LIPIDE:

STRUCTURA I FUNCII

1
 Definiie- roluri
Grup heterogen de compui care au n comun proprietatea de a
fi insolubili n ap i solubili n solveni nepolari (ex. eter,
cloroform)

ROLURI:
- surs de energie pe termen lung (ex. trigliceridele)
- structural (ex. fosfolipidele membrane)
- semnalizare celular (ex.PIP3)
- protecie mecanic
- izolare termic i electric (ex. lipidele din esutul adipos)
- prevenirea pierderilor de ap (ex. filmul lipidic de la suprafaa
pielii)
- vitamine (grupul vitaminelor liposolubile A, D, E, K).
2
 Tipuri de lipide
n funcie de compoziie:
- simple (esteri ai AG cu alcooli)
- complexe (esteri ai AG, care conin grupe adiionale, ex. PL, GL, SL, AL)

n funcie de comportarea la hidroliz:

A- Lipide saponifiabile (derivai de tip ester sau amid ai acizilor grai)
1-trigliceride TAG
2-fosfolipide PL (glicero- GPL i sfingomieline SM)
3-glicolipide (sfingo- GSL)
4-ceruri
B- Lipide nesaponifiabile (structur poliizoprenic n general)
1-terpene
2-caroteinoizi
3-steroizii

n funcie de polaritate: nepolare (TG), polare (PIP2), amfipatice (FL)

n funcie de sarcina electric: neutre/amfiionice (PC), negative (PIP2)
n funcie de aciditate: neutre (TG), acide (acidul fosfatidic) 3
 Acizii grai
Caracteristici: nr.par at C, liniari, monocarboxilici

Tipuri: saturai, nesaturai/cis (mono-/AGMN, poli-/AGPN cu

leg.duble necojugate)

AGPN
ac. linoleic - C18: 2; 9,12
ac. linolenic - C18: 3; 9,12,15- m.a. plante (sem.in, Primula, Borago)
ac. arahidonic- C20: 4; 5,8,11,14- arahide, animale
ac. timnodonic- C20: 5; 5,8,11,14,17- ulei de pete
ac. cervonic- C22: 6; 4,7,10,13,16,19- ulei de pete, PL din creier

4
 Clasificarea omega (v) a AG
Carbonul terminal (de la captul non-carboxi) Cv

5 1
8 COOH

CH3
20
11 14

3 familii de AG: v9, v6, v3 atomul de carbon v

1) Care este regula de trecere de la

clasificarea standard la clasificarea v ?

2) Stabilii care AG aparin fiecrei

familii ?

5
 Clasificarea lipidelor
saponifiabile

DE DEPOZIT MEMBRANARE (lipide polare)

(lipide neutre)

PL GL
TAG GFL SM GSL
O

OC (CH 2) 14CH 3 AG
H2 C O HO CH CH=CH(CH 2)12 CH 3

HC OC (CH 2) 7CH=CH(CH 2)7 CH3 G AG HC N

AG S AG
H
O
H2 C
OC (CH 2) 16CH 3 P A
H2 C
P C MZ/OZ

Legend:PL-fosfolipide, GPL-glicerofosfolipide, SM-sfingomieline, GL-glicolipide, GSL-glicosfingolipide,

6
G-glicerol, AG-acid gras, A-alcool, P-fosfat, C-colina, MZ/OZ-mono-/oligo-zaharide
 Glicerofosfolipide (fosfatide)
O
O
Structura general Acidul fosfatidic
O C(CH 2) 14CH3
O C(CH 2) 14CH3
H2 C O
H2 C O Sarcin net
la pH=7: -1
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3
O
O
H2 C H2 C
O P O X
O P O H

O- O-

Fosfatidilinozitol 4,5-difosfatul (PIP2)

O

Fosfatidilcolina (PC) O C(CH 2) 14CH3 Sarcina net

O
H2 C O
pH=7: -4
O C(CH 2) 14CH3
Sarcin net
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3
H2 C O la pH=7: 0 O H OPO3 2-
H2 C
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O P O H
O HO H
O-
H2 C OH OH

O P O CH2 CH2 N(CH 3) 2 OPO3 2-

H

O- H H 7
 Exemple de fosfatide

Alcool Fosfatida Observaii

colin Fosfatidilcolina -caracter amfipatic (o parte hidrofob, o parte
(lecitin) hidrofil); formeaz micelii
caracter amfiionic (sarcini pozitive i negative)
-exist n cant. mare n mb. lipoproteice
-proprieti tensioactive (exist n surfactatntul
pulmonar i mpiedic colabarea alveolelor n
expir)
etanolamina Fosfatidil- -abundente n esutul nervos
etanolamina
(cefaline)
serina Fosfatidil-serine -exist n cantiti mici n organismul uman
(serincefaline)
inozitol Fosfatidil-inozitoli -abundente n esutul nervos
-rol n transmiterea semnalelor extracelulare n
interiorul celulei

8
 Fosfatide atipice: plasmalogenele
(10% din FL din SN i mm)

Stiind c plasmalogenele se pot genera ipotetic plecand

in general de la fosfatidiletanolamin (mai rar de la PC,
fosfatidilserin, sau PI), prin nlocuirea restului de AG din
poziia 1 cu un ENOL (care va stabili o legtur de tip
eteric cu restul de glicerol), scriei structura general a
plasmalogenelor.

