Procedee tehnologice de transformare a gazului metan in

acetilena

1
 3
Metan→acetilena(50000 cm
zi
¿

Cap.I.INTRODUCERE

I.1.Locul si importanta tehnologica a reactiei studiate.

Obtinerea acetilenei din metan este cea mai importanta cale de chimizare a metanului pentru ca
acetilena este punctul de plecare al multor sinteze organice care duc la produse finite importante:cauciuc
sintetic,material plastic,fibre sintetice,etc.Din acetilena se obtin un numar foarte mare de compusi:aldehida
acetica,cetona,clorura de vinil,acetatul de vinil,mitrilul acrilic.Se foloseste de asemenea la sudura
oxiacetilenica si la iluminat.

In Romania se fabrica la Risnov(reg.Brasov),din gaz metan,iar la Turda(reg.Cluj) si Tarnaveni(reg.Mures-

Autonoma Maghiara)din carbid.

La scara industrial pe plan mondial,pentru producerea acetilenei se utilizeaza mai multe procedee si
anume: termooxidativ(autoterm),electrocracare,regenerative si plasmochimic,deci mai multe variante de
proces tehnologic.In Romania,se aplica procedeul termooxidativ si electrocracarea metanului.

La ambele procedee transformarea metanului in acetilena are loc in urma unor reactii,care se desfasoara
cu consum de caldura,respectand conditiile de lucru.La procedeul termooxidativ prin arderea unei parti a
materiei prime(a gazului metan);iar la procedeul de electrocracare se foloseste energia electrica,care se
transforma in caldura prin producerea unui arc electric asa-zis lung.

Procesul tehnologic de fabricare a acetilenei prin procedeul termooxidativ.

Arderea unei parti din gazul metan se realizeaza cu oxigenul si nu cu aer,pentru a nu dilua gazele de
reactie cu azotul din aer si pentru a utiliza rational cantitatea de caldura rezultanta in reactor.

Principalele faze ale procesului tehnologic

O2
1) Introducerea in camera si realizarea unui amestec omogen de metan si oxygen in raport de
CH 4
=0,55,sub limita de explozie care este de 0,75.
2) Preincalzirea amestecului la temperature de circa 6000°C.
3) Trecerea amestecului preincalzit prin arzator cu o viteza de 120m/s,petru ca timpul de stationare a
celor doi reactanti sa fie scurt in zona de reactive,care este in dreptul arzatorului.
4) Racirea cu apa a gazalor de reactive rezultate pana la temperature de 800°C pentru “inghetarea
echilibrului”imediat la iesirea acestora din zona de reactive.
5) Separarea negrului de fum care se formeaza din gazelle rezultate pana la un continut de 5ppm/N m 3
gaze de reactie;(ppm=parti pe milion).
6) Spalarea gazelor rezultate pentru indepartarea produselor secundare care s-au format odata cu
acetilena.
7) Comprimarea gazelor de reactive.
8) Absorbtia acetilenei in solventi selective (amoniac,metanol,dimetilformameida,apa).
9) Desorbtia acetilenei si purificarea acesteia.
10) Recuperarea solventilor si recircularea lor prin faza a 8-a

2
 Reactorul poate avea o capacitate de 0,2-1,5 t acetilena/h cu perspective de a ajunge la 2-2,5 t
acetilena.

Procesul tehnologic de fabricare a acetilenei prin procedeul de electrocracare

Consta in trecerea metanului cu o viteza de 1000m/s printr-un arc electric lung de circa 1 m,care se
formeaza in current electric continuu la tensiunea de 7800V si intensitatea de 900A.

In aceste conditii metanul se incalzeste la 15000°C

Arcul electric se formeaza intre electrodul de cupru si tubul de reactive,care constituie al doilea
electrod.Corpul reactorului si electrodului de cupru sunt racite la exterior cu apa.Din energia electrica a
arcului electric,de 9-10Kwh/Kg acetilena,50-60% se transforma in energie chimica,iar restul constituie
pierderi de caldura.

