Sunteți pe pagina 1din 54

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI

Corelatia structura electronica reactivitate chimica Structura atomului. Modele atomice. Numere cuantice. Proprietatile atomilor. Atomi multielectronici, principii de populare cu electroni. Clasificarea elementelor chimice: Sistemul Periodic, blocurile de elemente. Configuraie electronic. Poziie n Sistemul Periodic. Stri de oxidare. Proprietati periodice ale elementelor. Structura moleculara. Legaturi chimice. Tipuri de legaturi si factorii care determina natura legaturilor chimice. Legatura ionica. Legatura covalenta. Legaturi chimice in substante solide ionice, covalente. Legatura metalica. Legaturi intermoleculare. Corelatia legatura chimica-proprietati. Conformatie moleculara si simetrie. Forme de organizare ale materiei. Starea condensata. Solide amorfe si cristaline. Tipuri de retele (ionice, atomice, moleculare, metalice).

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI


Structura atomului
Atomul particul material complex
J.Dalton a formulat n 1805, teoria atomic prezentnd atomul ca o particul limit, indivizibil. Aceast teorie a fost ulterior completat, devenind teoria atomo-molecular de astzi. Principalele momente care au marcat evoluia conceptului de atom de la particula limit, la particul complex constituit din particule subatomice: 1805 - J.Dalton introduce noiunea de atom, consecin a legilor fundamentale ale chimiei; 1833 M.Faraday studiaz electroliza i legile ei: electricitatea este transportat de materie; sarcina electric transportat de atom este un multiplu al unei sarcini elementare, e; 1860 - R.W.Bunsen, G.Kirchhoff efectueaz studii de analiz spectral 1859-1879 Plcker si W.Crookes experimenteaz descrcri electrice n gaze rarefiate: descoper razele catodice (denumite ulterior electroni, Stoney 1891) i razele anodice (ioni pozitivi);

La presiuni de 0,11 mmHg, transportul electricitii ntre electrozi, se face prin ioni. La presiuni joase (0,01-0,001 mmHg) se observ un flux de radiaii (raze catodice) care au urmtoarele proprieti: sunt deviate de cmpul electric sau magnetic, ceea ce dovedete faptul c nu sunt de natur ondulatorie ca lumina, ci sunt corpuscule electrizate cu sarcin negativ se propag n linie dreapt produc efecte mecanice, deoarece au energie produc fluorescena peretelui de sticl al tubului.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Atomul particul material complex 1885 J.Balmer studiaz spectrul de emisie al hidrogenului i al atomilor hidrogenoizi: electronii execut micri discontinue n atomi 1895 - W.K.Roentgen descoper razele X; 1895 Zeeman observ efectul de scindare a liniilor spectrale n cmp magnetic exterior; 1895 - J.Perrin arat c razele catodice sunt ncrcate cu sarcini negative; Pechblenda 1896 Becquerel descoper radioactivitatea natural; mineral radioactiv, 1897- 1934 Marie i Pierre Curie studiaz radioactivitatea natural ; bogat in uraniu dar si Ra, descoperirea 1900 - Max Planck formuleaz teoria cuantelor de energie ; Rn-Radon 1904 J.J.Thomson formuleaz primul model atomic: modelul static al atomului; 1905 - A.Einstein introduce noiunea de foton; interpreteaz teoretic efectul fotoelectric; 1906 - R.A.Millikan determin experimental sarcina electronului: sarcina electric purtat de mase materiale electrizate, mici este un multiplu al sarcinii elementare de electricitate, e= 1,60201x10-19 C;

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Atomul particul material complex 1911 E.Rutherford a demonstrat experimental structura lacunar a materiei i existena nucleului atomic de sarcin +Ze; propune modelul planetar al atomului;
La difuzia particulelor (emise de o substan radioactiv) prin foie metalice subiri - majoritatea particulelor strbat foiele metalice fr nici o deviere, o parte sunt deviate sub un anumit unghi, iar un numr foarte mic sunt complet ntoarse din drum; Rutherford formuleaz un model atomic dinamic, bazat pe o structur lacunar a atomului. Se presupune c sarcina pozitiv a atomului se afl ntr-un volum foarte mic dar n care este concentrat practic toat masa atomului (nucleu). n jurul nucleului, la distane mari de acesta se rotesc un numr de electroni care neutralizeaz sarcina pozitiv a nucleului. Numrul de sarcini pozitive se poate determina din unghiurile de deviere a particulelor respinse i din distana minim la care se pot apropia particulele de nucleu.