9
 Sfingolipide:
sfingomieline, cerebrozide, globozide, gangliozide-
CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3
HO CH HO CH HO CH
O O O

S HC N
H
C(CH 2) 22CH3 HC N
H
C(CH 2) 22CH3 HC N
H
C(CH 2) 22CH3

H2 C H2 C H2 C
O X
Ac. cerebronic
O H O PO3 CH2 CH2 N(CH 3)2 PC

Structura general Ceramida Sfingomielin

(SM)

CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3

GLICOLIPIDE

HO CH HO CH HO CH
O O O

HC N C(CH 2) 22CH3 HC N C(CH 2) 22CH3 HC N C(CH 2) 22CH3 GalNAc

H H H

H2 C H2 C H2 C
O Glc O Glc-Gal O Glc Gal Neu5Ac

Cerebrozid Lactozil-Ceramida Gangliozide

-subtipul glucocerobrozid- (globozid din mb.eritrocite) (ex. grupele sangvine)
(GL neutru)
GL acid
Localizare predominant: stratul exterior al mb. celulare. DE CE?
10
 Galactocerebrozidele- n esutul nervos
Glucocerebrozidele- n esuturile extranervoase

Ce ncrctur electric au cerebrozidele?

tiind c sulfatidele sunt galactocerebrozide
sulfatate la C3, scriei structura general a
sulfatidelor.
Ce caracter au sufatidele (polar, nepolar)?

11
 Fosfolipazele
PLA1
O

O C(CH 2) 14CH3
PLA2
H2 C O

DAG HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3

O H OPO3 2-
H2 C
O P O H
HO H
O-
OH OH IP3
PLC
H OPO3 2-

H H
PLD

PIP2

12
Grupele sangvine* ABO
Partea glucidic a GSL (de la
sup. eritrocite sau din GP
serice) are rol de determinant
antigenic.

Legenda:
Ptrat alb = NAcGlc
Romb alb = galactoz
Ptrat negru = fucoz
Romb negru = NAcGal
Triunghi negru = acid sialic (NANA)
13
Asocierea n strat dublu a lipidelor amfipatice
Cap hidrofil
H3C CH3
N+ CH3 N+
H2C
CH2
O O O O
P- P-
O O

Asociere
O O
CH2
H2C CH
O O O O
O C O C O O
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH3 CH3

Se orienteaz spontan spre interfaa

Coada hidrofoba
grsime-ap: folosite ca ageni de
emuslifiere a lipidelor nonpolare 14
Fosfolipide

15
 Triglycerides
Fluiditatea membranar depinde de
natura AG din compoziia FL mb.

FL cu AG nesaturai

MAI PUIN COMPACT, MAI FLUID!!!

FLmb, care TB sa fie fluide la temperatura mediu ambiant, conin mai muli AG nesat. decat L de depozit (TG)!!!
16
17
 LIPOZOMII
- aplicaii terapeutice (rol de carrier pentru medicamente, gene, cosmetice)

-pot fi unilamelari sau

multilamelari
-se formeaz prin
sonicarea unor lipide
amfipatice n mediul apos

-cresc biodisponibilitatea
med. administrate pe cale
oral sau local

18
 Principalii steroizi
HIDROCARBURA STEROIZI NATURALI HIDROCARBURA STEROIZI NATURALI
DE BAZA DERIVATI DE BAZA DERIVATI

Gonan 21
12
Pregnan
17 20 Progesteron
18
C17 11 13
C21
16
1 9 14 Hormonii corticosterizi
2 10 8 15 19

3 5 7
4 6

(Steran)
21
22 24
Estran 18 Colan 20 23
18
C18 Hormonii estrogeni Acizii biliari
C24
19

18 21
22
Androstan 20 23
Colestan 18 26
C19 19 24 25
C27 27
19
Hormonii androgeni Colesterolul
Alti steroli
19
 Steroizi

De ce in ateroscleroza
peretii arterelor devin
rigizi?

17-beta-estradiolul 20
 ACIZII BILIARI C24

H3C COOH
Acidul colanic
(compus ipotetic) CH3
12

CH3

3 7
ACIZI BILIARI CONJUGATI
ex. acidul glicocolic
acidul taurocolic
conjugare la -COOH
cu Gly sau Tau
deconjugare in TD
ACIZII BILIARI (LIBERI) F
(flora bacterian)
acidul colic (3,7,12-triOH)
PRIMARI
acidul dezoxicolic (3,7-diOH)

7-dehidroxilare
acidul chenodezoxicolic (3,12-diOH) TD
SECUNDARI
acidul litocolic (3-OH)

21
 Ceruri (ceride)
-amestecuri complexe de esteri ai AG cu alcooli alifatici sau steroli,
acizi, alcooli liberi, hidrocarburi superioare-

-ceara de albine
-lanolina de pe lina de oaie
-ceruri de pe epiderma plantelor

Caracteristici
-saturate
-puternic hidrofobe (mpiedic
pierderile de ap)

22
 Vitamerele vitaminei A
H3C CH3 CH3 CH3
CHO

CH3

RETINAL

H3C CH3 CH3 CH3

OH
* H3C CH3 CH3 CH3
*
COOH

CH3
CH3

RETINOL ACIDUL RETINOIC

23