Metanul se introduce tangential in camera de amestec,imprimandu-i-se o miscare turbionara cu viteza

de 1000m/s,cu care intra in spatial de reactie,unde la temperatura arcului electric se tansforma in
acatilena.

La iesirea amestecului de gaz format ,la capatul inferior al tubului de reactie,acesta este racit pana la
1500°C,cu un jet puternic de apa,pentru a impiedica descompunerea acetilenei si desfasurarea unor reactii
secundare.

Dupa racirea amestecului de gaze rezultate urmeaza aceleasi faze ale procesului tehnologic ca si la
procedeul termooxidativ,obtinandu-se acetilena cu concentratie de 90-98%.

Fabrici in care se obtine acetilena:

 Fabrica de la Berceni;
 Fabrica de la Braila;
 Fabrica de la Galati;

I.2.Sursa de materii prime.

Metanul a fost descoperit de Alessandro Volta in 1778 in malul baltilor,din aceasta cauza se mai numeste
si gaz de balta.

Metanul se gaseste sub forma de zacaminte natural in stare destul de pura,la noi in tara puritatea
metanului fiind de 99%,insa se poate intalni si in minele de carbuni unde in amestec cu aerul formeaza un
amestec exploziv numit gaz grizu.

I.3.Reteaua reactiilor de intrebuintare a produselor finite.

3
 +5/2 O2
2 CO2 + OH2 +Q

+2H2
CH3-CH3

+H2
CH2=CH2

+Cl2 Cl Cl
+Cl2
CCl4 CH=CH CH-CH
CCl4
Cl Cl Cl Cl

+HCl +HCl Cl
CH2=CH CH3-CH
HgCl2
Cl Cl

+HCN polimerizare
CH2=CH -CH2-CN-
Cu2Cl2/NH4Cl n
CN CN

+CH3-COOH polimerizare
CH CH CH2=CH -CH2-CH-
Zn(CH3COO)2
O-CO-CH3 OCOCH3
n

+HOH
HgSO4/H2SO4 CH2=CH CH3-CHO
OH

CH CH
CH2=CH-C CH
Cu2Cl2,NH4Cl

+2 [Ag(NH3)2]OH
AgC CAg + 4 NH3 +2 OH2

+2 [Cu(NH3)2]OH
CuC CCu + 4 NH3
-H2
+[O]
COOH-COOH
KMnO4/H2O
4
 I.4.Tabel cu proprietati fizico-chimice ale materiilor prime si ale produselor finite.

Formula Masa Densitatea Punct de Punct Miros Culoare Stare solubilitate

chimica moleculara topire de de
fierbere agregare
METANUL CH 4 16.042 0.717 kg/m 3 -182.5°C -161.6°C inodor incolor Gaz Foarte putin
g/mol N inflamabil solubil in
apa(sub1%),
dar solubil
in alcool si
eter
ACETILENA C2 H2 26.04 g/mol 1.175 g/l -80.8°C -84°C inodor incolor Gaz Solubil in
inflamabil apa ,dar
foarte
solubil in
acetone

