Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Corelatia structura electronica reactivitate chimica Structura atomului. Modele atomice. Numere cuantice. Proprietatile atomilor. Atomi multielectronici, principii de populare cu electroni. Clasificarea elementelor chimice: Sistemul Periodic, blocurile de elemente. Configuraie electronic. Poziie n Sistemul Periodic. Stri de oxidare. Proprietati periodice ale elementelor. Structura moleculara. Legaturi chimice. Tipuri de legaturi si factorii care determina natura legaturilor chimice. Legatura ionica. Legatura covalenta. Legaturi chimice in substante solide ionice, covalente. Legatura metalica. Legaturi intermoleculare. Corelatia legatura chimica-proprietati. Conformatie moleculara si simetrie. Forme de organizare ale materiei. Starea condensata. Solide amorfe si cristaline. Tipuri de retele (ionice, atomice, moleculare, metalice).
La presiuni de 0,11 mmHg, transportul electricitii ntre electrozi, se face prin ioni. La presiuni joase (0,01-0,001 mmHg) se observ un flux de radiaii (raze catodice) care au urmtoarele proprieti: sunt deviate de cmpul electric sau magnetic, ceea ce dovedete faptul c nu sunt de natur ondulatorie ca lumina, ci sunt corpuscule electrizate cu sarcin negativ se propag n linie dreapt produc efecte mecanice, deoarece au energie produc fluorescena peretelui de sticl al tubului.
1912 J.Frank i G.Hertz pun n eviden experimental existena nivelelor discrete de energie din atom; 1912 S.Procopiu stabilete existena unui moment magnetic elementar; 1913-1914 - H.G.J.Moseley studiaz spectrele de raze X al diferitelor elemente; introduce noiunea de numr de ordine Z, ca proprietate fundamental a atomului; 1913 - N.Bohr formuleaz modelul cuantificat al atomului: introduce noiunea de cuantificare a energiei la nivelul atomului;
Atomul particul material complex 1916-1925 - A.Sommerfeld- dezvolt modelul lui Bohr; 1924 - L.de Broglie introduce ipoteza conform creia o microparticul cu mas de repaus diferit de zero are caracter ondulator: caracterul corpuscul-und al microparticulelor ; 1925 - W. Pauli introduce principiul excluziunii, conform cruia ntr-un atom nu pot exista doi electroni cu toate numerele cuantice identice; 1925 - W.K. Heisenberg, Max Born - pun bazele mecanicii matriciale; 1926 - E.Schrdinger formuleaz modelul ondulatoriu al atomului; 1927 W.K Heisenberg formuleaz principiul incertitudinii.
E. Rutherford (1911) - modelul planetar al atomului, care explic structura lacunar a materiei.
Conform acestui model, ntreaga mas i sarcin pozitiv a atomului, +Ze se concentreaz n centrul acestuia ntr-un volum foarte mic, numit nucleu atomic (cu diametru de ordinul 10-14 -10-15m). n jurul nucleului graviteaz la distane relativ mari, pe orbite eliptice sau circulare, cei Z electroni, care formeaz nveliul electronic al atomului. Dar, modelul lui Rutherford, bazat pe legile electrodinamicii clasice coninea o contradicie profund: electronii, ca sarcini electrice n micare accelerat, ar trebui s emit continuu radiaie electromagnetic (s piard energie). n acest caz, micarea lor n jurul nucleului nu ar urma orbitele circulare sau eliptice, propuse de Rutherford, ci ar evolua pe orbite n spiral, pn la cderea electronilor pe nucleu, fapt infirmat de stabilitatea infinit de mare a atomilor n stare neexcitat, de observaiile referitoare la absobia sau emisia discontinu a radiaiilor electromagnetice de ctre atomii excitai, spectrele optice i respectiv de cele de raze X.