1912 J.Frank i G.Hertz pun n eviden experimental existena nivelelor discrete de energie din atom; 1912 S.Procopiu stabilete existena unui moment magnetic elementar; 1913-1914 - H.G.J.Moseley studiaz spectrele de raze X al diferitelor elemente; introduce noiunea de numr de ordine Z, ca proprietate fundamental a atomului; 1913 - N.Bohr formuleaz modelul cuantificat al atomului: introduce noiunea de cuantificare a energiei la nivelul atomului;

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului

Atomul particul material complex 1916-1925 - A.Sommerfeld- dezvolt modelul lui Bohr; 1924 - L.de Broglie introduce ipoteza conform creia o microparticul cu mas de repaus diferit de zero are caracter ondulator: caracterul corpuscul-und al microparticulelor ; 1925 - W. Pauli introduce principiul excluziunii, conform cruia ntr-un atom nu pot exista doi electroni cu toate numerele cuantice identice; 1925 - W.K. Heisenberg, Max Born - pun bazele mecanicii matriciale; 1926 - E.Schrdinger formuleaz modelul ondulatoriu al atomului; 1927 W.K Heisenberg formuleaz principiul incertitudinii.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice - complexitate structurala a atomului ideea de particul indivizibil. n prezent atomii nu mai pot fi considerai particule limit; n realitate ei reprezint edificii complexe, formate din alte microparticule. 1. Modele atomice precuantice (clasice) J.J. Thomson (1904) - model atomic static, conform cruia atomul este constituit dintr-o
sfer ncrcat pozitiv, n care sunt ncorporate neomogen, sfere mult mai mici, cu sarcin negativ, electronii. Suma sarcinilor negative a tuturor electronilor din atom este egal cu sarcina pozitiv a restului atomului (atomul este electroneutru).

E. Rutherford (1911) - modelul planetar al atomului, care explic structura lacunar a materiei.
Conform acestui model, ntreaga mas i sarcin pozitiv a atomului, +Ze se concentreaz n centrul acestuia ntr-un volum foarte mic, numit nucleu atomic (cu diametru de ordinul 10-14 -10-15m). n jurul nucleului graviteaz la distane relativ mari, pe orbite eliptice sau circulare, cei Z electroni, care formeaz nveliul electronic al atomului. Dar, modelul lui Rutherford, bazat pe legile electrodinamicii clasice coninea o contradicie profund: electronii, ca sarcini electrice n micare accelerat, ar trebui s emit continuu radiaie electromagnetic (s piard energie). n acest caz, micarea lor n jurul nucleului nu ar urma orbitele circulare sau eliptice, propuse de Rutherford, ci ar evolua pe orbite n spiral, pn la cderea electronilor pe nucleu, fapt infirmat de stabilitatea infinit de mare a atomilor n stare neexcitat, de observaiile referitoare la absobia sau emisia discontinu a radiaiilor electromagnetice de ctre atomii excitai, spectrele optice i respectiv de cele de raze X.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice - complexitate structurala a atomului ideea de particul indivizibil. n prezent atomii nu mai pot fi considerai particule limit; n realitate ei reprezint edificii complexe, formate din alte microparticule. 2 Modelul atomic cuantificat al lui Niels Bohr Primul model dinamic fundamentat tiinific este modelul atomic al lui Niels Bohr (1913), valabil numai pentru cel mai simplu atom, atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi (atomi care au pierdut toi electronii, n afar de unul singur, He+, Li2+, Be3+, B4+, C5+). Modelul lui Bohr consider c atomul de hidrogen este alctuit dintr-un nucleu considerat fix, avnd o sarcin pozitiv, care concentreaz toat masa atomului, n jurul cruia graviteaz pe o orbit circular, electronul (analog modelului propus de Rutherford). Bohr consider c emisia sau absorbia de energie de ctre atomi se face discontinuu, conform teoriei lui Max Planck (1900), prin cuante de energie = h (h= 6,62618x10-34 J.s-1, constanta lui Planck, care reprezint cea mai mic aciune posibil la nivel subatomic, aa-numita cuant elementar de aciune). Emisia sau absorbia de energie se face numai la anumite valori de energie, corespunztoare liniilor caracteristice din spectrul atomic.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului

Pe baza acestor idei, pentru a depi neconcordana cu legile fizicii clasice, N.Bohr formuleaz postulatele care stau la baza modelului su atomic, referitoare la condiionarea comportrii cuantice a electronului: 1. Postulatul orbitelor stationare - n atomii neexcitai (aflai n stare fundamental) electronii se mic continuu n cmpul nucleului, parcurgnd anumite traiectorii circulare (orbite permise sau orbite staionare), fr a emite energie (n stri energetice staionare). Variaia de energie se produce numai cuantificat, conform unei serii discrete: E1, E2, En. Fiecrei trepte energetice i corespunde o anumit raz a orbitei circulare: r1, r2, rn. Razele permise, rn ale orbitelor cuantice sunt date de condiia de cuantificare:
2 m0vnrn = nh ;
unde: rn - raza orbitei permise; m0 - masa de repaus a electronului; vn - viteza electronului pe orbita respectiv; h - constanta lui Planck; n - numr cuantic principal (n = 1,2,3 . .)