Cap.II.Descrierea chimica

II.1 Reactia obiectiv

2C H 2 → C 2 H 2 +3 H 2

II.2.Reactii primare

II.2.1.Reactii primitive

C H 4 →C+2 H 2

II.2.2.Reactii homomoleculare

5
2C H 4 → C H 3−CH 3+ H 2

2CH 4 →CH 2=CH 2+ 2 H 2

2CH 4 →CH ≡CH + 3 H 2

3CH 4 →CH 3−CH 2−CH 3 +2 H 2

3CH 4 →CH 2=CH −CH 3 +5 H 2

4CH 4 →CH 3−CH 2−CH 2−CH 3+ 3 H 2

4CH 4 →CH 2=CH −CH 2−CH 3 +4 H 2

4CH 4 →CH 3−CH =CH −CH 3 +4 H 2

4CH 4 →CH 3−C ≡ C−CH 3 +5 H 2

4CH 4 →CH ≡C−CH 2−CH 3 +5 H 2

CH 3−CH −CH 3
4CH 4→ ∣ +3 H 2
CH 3

4CH 4 →CH 3−CH 3 +CH 2=CH 2 +3 H 2

4CH 4 →CH ≡CH + CH 2=CH 2 +5 H 2

4CH 4 →CH 3−CH 3 +CH ≡CH + 4 H 2

4CH 4 →CH 3−CH 2−CH 3 +CH 4 +2 H 2

4CH 4 →CH 2=CH −CH 3 +CH 4 +3 H 3

II.2.3.Reactii heteromoleculare

II.3..Reactii secundare

II.3.1.Reactii primitive

C H 2=CH 2 → 4 C+2 H 2

CH≡CH →2 C+ H 2

C H 3−CH 3 →2 C+3 H 2

6
C H 3−CH 2−CH 3 → CH 4 +CH 2=CH 2

C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ C−CH 3 +2 H 2

C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH +CH 4 + H 2

C H 2=CH −CH 3 →3 C+3 H 2

C H 2=CH −CH 3 →CH ≡ C−CH 3 + H 2

CH≡C−CH 3 →3 C+ 2 H 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡ C−CH 3 +CH 4 + H 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2=CH −CH 3+CH 4

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+CH 2=CH 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+CH ≡CH + H 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2=CH 2+CH ≡CH + 2 H 2

CH 3−CH −CH 3
C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → ∣
CH 3

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡ C−CH 2−CH 3 +2 H 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3−C ≡C−CH 3 +2 H 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2=CH −CH 2−CH 3 + H 2

C H 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3−C ≡C−CH 3 + H 2

II.3.2Reactii homomoleculare

2CH 3−CH 3 → CH 3 −CH 2 −CH 2 −CH 2 + H 2

2CH 3−CH 3 → CH 2 =CH −CH 2 −CH 3 +2 H 2

2CH 3−CH 3 → CH 3 −CH =CH −CH 3+ 2 H 2

2CH 3−CH 3 → CH ≡C−CH 2−CH 3 +3 H 2

2CH 3−CH 3 → CH 3 −C ≡C−CH 3 +3 H 2

7
 CH 3 −CH −CH 3
2CH 3−CH 3 → ∣
CH 3

2CH 2=CH 2 → CH 3 −CH =CH −CH 3

2CH 2=CH 2 → CH 2=CH −CH 2−CH 3

2CH 2=CH 2 → CH 3 −C ≡C−CH 3 + H 2

2CH 2=CH 2 → CH ≡C−CH 2−CH 3 + H 2

2CH 2=CH 2 → CH 4+ CH 2 =C=CH 2

CH 3 −C=CH 3
2CH 2=CH 2 → ∣
CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 4 +CH 3−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+ CH 3−CH 2−CH 2−CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 2=CH 2+CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 + H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH +CH 3−CH 2−CH 2−CH 3+ 2 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+ CH 2=CH −CH 2−CH 3 + H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+ CH 3−CH =CH −CH 3 + H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+ CH ≡C−CH 2−CH 3+ 2 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+ CH 3−C ≡C−CH 3+ 2 H 2

CH 3−CH −CH 3
2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 3+ ∣
CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 2=CH 2+CH 2=CH −CH 2−CH 3 +2 H 2

2C H 3−CH 2−C H 3 →CH 2=CH 2 +CH 3−CH =CH −CH 3+ 2 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 2=CH 2+CH ≡C−CH 2−CH 3+ 3 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 2=CH 2+CH 3−C ≡C−CH 3+ 3 H 2

CH 3−CH −CH 3
2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 2=CH 2+ ∣ +H2
CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH +CH 2=CH −CH 2−CH 3 +3 H 2

8
2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH +CH 3−CH =CH −CH 3 +3 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH +CH ≡C−CH 2−CH 3+ 4 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH +CH 3−C ≡ C−CH 3 + 4 H 2