Pe baza acestor idei, pentru a depi neconcordana cu legile fizicii clasice, N.Bohr formuleaz postulatele care stau la baza modelului su atomic, referitoare la condiionarea comportrii cuantice a electronului: 1. Postulatul orbitelor stationare - n atomii neexcitai (aflai n stare fundamental) electronii se mic continuu n cmpul nucleului, parcurgnd anumite traiectorii circulare (orbite permise sau orbite staionare), fr a emite energie (n stri energetice staionare). Variaia de energie se produce numai cuantificat, conform unei serii discrete: E1, E2, En. Fiecrei trepte energetice i corespunde o anumit raz a orbitei circulare: r1, r2, rn. Razele permise, rn ale orbitelor cuantice sunt date de condiia de cuantificare:
2 m0vnrn = nh ;
unde: rn - raza orbitei permise; m0 - masa de repaus a electronului; vn - viteza electronului pe orbita respectiv; h - constanta lui Planck; n - numr cuantic principal (n = 1,2,3 . .)
(3.1)
2. Modelul atomic cuantificat al lui Niels Bohr Postulatul orbitelor stationare Condiia de cuantificare a orbitelor staionare arat c momentul cinetic al electronului nu poate avea orice valoare; acesta poate fi numai un multiplu ntreg al momentului cinetic elementar, adic al cuantei elementare de aciune, h. Numrul cuantic principal n indic nivelele energetice din atom (notate 1, 2, 3, sau K, L, M, ..). Numrul maxim de electroni dintr-un nivel energetic fiind 2n2. Electronii aflai n micare pe orbitele permise nu emit i nu absorb energie. Nivelul cel mai apropiat de nucleu - nivelul fundamental - are energia minim.
2 Modelul atomic cuantificat al lui Niels Bohr 2. Postulatul frecventei n atomii excitai electronii efectueaz micri discontinue, salturi cuantice, care au loc cu absorbie sau emisie de energie radiant de anumit frecven, cuantificat, n determinat de relaia: h = Ei Ej = E (3.2) care reprezint condiia de frecven a lui Bohr. Valorile Ei i Ej semnific energiile corespunztoare unor stri staionare ale atomului, posibile n accepiunea primului postulat. Aceste tranziii electronice au loc strict pe nivelele de energie, En. Energia electronului n afara atomului este necuantificat. Postulatele lui Bohr reprezint o deviere de la principiile fizicii clasice, necesar pentru a putea explica stabilitatea n timp a atomilor, bazat pe faptul c atomii nu emit energie n mod continuu, ci emit un spectru discret de linii bine definite. Acest model dinamic avnd la baz ideea c atomul este infinit stabil n timp, fiind un veritabil hibrid ntre legile fizicii clasice i noua teorie a cuantelor a reprezentat un mare succes al anilor 1913.
are peste tot semnul plus. Orbitalii ns difer prin dimensiunea lor, determinat de numrul cuantic principal n. Pentru n=1, numrul cuantic al momentului cinetic orbital l are valoarea zero, l=0; avnd simetrie maxim nu se pune problema orientrii n spaiu, n prezena unui cmp magnetic exterior, m = 0. Orbitalii s se gsesc n toate nivelele energetice, ncepnd cu nivelul K, (n 1). n fiecare nivel exist un singur orbital s, care este de cea mai joas energie. Datorit simetriei sferice a orbitalului, acesta poate forma legturi chimice nelocalizate n spaiu.
Orbitali p. Cei trei orbitali de tip p ai unui nivel energetic n, npx, npy, npz au aceeai geometrie i aceeai stare energetic (degenerare energetic); populeaz toate nivelele electronice, ncepnd cu nivelul L (n 2) i au corespunztor, l = 1; sunt orientai dup cele trei direcii ale axelor de coordonate, m= -1, 0, +1. Au forme bilobare: cei doi lobi identici fiind distribuii simetric de-a lungul axelor, cu nucleul n originea acestora. Datorit orientrii n spaiu orbitalii p formeaz legturi chimice localizate ntr-o anumit regiune ntre atomi i cu o anumit orientare n spaiu.
Cei cinci orbitali d populeaz nivelele electronice ncepnd cu nivelul M (n 3) au fiecare l = 2 i corespunztor celor cinci direcii n spaiu, m = -2, -1, 0, +1, +2. Electronii din orbitalii de tip, dxy, dxz, dyz, au probabilitatea maxim de existen dirijat n spaiu pe direciile bisectoarelor celor trei axe, iar cei din orbitalii dx2-y2 i dz2, au probabilitatea maxim de existen n jurul axelor x, y, i z. Orientarea spaial a orbitalilor d, determin formarea de legturi chimice localizate i orientate n spaiu.