(3.1)

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului

2. Modelul atomic cuantificat al lui Niels Bohr Postulatul orbitelor stationare Condiia de cuantificare a orbitelor staionare arat c momentul cinetic al electronului nu poate avea orice valoare; acesta poate fi numai un multiplu ntreg al momentului cinetic elementar, adic al cuantei elementare de aciune, h. Numrul cuantic principal n indic nivelele energetice din atom (notate 1, 2, 3, sau K, L, M, ..). Numrul maxim de electroni dintr-un nivel energetic fiind 2n2. Electronii aflai n micare pe orbitele permise nu emit i nu absorb energie. Nivelul cel mai apropiat de nucleu - nivelul fundamental - are energia minim.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului

2 Modelul atomic cuantificat al lui Niels Bohr 2. Postulatul frecventei n atomii excitai electronii efectueaz micri discontinue, salturi cuantice, care au loc cu absorbie sau emisie de energie radiant de anumit frecven, cuantificat, n determinat de relaia: h = Ei Ej = E (3.2) care reprezint condiia de frecven a lui Bohr. Valorile Ei i Ej semnific energiile corespunztoare unor stri staionare ale atomului, posibile n accepiunea primului postulat. Aceste tranziii electronice au loc strict pe nivelele de energie, En. Energia electronului n afara atomului este necuantificat. Postulatele lui Bohr reprezint o deviere de la principiile fizicii clasice, necesar pentru a putea explica stabilitatea n timp a atomilor, bazat pe faptul c atomii nu emit energie n mod continuu, ci emit un spectru discret de linii bine definite. Acest model dinamic avnd la baz ideea c atomul este infinit stabil n timp, fiind un veritabil hibrid ntre legile fizicii clasice i noua teorie a cuantelor a reprezentat un mare succes al anilor 1913.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Teoria ondulatorie
n 1924, Louis de Broglie - ipoteza important conform creia micarea electronilor ar avea caracter de und. Ipoteza a fost inspirat de descoperirea conform creia, lumina care a fost descris mult timp ca und prezint unele proprieti ale particulelor n micare. Astfel, absorbia luminii de ctre un electron pare s implice transferul de moment la electron; deci fotonul - particula de lumin - se comport ca i cum ar poseda mas. Aceast ipotez a fost verificat experimental, prin trecerea fasciculelor de electroni prin filme subiri de cristale i observaia c fasciculul sufer difracia n acelai mod cu fasciculul de lumin trecut printr-o fant ngust. Zonele ntunecate formate de fasciculul de electroni nu prezint margini nete, deci electronii manifest att proprieti de und, ct i de particul (dualitatea particul-und).
Undele de electroni pot fi considerate analoge undelor staionare. Unda asociat electronului se deplaseaz astfel nct, periodic atinge un maxim ntr-o direcie i un minim n cealalt direcie, trecnd printr-un nod de amplitudine zero, la jumtatea acestei distane. Semnul undei se consider pozitiv spre maxim i devine negativ trecnd prin nod, spre minim. Unda staionar prezentat n figura se deplaseaz doar ntr-un plan; unda electronului ns se propag n spaiul tridimensional. Unde staionare n atomul de hidrogen ( n = 4)

