinei în secreția glandelor suprarenale este făcută în 1856, de fiziologul francez Alfred
Vulpian. Acesta a observat schimbarea culorii la adăugarea în adrenalină a clorurii de fier (III).
8. Indică ce schimbare de culoare are loc și explică care este cauza ei. (2p)
FeCl3 – reactiv de identificare a grupei fenolice.
Adrenalina-fenol 1,2-dihidroxilic ⇒ culoare verde smarald care devine roșie peste un timp.
La temperatura de 18°C, coeficientul de solubilitate pentru adrenalină este egal cu 0,18 g într-un litru de apă.
9. Determinați molaritatea soluției saturate de adrenalină. (1p)
υ(adrenalină)= 0,18g: 183 g/mol = 9,8·10-4 mol; Vsol=1 L
CM(adrenalină) = 9,8·10-4 mol:1L = 9,8 ·10-4 mol/L
10. Calculați volumul de gaz degajat (măsurat la 57°C și 94560 Pa) la tratarea a 12,087 g adrenalină cu 4,554 g sodiu
metalic. (5p)

υ(adrenalină)= 12,087g: 183 g/mol = 0,066 mol; υ(Na)= 4,554g: 23 g/mol=0,198 mol
Raportul υ(adrenalină): υ(Na) este stoechiometric = 0,066:0,198 = 1:3.
υ(H2)= υ(Na):2=0,099 mol; Vc.n.(H2)=0,099 mol·22,4L/mol= 2,2176 L
𝑃𝑉 𝑃0 𝑉0 𝑃 𝑉 𝑇 101325𝑃𝑎·2,2176𝐿·(273+57)𝐾
= ⇒V= 0 0 = =2,6983 L
𝑇 𝑇0 𝑃𝑇0 94560𝑃𝑎·273𝐾
Fenilalanina poate servi și drept materie primă pentru producerea unuia din primii polimeri termoplastici.

11. Identificați substanțele din schema de mai sus și scrieți ecuațiile reacțiilor chimice. (12p)

„ICHEMIST” 2018, EDIȚIA A V-A, CLASA A XII-A pagina 2/4

Problema nr. 2 „Aromaticitate” (50p)
Aromaticitatea este un concept care a apărut pentru prima dată într-un articol publicat în 1855, de chimistul
german A.W.Hoffman, clasicul reprezentant al compușilor organici aromatici fiind benzenul.
În 1926 A. Stock și E. Pohland obțin "benzenul anorganic", o substanță anorganică izoelectronică și
izostructurală cu benzenul, numită borazin sau borazol. Densitatea vaporilor acestui compus (în c.n.) este egală
cu 3,613 g/L, iar compoziția (în procente de masă) este 40,74% bor, 51,85% azot și restul - hidrogen.
1. Determinați formula moleculară a borazinei. (3 p)
40,74 51,85 7,41
Rezolvare: BxNyHz; x:y:z= 11 : 14 : 1 =3,7:3,7:7,4 = 1:1:2 ⇒ BNH2; Mr(BNH2)=27
M(borazină) = ρ·Vm= 3,613 g/L·22,4 L/mol= 81 g/mol
Mr(borazină): Mr(BNH2)=81:27=3 ⇒ B3N3H6
Răspuns: formula moleculară a borazinei este: B3N3H6
2. Reprezentați formula electronică și cea de structură pentru borazină și explicați cauza aromaticității. Explicați de ce
compusul este izoelectronic și izostructural cu benzenul. (4 p)
Rezolvare:

Compusul este izoelectronic și izostructural cu benzenul având același număr de legături σ și π, unghiuri de legături și
respective aceeași formă geometrică.
Pentru prima data borazina a fost obținută prin reacția diboranului cu amoniacul.
3. Scrieți ecuația reacției de obținere a borazinei. (2p)
Ecuația reacției este: 3B2H6 + 6NH3 → 2B3N3H6 +12H2
Borazina este un lichid incolor cu miros plăcut, cu proprietăți fizice aseamănătoare benzenului, însă proprietățile lor chimice
diferă considerabil. Spre deosebire de benzen, borazina interacționeaza cu apa, formând acid boric și 2 gaze, ambele mai
ușoare decat aerul. Ca și benzenul, adiționează HCl și arde la temperaturi de 2000°C.
4. Scrieți ecuațiile chimice care ilustrează cele trei proprietăți chimice menționate. (6p)
1. B3N3H6 + 9H2O → 3H3BO3 + 3NH3 + 3H2
2.