Orbitali f. Exist n total apte orbitali atomici de tip f, care populeaz nivelurile energetice numrul cuantic principal n 4: au simetrii spaiale mai complicate i de aceea, mai dificil de reprezentat.
Electronul distinctiv.
n sistemul periodic un element difer de cel precedent lui printr-un proton i un electron n plus, numit electron distinctiv. Urmrindu-se poziia pe care o ocup electronul distinctiv, (de valen) n construcia nveliului electronic (dup regula n+l) se observ unele neregulariti la o serie de elemente. Astfel la crom (Z=24) configuraia ar fi: [Ar], 4s2 3d4, ns experimental s-a constatat urmtoarea configuraie electronic: [Ar] 4s1 3d5, unde se realizeaz semiocuparea orbitalelor d, imprimnd atomului o stabilitate mai mare. Asemenea configuratii de semocupare si ocupare s-au constatat i la atomii de Ag, Cu, Au, care n loc de configuraia ns2 (n-1) d9, au n stare fundamental configuraia ns1(n-1) d10. Electronul distinctiv prezint importan n clasificarea elementelor. Dup tipul orbitalului pe care l ocup electronul distinctiv, elementele se grupeaz n trei categorii
Categoria de elemente
Configuraia electronic
ns12np16
tipice (metale i nemetale) tranziionale (metale) de tranziie intern, lantanide(Ln) i actinide (An) (caracter metalic)
(n-2)f114
Lantanide actinide
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente
Clasificarea elementelor dup configuraia electronic.
Proprietile chimice ale elementelor sunt strns legate de electronii din stratul exterior, deoarece acetia sunt electronii implicai n transformrile chimice. Elementele care au configuraii electronice ale straturilor exterioare asemntoare au i comportri chimice asemntoare. O clasificare util i des utilizat n chimia anorganic, ine seama de tipul orbitalului n care se plaseaz electronul distinctiv. Elementele se clasific n blocuri de elemente i anume: s, p,d i f.
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente
Blocul de elemente s este alctuit din elementele care au electronul distinctiv situat ntr-un orbital exterior ns: metalele alcaline, ns1 i metalele alcalino-pmntoase, ns2 Blocul de elemente p conine elmente al cror electron distinctiv este plasat n orbitali de tip p. Din aceast categorie fac parte elementele grupelor 13 17 (III A-VII A), care au configuraia nveliului exterior: ns2 np1-6. - grupa carbonului (14) - grupa azotului (15) - grupa calcogenilor (16) - grupa halogenilor (17) - grupa gazelor rare - configuraia ns2 np6 - nveliul exterior complet ocupat Blocul de elemente d cuprinde elementele care au electronul distinctiv plasat ntr-un orbital de tip d. prezint configuraia: (n-1) d1-10 ns 0-1-2.
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente
Din blocul d fac parte elementele din grupele 3 10 (IIIB-VIIIB) i metalele din grupele 11, 12 (IB i IIB). Metalele din grupa 12 (IIB) au configuraiile (n1)d10ns2; acestea se studiaz n acest bloc, dei au o comportare diferit, avnd structura electronic complet a subnivelului 3d.
Se cunosc trei serii de metale tranziionale, de cte zece elemente i o serie incomplet: Seria I : 21Sc30Zn : [18Ar] 3d1-10 4s2 Seria II: 39Y..48Cd : [36Kr] 4d1-10 5s2 Seria III: 57La.80Hg : [54Xe] 5d1-10 6s2 Seria IV : 89Ac, 104Ka, [86Rn] 6d1-3 7s2
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente
Blocul de elemente f conine elementele al cror electron distinctiv este plasat ntr-un orbital f. Configuraia electronic exterioar este (n-2)f1-14(n-1)d1 ns2. Se cunosc dou blocuri de elemente f, care cuprind cte 14 elemente fiecare (sunt 7 orbitali f, care se pot ocupa cu 14 electroni): -lantanoidele -care au configuraia exterioar: [54Xe] 4f1-145d16s2 -actinoidele - care au configuraia exterioar: [86Rn]5f1146d17s2.