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Teoria ondulatorie

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Teoria ondulatorie Conform teoriei lui Louis de Broglie, sunt admise doar orbitele pentru care unda asociat este staionar. Astfel, mecanica cuantic nlocuiete orbita din teoria lui Bohr cu noiunea de sistem de unde staionare, care se propag n spaiu tridimensional, pe un contur nchis. Pentru ca unda s se nchid (s fie staionar) se impune condiia ca lungimea cercului s fie egal cu un numr ntreg de , adic 2r =n. n acest mod se regsete prima condiie de cuantificare impus arbitrar de postulatul Bohr, care devine astfel o necesitate logic. Astfel renunnd la descrierea clasic a unei particule prin poziia i viteza sa (traiectorie), conform mecanicii cuantice, tot ceea ce se poate afirma despre un electron n micare se reduce la probabilitatea de existen a a acestuia, n spaiul din jurul nucleului. Aceast noiune implic o anumit nesiguran referitoare la localizarea spaio-temporal a electronilor.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Numere cuantice. Forma si energia orbitalilor atomici Ca orice ecuaie cu derivate pariale, ecuaia lui Schrdinger admite soluii numai pentru valorile cuantificate ale energiei electronului, E numite valori proprii ale energiei. Valorile proprii ale energiei sunt determinate de numrul numrul cuantic principal, n. Pentru aceste valori proprii ale energiei introduse n ecuaia (3.7) se obin la integrare mai multe soluii, reprezentnd fiecare o funcie de und, Y. Aceste funcii de und definesc strile staionare ale electronului n atom i sunt numite funcii de und orbitale sau orbitali. Fiecare soluie (orbital) este caracterizat de un grup de trei numere cuantice (n, l, m) i reprezint cte o stare energetic a electronului n atom (n), avnd o anumit geometrie (l) i orientare (m). Dar, n concepia mecano-cuantic, pentru definirea strii electronului n spaiul atomic este necesar s se introduc cel de al patrulea numr cuantic, numrul cuantic de spin (s), care ine cont de rotaia electronului n jurul propriei axe i corespunde densitii de sarcin n orbital (densitatea este maxim, cnd orbitalul este complet ocupat cu doi electroni).

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Numere cuantice. Forma si energia orbitalilor atomici

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Numere cuantice. Forma si energia orbitalilor atomici Orbitalii reprezint regiuni n jurul nucleului de energie, form i orientare exact determinate de funcia de und n,l,m n care electronii au acces, dar care nu sunt ntoteauna populate cu electroni. Principalele tipuri de orbitali se obtin prin reprezentarea grafic a funciilor de und orbitale (soluii matematice ale ecuaiei Schrdinger). Reprezentarea grafic cea mai uzual red suprafeele de maxim i minim ale soluiilor matematice ale ecuatiei lui Schrdinger. n funcie de l numrul cuantic orbital, funciile proprii ale orbitalilor au diferite forme.
Orbitali s. n fiecare nivel exist un singur orbital s. Prezint simetrie sferic n jurul nucleului. Norul electronic

are peste tot semnul plus. Orbitalii ns difer prin dimensiunea lor, determinat de numrul cuantic principal n. Pentru n=1, numrul cuantic al momentului cinetic orbital l are valoarea zero, l=0; avnd simetrie maxim nu se pune problema orientrii n spaiu, n prezena unui cmp magnetic exterior, m = 0. Orbitalii s se gsesc n toate nivelele energetice, ncepnd cu nivelul K, (n 1). n fiecare nivel exist un singur orbital s, care este de cea mai joas energie. Datorit simetriei sferice a orbitalului, acesta poate forma legturi chimice nelocalizate n spaiu.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATIPROPRIETATI


Structura atomului
Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Numere cuantice. Forma si energia orbitalilor atomici

Orbitali p. Cei trei orbitali de tip p ai unui nivel energetic n, npx, npy, npz au aceeai geometrie i aceeai stare energetic (degenerare energetic); populeaz toate nivelele electronice, ncepnd cu nivelul L (n 2) i au corespunztor, l = 1; sunt orientai dup cele trei direcii ale axelor de coordonate, m= -1, 0, +1. Au forme bilobare: cei doi lobi identici fiind distribuii simetric de-a lungul axelor, cu nucleul n originea acestora. Datorit orientrii n spaiu orbitalii p formeaz legturi chimice localizate ntr-o anumit regiune ntre atomi i cu o anumit orientare n spaiu.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


Modele atomice 3. Modelul ondulatoriu staionar al atomului Numere cuantice. Forma si energia orbitalilor atomici
Orbitali d.

Cei cinci orbitali d populeaz nivelele electronice ncepnd cu nivelul M (n 3) au fiecare l = 2 i corespunztor celor cinci direcii n spaiu, m = -2, -1, 0, +1, +2. Electronii din orbitalii de tip, dxy, dxz, dyz, au probabilitatea maxim de existen dirijat n spaiu pe direciile bisectoarelor celor trei axe, iar cei din orbitalii dx2-y2 i dz2, au probabilitatea maxim de existen n jurul axelor x, y, i z. Orientarea spaial a orbitalilor d, determin formarea de legturi chimice localizate i orientate n spaiu.