3. 4B3N3H6 + 21O2 → 6B2O3 + 12NO + 12H2O

Un alt compus aromatic anorganic este compusul ternar Q. Elementele componente Y și Z aparțin unei perioade mici, iar
elementul X se găsește în aceeași grupă cu elementul Y. Elementele X, Y și Z formează substanțele simple A, B, C cu
structuri moleculare, iar raportul atomilor în moleculele acestor substanțe este 1:2:4.
5. Identificați elementele X, Y, Z și reprezentați formulele de structură și cele spațiale ale substantelor simple A, B, C.
(6p)
Rezolvare: X ⇒ An, Y⇒ Bm, Z⇒ Cq iar n:m:q = 1:2:4.
Dacă n=2 ⇒ m=4 și q=8⇒ A=N2, B=P4, C=S8
„ICHEMIST” 2018, EDIȚIA A V-A, CLASA A XII-A pagina 3/4
 ; ;

6. Modelați formula de structură a compusului Q. (3p)

Rezolvare: Compusul Q va avea formula NxPySz. Pentru a prezenta aromaticitate substanța trebuie să conțină un sextet de
electroni π. Compusul Q este 2,4-diphospha-3,5-diaza-thiole (cyclo-SNPNP) și are formula de structură:

sau
În chimia coloranților, un rol important îl au compușii aromatici cu azot, de exemplu azobenzenul. Acesta conține 75,95%
carbon, 17,72% azot și restul hidrogen.
7. Determinați formula moleculară a acestei substanțe. Reprezentați formula de structură și indicați denumirea ei
sistematică. (3p)
Rezolvare: Azobenzenul are formula CxHyNz.
75,95 100−(75,95+17,72) 17,72
x:y:z = 12
: 1
: 14 =6,33:6,33:1,266 = 5:5:1 ⇒ C5H5N. piridina

8. Scrieți ecuațiile reacțiilor dintre azobenzen și brom (1), acidul azotic (2) și hidrogen (3). Numiți produșii obținuți.
(9p)
1.

2.

3.

Denumirea produșilor este: (1) 3-bromopiridină; (2) 3-nitropiridină; (3) piperidină.

9. Despre produșii acestor reactii se poate afirma: (Încercuiți litera/literele corespunzătoare unui răspuns corect.) (2p)
a. Toți trei prezintă proprietăți bazice.
b. Toți trei participă la reacții de substituție electrofilă.
c. Toți trei prezintă aromaticitate.
O probă de azobenzen tehnic cu masa 3,7783 g a fost tratată cu 32 mL soluție HCl (T=0,0855g/mL). Excesul de acid a fost
titrat cu 60,78 mL sol NaOH de 0,51 M.
10. Calculați puritatea probei de azobenzen. (5p)
Rezolvare:

și HCl(exces)+ NaOH = NaCl + H2O

m(HCl)total=T·Vsol=0,0855 g/mL·32 mL = 2,7360 g ; υ(HCl)total=2,7360g :36,5 g/mol = 0,075 mol

υ(NaOH)=CM·Vsol = 0,51 mol/L·0,06078 L = 0,031 mol= υ(HCl)exces
„ICHEMIST” 2018, EDIȚIA A V-A, CLASA A XII-A pagina 4/4
 υ(HCl)r.piridină=0,075 mol – 0,031mol = 0,044 mol = υ(piridină)
m(piridină)=0,044 mol·79 g/mol = 3,476 g
ω(piridină) = 3,476g :3,7783 g = 0,9199
Răspuns: ω(azobenzen) = 91,99%
La interacțiunea a 2 mol de acetilenă cu 1 mol de acetonitril se obține omologul imediat superior al azobenzenului.
11. Scrieți ecuația reacției respective și numiți produsul obținut. (3p)
Ecuația reacției:

2-metilpiridină
12. Identificați substanțele care prezintă aromaticitate. (4p)
Răspuns: Prezintă aromaticitate
substanţele notate cu literele:
A, B, D ,E ,F, I, K, L
deoarece respectă condiția de aromaticitate,
conform principiului lui Huckel: sunt ciclice,
prezintă conjugare și au 4n+2 electroni π
(n=nr. de cicluri).

Total –100 p

„ICHEMIST” 2018, EDIȚIA A V-A, CLASA A XII-A pagina 5/4