CH 3−CH −CH 3
2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ CH + ∣ +2 H 2
CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → C H 3−CH 2−CH 3 +CH 2=CH −CH 3 + H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 →C H 3−CH 2−CH 3 +CH ≡C−CH 3 +2 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2 −CH 3 + H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 2=CH −CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +2 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH =CH −CH 2−CH 2−CH 3+ 2 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 2−CH =CH −CH 2−CH 3+ 2 H 2

CH 3−CH 2−CH −CH 2−CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → ∣ +H2
CH 3

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH ≡ C−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +3 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−C ≡ C−CH 2−CH 2−CH 3 +3 H 2

2C H 3−CH 2−CH 3 → CH 3−CH 2−C ≡C−CH 2−CH 3 +3 H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 3 −C ≡C−C H 2 −CH 2−CH 3 + H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 3 −CH 2 −C ≡C−CH 2−CH 3+ H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =CH −CH 2 −CH 2−CH =CH 2 + H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =CH −CH −¿ CH −CH 2 −CH 3 + H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 3 −CH 3 +CH 2=CH −CH =CH 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 3 −CH 3 +CH 3−C ≡ C−CH 3

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =CH 2 +CH 2=CH −CH =CH 2+ H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =CH 2 +CH 3−CH =CH −CH 3

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =CH 2 +CH ≡ C−C ≡CH +6 H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =CH 2 +CH 3−C ≡ C−CH 3+ H 2

9
2CH 2=CH −CH 2 → CH ≡CH +CH ≡ C−CH 2−CH 3 +2 H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH ≡CH +CH 3−C ≡C−CH 3 +2 H 2

2CH 2=CH −CH 2 → CH 2 =C=CH 2 +CH ≡ C−CH 3 +2 H 2

2CH≡C−CH 3 →CH 3−C ≡ C−CH =CH −CH 3

2CH≡C−CH 3 →CH 2=CH −CH =CH −CH =CH 2

2CH≡C−CH 3 →CH 2=C=C=C=C=CH 2+2 H 2

2CH≡C−CH 3 →CH 3−CH =C=C=CH −CH 3

2CH≡C−CH 3 →CH ≡ CH +CH 3−C ≡C−CH 3

2CH≡C−CH 3 →CH ≡ CH +CH 2=CH −CH =CH 2

2CH≡C−CH 3 →CH 2=CH 2+CH 2=C=C=CH 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2=CH −CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH =CH −CH 2 −CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH 2−CH =CH −CH 2−CH 2−−CH 3 +2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH 2−CH 2−CH =CH −CH 2−CH 2−CH 3 +2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡C−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −C ≡C−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH 2−C ≡C−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH 2−CH 2−C ≡C−CH 2−CH 2−CH 3 +3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH 3 +CH 3−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 3 −CH 2−CH 3 +CH 3−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH 3−CH 2−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 + H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH 2=CH −CH 2−CH 2−CH 2−CH 3+2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH 3−CH =CH −CH 2−CH 2−CH 3+2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH 3−CH 2−CH =CH −CH 2−CH 3+2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH ≡ C−CH 2 −CH 2 −CH 2−CH 3+3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH 3−C ≡ C−CH 2−CH 2−CH 3+3 H 2

10
2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH 2 ¿ CH 2 +CH 3−CH 2−C ≡ C−CH 2−CH 3+3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH 3−CH 2−CH 2 −CH 2 −CH 2−CH 3 +2 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH 2=CH −CH 2−CH 2−CH 2 −CH 3 +3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH 3−CH =CH −CH 2−CH 2−CH 3+3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH 3−CH 2−CH =CH −CH 2−CH 3+3 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH ≡ C−CH 2−CH 2−CH 2−CH 3 +4 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH 3−C ≡C−CH 2−CH 2−CH 3 +4 H 2