Orbitali f. Exist n total apte orbitali atomici de tip f, care populeaz nivelurile energetice numrul cuantic principal n 4: au simetrii spaiale mai complicate i de aceea, mai dificil de reprezentat.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATIPROPRIETATI Structura atomului


Modelul ondulatoriu staionar al atomului Numere cuantice. Forma si energia orbitalilor atomici. Relaia dintre numerele cuantice i tipul orbitalilor atomici n nivele i subnivele energetice

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


4. Construcia nveliurilor de electroni ale atomilor izolai n stare fundamental Principiul energetic Nivelele energetice existente n atom se ocup n ordinea cresctoare a energiei acestora. Ordinea nivelelor energetice, mai ales n cazul elementelor mai grele, nu corespunde creterii numerelor cuantice. De exemplu, nivelele ns se ocup naintea nivelelor (n-1)d, iar nivelele (n-2)f se ocup cu electroni dup completarea nivelelor ns. ordinea energetic a orbitalilor?
Regula sumei (n+l) minime - arat c electronii ocup orbitalul liber a crui sum n+l este mai mic. Pentru valori identice ale acestei sume va fi completat nti orbitalul cu valoarea minim a lui n.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


4. Construcia nveliurilor de electroni ale atomilor izolai n stare fundamental

ordinea energetic a orbitalilor?


Regula tablei de ah. Pe diagonala mare de cmpuri albe se nscriu orbitalii s cu simetrie sferic, (l=0) n ordinea numrului cuantic principal. Pe celelalte iruri de cmpuri albe paralele cu diagonala i sub aceasta se nscriu orbitalii pentru valorile crescnde ale lui l. Urmnd ordinea obinuit de citire a rndurilor orizontale, artat prin sgei, se stabilete simplu ordinea de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici n stare fundamental.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


4. Construcia nveliurilor de electroni ale atomilor izolai n stare fundamental Principiul excluziunii (principiul lui Pauli). ntr-un atom nu pot exista doi electroni n aceeai stare energetic. Principiul lui Pauli se mai poate exprima i sub forma: ntr-un atom nu pot exista doi electroni care s aib aceleai valori ale numerelor cuantice n, l, m, s. Ca o consecin direct a acestui principiu, un orbital poate fi ocupat de un numr maxim de doi electroni, care trebuie s fie de spin opus (momentele cinetice i magnetice se completeaz reciproc). Regula lui Hund (regula multiplicitii maxime). Se refer la ocuparea cu electroni a orbitalilor care fac parte din acelai subnivel (cu energie identic, adic orbitali np, nd, nf) i stabilete c strile cu multiplicitate maxim de spin sunt cele mai stabile. ntr-un atom cu subnivele energetice degenerate, se ocup mai nti fiecare subnivel cu cte un electron cu spin paralel (semiocupare) i numai dup aceea are loc mperecherea spinului.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului


3.1.3. Construcia nveliurilor de electroni ale atomilor izolai n stare fundamental

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului

Electronul distinctiv.
n sistemul periodic un element difer de cel precedent lui printr-un proton i un electron n plus, numit electron distinctiv. Urmrindu-se poziia pe care o ocup electronul distinctiv, (de valen) n construcia nveliului electronic (dup regula n+l) se observ unele neregulariti la o serie de elemente. Astfel la crom (Z=24) configuraia ar fi: [Ar], 4s2 3d4, ns experimental s-a constatat urmtoarea configuraie electronic: [Ar] 4s1 3d5, unde se realizeaz semiocuparea orbitalelor d, imprimnd atomului o stabilitate mai mare. Asemenea configuratii de semocupare si ocupare s-au constatat i la atomii de Ag, Cu, Au, care n loc de configuraia ns2 (n-1) d9, au n stare fundamental configuraia ns1(n-1) d10. Electronul distinctiv prezint importan n clasificarea elementelor. Dup tipul orbitalului pe care l ocup electronul distinctiv, elementele se grupeaz n trei categorii

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Structura atomului

Categoria de elemente

Configuraia electronic
ns12np16

ncadrarea n sistemul periodic


grupele principale

tipice (metale i nemetale) tranziionale (metale) de tranziie intern, lantanide(Ln) i actinide (An) (caracter metalic)

ns2np6(n-1)d110 grupele secundare ns1-2p6(n-1)d0-12

(n-2)f114

Lantanide actinide

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente
Clasificarea elementelor dup configuraia electronic.

Proprietile chimice ale elementelor sunt strns legate de electronii din stratul exterior, deoarece acetia sunt electronii implicai n transformrile chimice. Elementele care au configuraii electronice ale straturilor exterioare asemntoare au i comportri chimice asemntoare. O clasificare util i des utilizat n chimia anorganic, ine seama de tipul orbitalului n care se plaseaz electronul distinctiv. Elementele se clasific n blocuri de elemente i anume: s, p,d i f.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente