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic, blocurile de elemente
Mendeleev a trebuit s admit dou inversiuni n ordinea creterii maselor atomice. (Te-I i Co-Ni). Acestor inversiuni li s-au adugat i perechile: Ar-K, Th-Pa. Studiul sistematic al spectrelor de raze X efectuat de G.Moseley ntre anii 1913-1914 a confirmat "numerele de ordine Z" ale locurilor ocupate de diferitele elemente in sistemul periodic. Dintre numeroasele sisteme de clasificare a elementelor cea mai larg utilizare o au n prezent, sistemele elaborate de Mendeleev (forma scurt a sistemului) Rang si Werner (forma lung a sistemului)-in sistemul periodic elementele sunt asezate in ordinea crescatoare a sarcinii nucleelor atomice, iar proprietatile elementelor depind de configuratia electronica atomilor si variaza periodic in functie de numarul atomic Z - legea periodicitii elementelor.
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic. Blocurile de elemente
Aceste sisteme de clasificare sunt formate din: iruri orizontale numite perioade i din iruri verticale de elemente, numite grupe. ntr-o organizare mai veche, dar nc acceptat, exist opt grupe principale (A) i grupe secundare (B). Modern, acestea se numeroteaz de la 1 la 18, fr alt distincie (n forma modern). Perioadele sistemului periodic ncep cu un metal alcalin (excepie face prima perioad care ncepe cu hidrogenul, H). La fiecare metal alcalin ncepe completarea unui nou nivel (ns1) i perioada se termin un gaz rar cu configuraie de octet (ns2np6) cu excepia heliului, He (1s2). Gazele rare fac trecerea de la elementele grupei a aptea (halogeni) la grupa nti principal (metale alcaline) elemente cu proprieti chimice opuse.
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Clasificarea elementelor chimice Sistemul Periodic. Blocurile de elemente
Grupele n sistemul periodic sunt 18 (forma lung a sistemului dat de A.Werner) din care opt grupe principale i opt secundare. Ultimele sunt intercalate ntre grupa a doua i a treia principal. n sistemul periodic a lui Mendeleev (forma scurt) grupele principale i secundare sunt contopite. n cele opt grupe principale se afl elementele al cror electron distinctiv este situat n subnivelul ns (grupele 1 i 2) i n subnivelul np (grupele 13-17, 18). Elementele din grupele principale formeaz blocul de elemente sp. Grupa 18 (grupa zero) conine gazele rare. Numrul grupei sistemului periodic indic numrul electronilor, de valen; excepie grupa a opta secundar (VIIIB, 8-10) i metalele din blocul f.
Periodicitatea proprietilor elementelor se datoreaza periodicitii structurilor electronice ale straturilor exterioare. Dezvoltarea cunotinelor despre structura electronic a atomilor a permis nelegerea corelaiei profunde dintre aceasta i legea periodicitii. -numrul straturilor electronice care alctuiesc un atom dat este egal cu numrul perioadei din care face parte acest element. -numrul perioadei este egal cu numrul cuantic principal "n", care caracterizeaz stratul electronic exterior (nivel nenergetic, En) -numrul grupei, n cazul grupelor principale este egal cu numrul de electroni din stratul exterior. n cazul grupei gazelor rare stratul exterior este complet ocupat
neperiodice periodice
1. Proprieti fizice periodice Raza atomic ra a elementelor variaz n funcie de numrul atomic Z
Exist un paralelism ntre raza atomic i volumul atomic. Valori mari ale razelor atomice prezint metalele alcaline, alcalino-pmntoase, gazele rare etc. Metalele tranziionale au raze atomice mici. Elementele lantanide i actinide au raze atomice mici datorit fenomenului de contracie.