2CH 3−CH 2−CH 2−CH 3 → CH ≡CH +CH 3−C ≡C−CH 2−CH 3 +4 H 2

II.3.3.Reactii heteromoleculare

C+2 H 2 → CH 4

CH 2=CH 2+ H 2 →CH 3−CH 3

CH≡CH + H 2 → CH 2=CH 2

CH≡CH +2 H 2 → CH 3 −CH 3

CH 4 +CH 3−CH 3 → CH 3 −CH 2−CH 3 + H 2

CH 4 +CH 2=CH 2 → CH 3 −CH 2 −CH 3

CH 4 +CH 2=CH 2 → CH 3 −CH =CH 2 + H 2

CH 4 +CH ≡ CH → CH 3−CH =CH 2

CH 4 +CH ≡ CH → CH 3−C ≡CH + H 2

CH 4 +CH ≡ CH → CH 2=C=CH 2 + H 2

II.4.Reactii tertiare

II.4.1.Reactii primitive

II.4.2.Reactii homomoleculare

II.4.3.Reactii heteromoleculare
11
 −

Cap.III.Studiul fizico-chimic

III.1.Tabel cu date termodinamice(reactanti si produsi de reactive)

Substant ∆ H °298 S°298 Cp°=f (T ) J/molK si cal/molK Cp298

a Kj/mol J/molK J/molK
Kcal/mol cal/molK cal/molK
a b×10 3 c×10 6 d×10 9 c ' × 10−5
CH 4 -74.85 186,19 17,45 60,46 1,117 -7,20 -- 35,79
-17,889 44,50 4,17 14,45 0,267 -1,722 -- 8,55
C2 H2 226,75 200,8 23,46 85,77 -58,34 15,87 -- 43,93
54,194 47,987 5,61 29,550 -13,94 3,79 -- 10,50
H2 0 130,6 27,28 3,26 -- -- 0,502 28,83
0 31,21 6,52 0,78 -- -- 0,12 6,89

III.2.Variatia entalpiei in functie de temperatura

T  298300 1800

T
H  376.4510
T

3 
  70.4  25.3710

3
 T  56.10610

6 2
 T  30.2710

9 3
  T  dT
 T  1.50610
5 2

298

5
4.210
5
4.110
5
410
HT
5
3.910
5
3.810
5
3.710
3 3 3
0 500 110 1.510 210
T (fig.3.1)

In figura (fig.3.1) am reprezentat grafic variatia entalpiei in functie de temperatura.Din aceasta

reprezentare grafica putem trage concluzia ca entalpia creste cu cresterea temperaturii.

12
III.3.Variatia entalpiei libere cu temperatura

T
 3 6 2 9 3 5 2
 70.4  25.3710
  T  56.10610
  T  30.2710
  T  1.50610
 T
S  220.22  dT
T T


298

280

260
ST

240

220
3 3
0 110 210
T (fig.3.2)

In figura (fig.3.2) am reperezentat grafic variatia entropiei in functie de temperature.Dupa cum observam
din graphic rezulta ca si entropia creste cu cresterea temperaturii

G  H  T S
T T T

5
410
5
310
5
210
GT
5
110
0
5
 110
3 3
0 110 210
T (fig.3.3)

In figura (fig.3.3) am reprezentat graphic variatia entalpiei libere in functie de temperature.Din acest grafic
putem trage concluzia ca entalpia libera scade cu cresterea temperaturii.

13
III.4.Variatia constantelor de echilibru in functie de temperatura

 GT
8.314 T
K  e
T

50

ln K T   50

 100

 150
3 3 3
0 500 110 1.510 210
T (fig.3.4)

In figura (fig.3.4) am reprezentat grafic variatia constantei de echilibru in functie de temperatura.Din grafic
putem trage concluzia ca odata cu temperature creste si constanta de echilibru.

X  0.010.02 0.99 X  0.010.02 0.99 X  0.010.02 0.99

p1  1 p2  0.5 p3  0.1

4 2 4 2 4 2
27 X  ( 2  2 X) 27 X  ( 2  2 X) 27 X  ( 2  2 X)
K1( X)  K2( X)  K3( X) 
2 2 2 2 2 2
( 2  2 X)  p1 ( 2  2 X)  p2 ( 2  2 X)  p3

14
 20

10
ln( K1( X) )

ln( K2( X) ) 0
ln( K3( X) )

 10

 20
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
X X X (fig.3.5)

In figura (fig.3.5) am reprezentat grafic variatia constantelor de echilibru in functie de temperatura.Si din
aceasta reprezentare grafica putem observa cresterea constantelor de echilibru cu cresterea temperaturii.