Blocul de elemente s este alctuit din elementele care au electronul distinctiv situat ntr-un orbital exterior ns: metalele alcaline, ns1 i metalele alcalino-pmntoase, ns2 Blocul de elemente p conine elmente al cror electron distinctiv este plasat n orbitali de tip p. Din aceast categorie fac parte elementele grupelor 13 17 (III A-VII A), care au configuraia nveliului exterior: ns2 np1-6. - grupa carbonului (14) - grupa azotului (15) - grupa calcogenilor (16) - grupa halogenilor (17) - grupa gazelor rare - configuraia ns2 np6 - nveliul exterior complet ocupat Blocul de elemente d cuprinde elementele care au electronul distinctiv plasat ntr-un orbital de tip d. prezint configuraia: (n-1) d1-10 ns 0-1-2.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente

Din blocul d fac parte elementele din grupele 3 10 (IIIB-VIIIB) i metalele din grupele 11, 12 (IB i IIB). Metalele din grupa 12 (IIB) au configuraiile (n1)d10ns2; acestea se studiaz n acest bloc, dei au o comportare diferit, avnd structura electronic complet a subnivelului 3d.

Se cunosc trei serii de metale tranziionale, de cte zece elemente i o serie incomplet: Seria I : 21Sc30Zn : [18Ar] 3d1-10 4s2 Seria II: 39Y..48Cd : [36Kr] 4d1-10 5s2 Seria III: 57La.80Hg : [54Xe] 5d1-10 6s2 Seria IV : 89Ac, 104Ka, [86Rn] 6d1-3 7s2

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente

Blocul de elemente f conine elementele al cror electron distinctiv este plasat ntr-un orbital f. Configuraia electronic exterioar este (n-2)f1-14(n-1)d1 ns2. Se cunosc dou blocuri de elemente f, care cuprind cte 14 elemente fiecare (sunt 7 orbitali f, care se pot ocupa cu 14 electroni): -lantanoidele -care au configuraia exterioar: [54Xe] 4f1-145d16s2 -actinoidele - care au configuraia exterioar: [86Rn]5f1146d17s2.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI


Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic. Blocurile de elemente

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI


Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente

5. Sistemul periodic al elementelor


Descoperirea a numeroase elemente i studiul proprietilor lor fizice i chimice a fcut ca, la nceputul sec. XIX-lea, s devin din ce n ce mai necesar realizarea unei clasificri. Primul sistem unitar de clasificare al elementelor a fost elaborat de D.I.Mendeleev (1869). La baza acestei clasificri st legea periodicitii elementelor, conform creia, proprietile elementelor sunt funcii periodice de masa lor atomic.
Cele 63 de elemente cunoscute la acea vreme au fost ordonate n iruri orizontale (perioade) i n iruri verticale (grupe). Mendeleev a lsat locurile goale acolo unde nu se cunotea elementul care ar fi trebuit s fie (nu s-a fcut o numerotare consecutiv a elementelor). Pe baza clasificrii lui s-a prevzut existena unor noi elemente, care au fost descoperite ulterior ( ex.21Sc, 31Ga, 32Ge, 43Tc, 75Re, 84Po).

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente

Mendeleev a trebuit s admit dou inversiuni n ordinea creterii maselor atomice. (Te-I i Co-Ni). Acestor inversiuni li s-au adugat i perechile: Ar-K, Th-Pa. Studiul sistematic al spectrelor de raze X efectuat de G.Moseley ntre anii 1913-1914 a confirmat "numerele de ordine Z" ale locurilor ocupate de diferitele elemente in sistemul periodic. Dintre numeroasele sisteme de clasificare a elementelor cea mai larg utilizare o au n prezent, sistemele elaborate de Mendeleev (forma scurt a sistemului) Rang si Werner (forma lung a sistemului)-in sistemul periodic elementele sunt asezate in ordinea crescatoare a sarcinii nucleelor atomice, iar proprietatile elementelor depind de configuratia electronica atomilor si variaza periodic in functie de numarul atomic Z - legea periodicitii elementelor.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic. Blocurile de elemente

Aceste sisteme de clasificare sunt formate din: iruri orizontale numite perioade i din iruri verticale de elemente, numite grupe. ntr-o organizare mai veche, dar nc acceptat, exist opt grupe principale (A) i grupe secundare (B). Modern, acestea se numeroteaz de la 1 la 18, fr alt distincie (n forma modern). Perioadele sistemului periodic ncep cu un metal alcalin (excepie face prima perioad care ncepe cu hidrogenul, H). La fiecare metal alcalin ncepe completarea unui nou nivel (ns1) i perioada se termin un gaz rar cu configuraie de octet (ns2np6) cu excepia heliului, He (1s2). Gazele rare fac trecerea de la elementele grupei a aptea (halogeni) la grupa nti principal (metale alcaline) elemente cu proprieti chimice opuse.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic. Blocurile de elemente

