LIPIDE:

STRUCTURA ŞI FUNCŢII

1
 Definiţie- roluri
 Grup heterogen de compuşi care au în comun proprietatea de a
fi insolubili în apă şi solubili în solvenţi nepolari (ex. eter,
cloroform)

 ROLURI:
- sursă de energie pe termen lung (ex. trigliceridele)
- structural (ex. fosfolipidele membrane)
- semnalizare celulară (ex.PIP3)
- protecţie mecanică
- izolare termică şi electrică (ex. lipidele din ţesutul adipos)
- prevenirea pierderilor de apă (ex. filmul lipidic de la suprafaţa
pielii)
- vitamine (grupul vitaminelor liposolubile A, D, E, K).
2
 Tipuri de lipide
 În funcţie de compoziţie:
- simple (esteri ai AG cu alcooli)
- complexe (esteri ai AG, care conţin grupe adiţionale, ex. PL, GL, SL, AL)

 În funcţie de comportarea la hidroliză:

A- Lipide saponifiabile (derivaţi de tip ester sau amidă ai acizilor graşi)
1-trigliceride TAG
2-fosfolipide PL (glicero- GPL şi sfingomieline SM)
3-glicolipide (sfingo- GSL)
4-ceruri
B- Lipide nesaponifiabile (structură poliizoprenică în general)
1-terpene
2-caroteinoizi
3-steroizii

 În funcţie de polaritate: nepolare (TG), polare (PIP2), amfipatice (FL)

 În funcţie de sarcina electrică: neutre/amfiionice (PC), negative (PIP2)
 În funcţie de aciditate: neutre (TG), acide (acidul fosfatidic) 3
 Acizii graşi
 Caracteristici: nr.par at C, liniari, monocarboxilici

 Tipuri: saturaţi, nesaturaţi/cis (mono-/AGMN, poli-/AGPN cu

leg.duble necojugate)

 AGPN
ac. linoleic - C18: 2; 9,12
ac. linolenic - C18: 3; 9,12,15- m.a. plante (sem.in, Primula, Borago)
ac. arahidonic- C20: 4; 5,8,11,14- arahide, animale
ac. timnodonic- C20: 5; 5,8,11,14,17- ulei de peşte
ac. cervonic- C22: 6; 4,7,10,13,16,19- ulei de peşte, PL din creier

4
 Clasificarea omega (v) a AG
 Carbonul terminal (de la capătul non-carboxi)– Cv

5 1
8 COOH

CH3
20
11 14

 3 familii de AG: v9, v6, v3 atomul de carbon v

1) Care este regula de trecere de la

clasificarea standard la clasificarea v ?

2) Stabiliţi care AG aparţin fiecărei

familii ?

5
 Clasificarea lipidelor
saponifiabile

DE DEPOZIT MEMBRANARE (lipide polare)

(lipide neutre)

PL GL
TAG GFL SM GSL
O

OC (CH 2) 14CH 3 AG
H2 C O HO CH CH=CH(CH 2)12 CH 3

HC OC (CH 2) 7CH=CH(CH 2)7 CH3 G AG HC N

AG S AG
H
O
H2 C
OC (CH 2) 16CH 3 P A
H2 C
P C MZ/OZ

Legendă:PL-fosfolipide, GPL-glicerofosfolipide, SM-sfingomieline, GL-glicolipide, GSL-glicosfingolipide,

6
G-glicerol, AG-acid gras, A-alcool, P-fosfat, C-colina, MZ/OZ-mono-/oligo-zaharide
 Glicerofosfolipide (fosfatide)
O
O
Structura generală Acidul fosfatidic
O C(CH 2) 14CH3
O C(CH 2) 14CH3
H2 C O
H2 C O Sarcină netă
la pH=7: -1
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3
O
O
H2 C H2 C
O P O X
O P O H

O- O-

Fosfatidilinozitol 4,5-difosfatul (PIP2)