Cresterea razelor
Raza ionic
Razele ionilor pozitivi (cationi) sunt mai mici dect ale atomilor pentru c acetia au pierdut electroni. Razele ionilor negativi (anionilor) sunt mai mari dect ale atomilor, datorit acceptrii de electroni care se adaug pe nivelele exterioare contribuind la creterea volumului ionului. Valori mari ale razelor ionice prezint ionii monovaleni negativi din grupa a aptea principal (Cl-, Br-, I-) i ionii divaleni negativi ai elementelor din grupa asea (O2-,S2-,Te2-). Variaia razelor ionice n sistemul periodic
Densitatea atomic
reprezint numrul de atomi dintr-un cm3. Densitatea este o mrime ce influeneaz i determin o serie de procese industriale i n special unele procese metalurgice. Densitatea este masa unitii de volum i se determin cu relaia:=m/v unde m este masa substanei i V volumul su. Densitatea variaz periodic n funcie de numrul atomic
Energia de ionizare reprezint energia cheltuit pentru ndeprtarea unui electron dintr-un atomul izolat aflat in stare gazoasa si trecerea atomului sub forma de cation. (notatie EI sau I) Ionizarea este un fenomen endoterm. Potenialul de ionizare se obine prin mprirea energiei de ionizare la sarcina electronului. Energia de ionizare primar (primul electron extras) este funcie periodic de numrul atomic Z Gazele rare au poteniale de ionizare mari, ceea ce explic ineria lor chimic ; la cealalata extrema, cu potentiale minime se afla metalele alcaline. Metalele tranziionale au poteniale de ionizare cu valori cuprinse ntre cele ale gazelor nobile i cele ale metalelor alcaline. energia de ionizare este minim pentru Cs i maxim pentru He La acelai atom potenialul de ionizare al celui de al doilea i al treilea electron este din ce n ce mai mare, deoarece nucleul reine electronii cu att mai puternic cu ct acetia sunt n numr mai mic.
Afinitatea pentru electroni. energia ce se degaj atunci cnd un atom, n stare gazoas accept un electron n stratul de valen, transformndu-se astfel ntr-un ion negativ (anion) (notatie Ae) Atomul neutru poate s accepte electroni, deoarece nucleul nu are cmpul electric complet saturat i tinde spre o saturare prin acceptare de electroni i transformarea lui n anion. Stabilitatea ionului negativ va fi mult mai mare dect a atomului neutru. Aa se explic de ce ionul de fluor (F-, fluorura) este mai stabil ca atomul de fluor, anionul OH-(hidroxil) este mai stabil dect radicalul .OH
ANALIZA STRUCTURA COMPOZITIE PROPRIETATI Corelaia structur electronic - proprieti Punctele topire i de fierbere. Punctele de topire sunt funcie de numrul atomic, Z. n grupele principale, I-IV A temperaturile de topire scad cu creterea numrului atomic Z n grupele IV-VIII A si n grupele secundare, cresc cu numrul atomic. n perioade, temperatura de topire a elementelor crete pn la grupa a IV, apoi scade. n acelai mod se comport i temperaturile de fierbere.
Starea de oxidare
Electronegativitatea.
Electronegativitatea este o caracteristic a elementelor n procesul de formare a legturilor chimice i determin formarea lor. Electronegativitatea fiind o noiune complex, pn n prezent nu exist o metod de determinare a valorii absolute a acesteia. Printr-un raionament simplu ns, cunoscndu-se energia de ionizare I i afinitatea pentru electroni Ae se pot da valori comparative ale electronegativitii. Una din metodele de exprimare a electronegativitii, pentru a nlesni caracterizarea comparativ a comportrii atomilor este electronegativitatea relativ dup Pauling. Aceasta se raporteaz la atomul de litiu luat ca referin (1): =
unde: electronegativitatea elementului A IA i AA, energia de ionizare i respectiv afinitatea pentru electroni a elementului A. Valorile electronegativitilor astfel obinute, alctuiesc scara de electronegativiti dup Pauling .
Electronegativitatea - Pauling
Caracterul acid/bazic.
Exist un paralelism ntre tendina de acceptare-cedare de electroni i caracterul acido-bazic al elementelor.
Astfel, elementele electropozitive (metalele) formeaz oxizi cu caracter bazic. (CaO + H2O -- Ca(OH)2 ) Bazicitatea crete de sus n jos n grup i scade de la stnga la dreapta n perioad. Elementele electronegative (nemetalele) formeaz oxizi cu caracter acid. Caracterul acid crete de la stanga la dreapta in perioad i crete de sus n jos n grup. Acidul iodhidric este mai tare dect acidul clorhidric. ( HI >HBr> HCl >HF) Elementele din grupele secundare nu se supun regulilor de mai sus. Majoritatea elementelor de tranziie apar n mai multe stri de oxidare. - Strile inferioare corespund unui caracter bazic (Cr2+ ) - Strile superioare unui caracter acid. (Cr 6+)