Universitatea din Craiova,

Facultatea de Ştiinţe
Departamentul de Chimie,
Specializarea: Chimia Mediului

Coordonator Ştiinţific :
Conf. Dr. Paul CHIRIȚĂ
Absolvent :
VOLINTIRU Mihai
Introducere
Capitolul I. Disulfurile și monosulfurile de fier
1.1. Generalități
Capitolul II. Partea experimentală
2.1. Motivația studiului
2.2. Materiale și meteode
2.3. Experimente electrochimice
Concluzii
Bibliografie
 În prezență de oxigen (provenit din aer), pirita suferă o
reacție de dizolvare oxidativă.

În urma acestei reacții se obține H2SO4 și Fe3+, produși

care contaminează atât mediul de suprafață (apa) cât și
mediul subteran. Studii de specialitate au demonstrat că în
mediul acid KMnO4 este un oxidant puternic.

În acest studiu am testat influența manganului +VII,

provenit din permanganatul de potasiu, asupra dizolvării
oxidative a FeS2
 Metodele folosite au fost metode electrochimice, Polarizarea
Potențiodinamică și Voltametria Ciclică, în soluții de KMnO4, pH 2.13 și
temperatură de 27OC.
Soluțiile de electrolit au fost soluții acide de KMnO4 de diferite concentrații
(3.2 mM si 4.2 mM). pH-ul a fost stabilit cu pH-metrul CONSORT-534. Acesta a
fost calibrat cu soluții standard din comerț (4.00 si 7.00) și apoi s-a stabilit
valoarea de 2.13 cu HCl 1M. Temperatura la care s-au efectuat aceste
experimente a fost de 27OC.

Montajul experimental folosit

pentru determinarile Aparat Buehler
pH-metru Consort-534 electrochimice Isomet
Experimentele electrochimice au fost efectuate cu stația electrochimică
Zahner Zennium. Celula electrochimică folosită a fost celula clasică cu trei
electrozi: electrod de referință (electrod saturat de calomel), contraelectrod
(foaie de Pt) și electrod de lucru (FeS2 încapsulat în rașină epoxidică).
Electrodul folosit a fost electrod de pirită încapsulat în rășină epoxidică.
Pirita a fost tăiată cu aparatul Buehler Isomet sub o formă paralelipipedică și
încapsulată în rășină epoxidică.
 Polarizarea potențiodinamică - Înainte de a pornii măsurătorile
electrochimice electrodul a fost lăsat timp de 40 de minute la potențial în
circuit deschis (OCP). Rezultatele obținute sunt prezentate mai jos :
0.60

HCl 0.76 0.72

0.58

E / V vs ESH

E / V vs ESH
0.74
0.70
E / V vs ESH

0.56 0.72
0.68

0.54 0.70
0.66

0.68
0.52
0.64
[KMnO4] [KMnO4]
0.66
0.32 mM 0.32 mM
0.50 0.62
1000 1200 1400 1600 1800 2000 1000 1200 1400 1600 1800 2000 1000 1200 1400 1600 1800 2000

Timp / secunde Timp / secunde Timp / secunde

pentru soluția de HCl pentru soluția de 0.32 pentru soluția de 0.42
mM KMnO4 mM KMnO4
 Parametrii electrochimici au fost obținuți pe domeniul de
potențial de la -250 mV la +250 mV în raport cu OCP. Curbele de
polarizare potențiodinamică sunt prezentate în figura de jos :

-4
10
-2
-5
i / A cm 10

-6
10

-7
10 [KMnO4] / mM
0.00
0.32
0.42
-8
10
0.4 0.6 0.8 1.0

E (V vs ESH)
Curbele de polarizare potențiodinamică
 În urma analizei Tafel am obținut parametrii electrochimici prezentați in
următorul tabel :

[KmnO4] Eox iox ba bc

mM mV µA cm-2 mV/dec mv/dec
0.00 531 1.63 169 -130
0.32 735 2.97 59.9 -244
0.42 715 2.99 71.3 -297

Parametrii electrochimici obtinuti in urma analizei Tafel

Analizând tabelul și figura de mai sus am observat că potențialul de

oxidare ( Eox ) se deplasează spre valori anodice, aceasta modificare de
potențial se face de la 531 mV ( pentru electrodul FeS2 în soluție de HCl ) la
735 mV ( pentru electrodul FeS2 în soluție de KMnO4 0.32 mM ).
Densitatea de curent de oxidare ( iox ) crește de la 1.63 µA cm-2 la 2.99 µA
cm-2.
 Voltametrie ciclică - Voltamogramele ciclice înregistrate pe electrodul
de FeS2 în soluții acide de KMnO4 la diferite concentrații au fost realizate pe un
interval de potențial de la -1V la +1V și sunt prezentate în figura de mai jos :

0.002 b

0.000
b'

I/A
-0.002

-0.004 a' [KMnO4] / mM

0.00
0.32
0.42

-0.006
-1.0 -0.5 0.0 0.5 1.0

E / V vs ESH

Voltamogramele ciclice ale electrodului de FeS2 încapsulat în rășină

epoxidică
Modificarile apărute pe voltamogramele ciclice indică oxidarea Fe(II) la
Fe(III) (b) și respectiv, reducerea acestuia de la Fe(III) la Fe (II) (b’).
De asemenea, sulful suferă oxidare de la S(-I) la S(0) (a) și reducerea
acestuia de la S(0) la S(-I) si S(-II) (a’).
 Analiza de suprafață a electrodului - După experimentele
electrochimice ale fiecărui electrod i-a fost analizată suprafața cu ajutorul
microscopului optic. În urma analizei microscopice se observă apariția
produșilor de reacție pe suprafața FeS2. Acestea pot fi oxihroxizii de fier sau
compuși ai manganului.

Microscopul optic
Suprafața electrodului de FeS2 a fost analizată microscopic după
experimentul în soluție de HCl, soluție de KMnO4 0.32 mM și KMnO4 0.42 mM.

în soluție de HCl în soluție de KMnO4 0.32 mM în KMnO4 0.42 mM

•Experimentele electrochimice executate au aratat faptul că KMnO4 produce
modificari ale curbelor Tafel obținute pentru electrodul de pirită, atât în zona
anodică cât și în zona catodica .

•Densitatea de curent de oxidare ( iox ) crește de la 1.63 µA cm-2 ( 0 mM KMnO4 )

la 2.99 µA cm-2 ( 0.42 mM KMnO4 ), în timp ce potențialul de oxidare se
deplaseaza spre zona anodică, atunci când oxidantul este introdus în sistem .

•Voltamogramele ciclice indică oxidarea fierului, dar și a sulfului. Primul fapt este
demonstrat și de apariția oxihroxizilor de fier pe suprafața FeS2 .