Grupele n sistemul periodic sunt 18 (forma lung a sistemului dat de A.Werner) din care opt grupe principale i opt secundare. Ultimele sunt intercalate ntre grupa a doua i a treia principal. n sistemul periodic a lui Mendeleev (forma scurt) grupele principale i secundare sunt contopite. n cele opt grupe principale se afl elementele al cror electron distinctiv este situat n subnivelul ns (grupele 1 i 2) i n subnivelul np (grupele 13-17, 18). Elementele din grupele principale formeaz blocul de elemente sp. Grupa 18 (grupa zero) conine gazele rare. Numrul grupei sistemului periodic indic numrul electronilor, de valen; excepie grupa a opta secundar (VIIIB, 8-10) i metalele din blocul f.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Periodicitatea proprietilor elementelor se datoreaza periodicitii structurilor electronice ale straturilor exterioare. Dezvoltarea cunotinelor despre structura electronic a atomilor a permis nelegerea corelaiei profunde dintre aceasta i legea periodicitii. -numrul straturilor electronice care alctuiesc un atom dat este egal cu numrul perioadei din care face parte acest element. -numrul perioadei este egal cu numrul cuantic principal "n", care caracterizeaz stratul electronic exterior (nivel nenergetic, En) -numrul grupei, n cazul grupelor principale este egal cu numrul de electroni din stratul exterior. n cazul grupei gazelor rare stratul exterior este complet ocupat

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti


Proprietile elementelor se pot clasifica n: - neperiodice (care depind de nucleu). - periodice (determinate de nveliul electronic exterior al atomilor);
Proprieti Fizice -nr. Atomic Z -mas atomic -spectre de raze X -raze atomice -volume atomice -raze ionice -densitate -energie de ionizare -puncte de topire /fierbere -spectre optice Chimice -

neperiodice periodice

-numr de oxidare -caracter electrochimic -caracter acido-bazic al compuilor hidrogenai i oxohidrogenai

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

1. Proprieti fizice periodice Raza atomic ra a elementelor variaz n funcie de numrul atomic Z

Variaia razelor atomice ra n funcie de numrul atomic Z

Exist un paralelism ntre raza atomic i volumul atomic. Valori mari ale razelor atomice prezint metalele alcaline, alcalino-pmntoase, gazele rare etc. Metalele tranziionale au raze atomice mici. Elementele lantanide i actinide au raze atomice mici datorit fenomenului de contracie.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti


Variatia razelor atomice [pm]
Scaderea razelor Cresterea razelor

Cresterea razelor

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti


Volumul atomic Volumul unui atom gram dintr-un element se numeste volum atomic. se exprima prin relaia: Vat = Masa atomica / densitate

Volumele atomice ale elementelor variaz n raport cu numrul atomic Z


Volumele atomice cele mai mari le au metalele alcaline. Mai mici ca acestea sunt volumele atomice ale gazelor rare, urmeaz ale metalelor alcalino-pmntoase, apoi ale halogenilor i ale elementelor din grupa a asea principal. Volumul atomic crete de sus n jos n grup. Elementele de la mijlocul sistemului periodic i mai ales metalele de tranziie au volume atomice mai mici.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Raza ionic
Razele ionilor pozitivi (cationi) sunt mai mici dect ale atomilor pentru c acetia au pierdut electroni. Razele ionilor negativi (anionilor) sunt mai mari dect ale atomilor, datorit acceptrii de electroni care se adaug pe nivelele exterioare contribuind la creterea volumului ionului. Valori mari ale razelor ionice prezint ionii monovaleni negativi din grupa a aptea principal (Cl-, Br-, I-) i ionii divaleni negativi ai elementelor din grupa asea (O2-,S2-,Te2-). Variaia razelor ionice n sistemul periodic

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Densitatea atomic
reprezint numrul de atomi dintr-un cm3. Densitatea este o mrime ce influeneaz i determin o serie de procese industriale i n special unele procese metalurgice. Densitatea este masa unitii de volum i se determin cu relaia:=m/v unde m este masa substanei i V volumul su. Densitatea variaz periodic n funcie de numrul atomic