III.5.Variatia conversiei la echilibru in functie de temperatura si presiune.

i  1 7

T  X1  X2  X3 
i i i i

1110 0.03 0.03 0.02

1304 0.12 0.09 0.04
1398 0.2 0.19 0.08
1474 0.31 0.24 0.12
1518 0.37 0.29 0.15
1592 0.41 0.39 0.21
1800 0.75 0.65 0.41

15
 0.8

0.6
X1i

X2i
0.4
X3i

0.2

0
3 3 3 3 3
110 1.210 1.410 1.610 1.810
T i T i T i (fig.3.6)

III.6.Concluzia.

Din figura (fig.3.6) se poate trage urmatoarea concluzie:Reactia are loc cu o conversie de 0,75 la presiunea
de o atmosfera si temperatura de 1800 grade Kelvin.

Cap.IV.Schema bloc

IV.1.prezentarea operatiilor si proceselor necesare

Materia prima adica metanul se introduce intre-o camera unde se incalzeste la o temperatura de peste
1500°C.Apoi se trece in reactor de unde rezulta produsii de reactie si anume acetilena,hidrogen si metan
nereactionat.Produsii din reactor trec intr-o camera unde se racesc pentru a se separa acetilena de metan
respectiv de hidrogen.

IV.2.Schema bloc propriu-zisa

CH 4 Produsi
I Reactor

16
 Separari H2

C2 H2 CH 4

In urma reactiei se obtine un amestec gazos din metan,acetilena si hidrogen.Pentru separarea

componentelor,amestecul se raceste pana la 173°K.In aceste conditii hidrogenul si metanul ramane in stare
gazoasa,in timp ce acetilena se lichefiaza.

Metanul nereactinat se va recircula.

IV.3.Concluzie

Am folosit un tip de operare continuu.Modul de contactare a reactantilor fiind echicurent.Buclele de

recirculare sunt prezente deoarece metanul nu am fost consumat tot ,intrucat trebuie reintrodus in reactie.

Reactantul(metanul) a fost preincalzit in camera de incalzire,apoi produsii de reactie au fost raciti cu un

jet de apa pana la temperatura de 800°C pentru “inghetarea eghilibrului” imediat la iesirea acestora din
zona de reactie(reactor)

Pentru indepartarea produselor secundare formate odata cu acetilena se spala amestecul gazos rezultat
in urma reactiei.

Cap.V.Bilantul de materie

V.1.Prezentarea sub forma de tabel si respectiv prezentarea calculelor aferente.

2CH 4 →C 2 H 2 +3 H 2

50000
50000 m 3/zi⇒ =2083,33m 3/h C 2 H 2
24

2083.33
=93 Kmoli/h de C 2 H 2
22.4

93.00 Kmol……..0.75

xKmol………………1

93.00
x= =124.00 Kmoli/h
0.75
17
νCH 4intrat
=2×124=¿ 248 Kmoli/h

νCH =248-(2×93)=62 Kmoli/h

4iesit

νC 2 H 2=93 Kmoli/h

ν H =3×93=279 Kmoli/h
2

M CH =¿16 4

M C H =26 2 2

M H =¿2 2

m
ν= ⇒ m=ν × M
M

m CH 4 intrat
=16×248=3968 Kg/h

m CH =16×62=992 Kg/h
4 iesit

m C H =26×93=2418 Kg/h
2 2

m H =2×279 =558 Kg/h

2

Tabelul bilantului de materiale

Substanta Substanta intrata Substanta iesita

Kmoli/h Kg/h Kmoli/h Kg/h
CH 4 248 3968 62 992
C2 H2 93 2418
H2 279 558
Total: 2968 3968

V.2.Diagrama SANKEY

18
Din diagram Sankey observam ca o singura substanta intra si anume metanul,iar din metan obtinem o
cantitate de acetilena mai mare decat cea de oxygen sic ea de metan reactionat.Dupa cum observam
metanul nu reactioneaza tot,acesta nereactionat va fi reintrodus in circuit.