Variaia densitii atomice cu numrul atomic Z

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Energia de ionizare reprezint energia cheltuit pentru ndeprtarea unui electron dintr-un atomul izolat aflat in stare gazoasa si trecerea atomului sub forma de cation. (notatie EI sau I) Ionizarea este un fenomen endoterm. Potenialul de ionizare se obine prin mprirea energiei de ionizare la sarcina electronului. Energia de ionizare primar (primul electron extras) este funcie periodic de numrul atomic Z Gazele rare au poteniale de ionizare mari, ceea ce explic ineria lor chimic ; la cealalata extrema, cu potentiale minime se afla metalele alcaline. Metalele tranziionale au poteniale de ionizare cu valori cuprinse ntre cele ale gazelor nobile i cele ale metalelor alcaline. energia de ionizare este minim pentru Cs i maxim pentru He La acelai atom potenialul de ionizare al celui de al doilea i al treilea electron este din ce n ce mai mare, deoarece nucleul reine electronii cu att mai puternic cu ct acetia sunt n numr mai mic.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Afinitatea pentru electroni. energia ce se degaj atunci cnd un atom, n stare gazoas accept un electron n stratul de valen, transformndu-se astfel ntr-un ion negativ (anion) (notatie Ae) Atomul neutru poate s accepte electroni, deoarece nucleul nu are cmpul electric complet saturat i tinde spre o saturare prin acceptare de electroni i transformarea lui n anion. Stabilitatea ionului negativ va fi mult mai mare dect a atomului neutru. Aa se explic de ce ionul de fluor (F-, fluorura) este mai stabil ca atomul de fluor, anionul OH-(hidroxil) este mai stabil dect radicalul .OH

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti Punctele topire i de fierbere. Punctele de topire sunt funcie de numrul atomic, Z. n grupele principale, I-IV A temperaturile de topire scad cu creterea numrului atomic Z n grupele IV-VIII A si n grupele secundare, cresc cu numrul atomic. n perioade, temperatura de topire a elementelor crete pn la grupa a IV, apoi scade. n acelai mod se comport i temperaturile de fierbere.

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Proprieti chimice periodice


Starea de oxidare a elementelor se stabilete innd seama c oxigenul i fluorul sunt elemente electronegative. Prin aceast noiune de stare de oxidare s-a nlocuit noiunea de valen.
Se atribuie unui element dintr-o combinaie semnul plus sau minus n funcie de electronegativitatea celui de al doilea element cu care se combin. Starea de oxidare a elementelor fa de oxigen i fluor atinge valoarea opt (OsO4, OsF8). Starea de oxidare a elementelor fa de oxigen crete de la grupa I-a la IV-a i scade de la grupa IV-a la VIII-a. Substantele elementare si moleculele au starea de oxidare 0 (H2 0 , Na0 , NH3 0 ) n unele hidruri, hidrogenul H este electronegativ (-1), iar n altele este electropozitiv (+1). La elementele din grupa IV-a (C,Si), starea de oxidare poate fi considerat (formal) fie pozitiv fie negativ. Se atribuie unui element dintr-o combinaie semnul plus sau minus n funcie de electronegativitatea celui de al doilea element cu care se combin. FO-2 ; exceptii: O+2 (F2O); (H2 +O2 -)

Starea de oxidare

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Electronegativitatea.
Electronegativitatea este o caracteristic a elementelor n procesul de formare a legturilor chimice i determin formarea lor. Electronegativitatea fiind o noiune complex, pn n prezent nu exist o metod de determinare a valorii absolute a acesteia. Printr-un raionament simplu ns, cunoscndu-se energia de ionizare I i afinitatea pentru electroni Ae se pot da valori comparative ale electronegativitii. Una din metodele de exprimare a electronegativitii, pentru a nlesni caracterizarea comparativ a comportrii atomilor este electronegativitatea relativ dup Pauling. Aceasta se raporteaz la atomul de litiu luat ca referin (1): =

unde: electronegativitatea elementului A IA i AA, energia de ionizare i respectiv afinitatea pentru electroni a elementului A. Valorile electronegativitilor astfel obinute, alctuiesc scara de electronegativiti dup Pauling .

Corelaia structur electronic - proprieti

Electronegativitatea - Pauling

Corelaia structur electronic proprieti

ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti

Caracterul acid/bazic.
Exist un paralelism ntre tendina de acceptare-cedare de electroni i caracterul acido-bazic al elementelor.
Astfel, elementele electropozitive (metalele) formeaz oxizi cu caracter bazic. (CaO + H2O -- Ca(OH)2 ) Bazicitatea crete de sus n jos n grup i scade de la stnga la dreapta n perioad. Elementele electronegative (nemetalele) formeaz oxizi cu caracter acid. Caracterul acid crete de la stanga la dreapta in perioad i crete de sus n jos n grup. Acidul iodhidric este mai tare dect acidul clorhidric. ( HI >HBr> HCl >HF) Elementele din grupele secundare nu se supun regulilor de mai sus. Majoritatea elementelor de tranziie apar n mai multe stri de oxidare. - Strile inferioare corespund unui caracter bazic (Cr2+ ) - Strile superioare unui caracter acid. (Cr 6+)

S-ar putea să vă placă și