Cap.VI.Bilantul termic.

VI.1.Ecuatia bilantului,calculele utilizate si fluxul de caldura.

Q acumulata (1)=Q intrata (2)−Q iesit (3 )+Q transferata (4 ) +Q reactie ( 5)

Q acu mulata=Q CH −Q C 4 2 H2 −Q CH 4 nereactionat

−Q H + Q transferat +Q reactie
2

Q acumulata=0

T=1800

∆ T =1800-298

Q CH =n×CpCH × ∆ T
4 4

Cp CH =¿17.45+60.46×10−3 ×T+1.117×10−6 ×T 2-7.20×10−9×T 3

4

Cp CH =17.45+108.828+3.61908−41,9904=87.90
4

Q CH =248×87.90×(1800-298)
4

Q CH =32742398.4
4

Q C H =n×CpC
2 2 2 H2 ×∆T

CpC H =23.46+85.77×10−3 ×T-58.34×10−6 ×T 2+15.87×10−9×T 3

2 2

CpC H =23.46+154.386-189.0216+92.55384=81.37824
2 2

19
Q C H =93×81.37824×(1800-298)
2 2

Q C H =11367400.83
2 2

Q CH 4 nereactionat
=n×CpC H × ∆ T
4

CpC H =87.90 4

Q CH 4 nereactionat
=62×87.90×(1800-298)

Q CH 4 nereactionat
=8185599.6

Q H =n×Cp H × ∆ T
2 2

Cp H =27.28+3.26×10−3 ×T+0,502105×T −2
2

Cp H =27.28+5.868+0.0154938=33.1635
2

Q H =279×33.1635×(1800-298)
2

Q H =13897429.98
2

Q reactie =n×∆ H r

Q reactie =93×36574

Q reactie =3401382

Q transferat =−Q CH +Q C H + Q CH
4 2 2 4 nereactionat
+Q H −Q reactie
2

Q transferat =−¿32742398.4+11367400.83+8185599.6+13897429.98−¿3401382

Qtransferat =−¿2693349.99

VI.2.Tabelul cu caldurile calculate

Q intrata Q iesita
Q CH =32742398.4
4
Q C H =11367400.83
2 2

Q reactie =3401382 Q CH 4 nereactionat

=8185599.6

20
 Qtransferat =2693349.99 Q H =13897429.98
2

Total: 33450430.41 33450430.41

VI.3.Diagrama SANKEY

A-caldura metan D-caldura acetilena

B-caldura de reactive E-caldura hidrogen

C-caldura transformata F-caldura metan nereactionat

Din diagrama Sankey observam ca hidrogenul degaja cea mai mare candtitate de caldura.

Cap.VII.Concluzii

In concluzie reactia are loc cu consum de energie si caldura.Astfel reactia nu are loc la o temperatura de
sub 1500°C.

Obtinerea acetilenei prezinta dezavantajul ca are loc arderea unei parti a matariei prime,fapt care a
determinat tarile industrial dezvoltate,dar lipsite de gaz metan sa-si dezvolte productia de acetilena prin
procedee care utilizeaza ca materie prima fractiuni petroliere,respective procedeul termooxidativ cu flacara
imersata.Prin acest procedeu rezulta coproduse cu o compozitie similara cu gazul de sinteza.

Procedeul prezinta eficienta economica in cazul in care parallel cu acetilena,care rezulta in proportie de
8.5%, rezulta si gaz de sinteza.

Bibliografie.

21
[1]. http://ro.wikipedia.org/wiki/Metan

[2]. http://ro.wikipedia.org/wiki/Acetilen%C4%83

[3]. http://chimie2004.3x.ro/industria.html

22