O

Fosfatidilcolina (PC) O C(CH 2) 14CH3 Sarcina netă

O
H2 C O
pH=7: -4
O C(CH 2) 14CH3
Sarcină netă
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3
H2 C O la pH=7: 0 O H OPO3 2-
H2 C
HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3 O P O H
O HO H
O-
H2 C OH OH

O P O CH2 CH2 N(CH 3) 2 OPO3 2-

H

O- H H 7
 Exemple de fosfatide

Alcool Fosfatida Observaţii

colină Fosfatidilcolina -caracter amfipatic (o parte hidrofobă, o parte
(lecitină) hidrofilă); formează micelii
–caracter amfiionic (sarcini pozitive şi negative)
-există în cant. mare în mb. lipoproteice
-proprietăţi tensioactive (există în surfactatntul
pulmonar şi împiedică colabarea alveolelor în
expir)
etanolamina Fosfatidil- -abundente în ţesutul nervos
etanolamina
(cefaline)
serina Fosfatidil-serine -există în cantităţi mici în organismul uman
(serincefaline)
inozitol Fosfatidil-inozitoli -abundente în ţesutul nervos
-rol în transmiterea semnalelor extracelulare în
interiorul celulei

8
 Fosfatide atipice: plasmalogenele
(10% din FL din SN şi mm)

 Stiind că plasmalogenele se pot genera ipotetic plecand

in general de la fosfatidiletanolamină (mai rar de la PC,
fosfatidilserină, sau PI), prin înlocuirea restului de AG din
poziţia 1 cu un ENOL (care va stabili o legătură de tip
eteric cu restul de glicerol), scrieţi structura generală a
plasmalogenelor.

9
 Sfingolipide:
sfingomieline, cerebrozide, globozide, gangliozide-
CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3
HO CH HO CH HO CH
O O O

S HC N
H
C(CH 2) 22CH3 HC N
H
C(CH 2) 22CH3 HC N
H
C(CH 2) 22CH3

H2 C H2 C H2 C
O X
Ac. cerebronic
O H O PO3 CH2 CH2 N(CH 3)2 PC

Structura generală Ceramida Sfingomielină

(SM)

CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3 CH=CH(CH 2)12CH 3

GLICOLIPIDE

HO CH HO CH HO CH
O O O

HC N C(CH 2) 22CH3 HC N C(CH 2) 22CH3 HC N C(CH 2) 22CH3 GalNAc

H H H

H2 C H2 C H2 C
O Glc O Glc-Gal O Glc Gal Neu5Ac

Cerebrozid Lactozil-Ceramida Gangliozide

-subtipul glucocerobrozid- (globozid din mb.eritrocite) (ex. grupele sangvine)
(GL neutru)
GL acid
Localizare predominantă: stratul exterior al mb. celulare. DE CE?
10
 Galactocerebrozidele- în ţesutul nervos
 Glucocerebrozidele- în ţesuturile extranervoase

 Ce încărcătură electrică au cerebrozidele?

 Ştiind că sulfatidele sunt galactocerebrozide
sulfatate la C3, scrieţi structura generală a
sulfatidelor.
 Ce caracter au sufatidele (polar, nepolar)?

11
 Fosfolipazele
PLA1
O

O C(CH 2) 14CH3
PLA2
H2 C O

DAG HC O C(CH 2) 7CH=CH(CH 2) 7CH3

O H OPO3 2-
H2 C
O P O H
HO H
O-
OH OH IP3
PLC
H OPO3 2-

H H
PLD

PIP2

12
Grupele sangvine* ABO
Partea glucidică a GSL (de la
sup. eritrocite sau din GP
serice) are rol de determinant
antigenic.

Legenda:
Pătrat alb = NAcGlc
Romb alb = galactoză
Pătrat negru = fucoză
Romb negru = NAcGal
Triunghi negru = acid sialic (NANA)
13
Asocierea în strat dublu a lipidelor amfipatice
“Cap” hidrofil
H3C CH3
N+ CH3 N+
H2C
CH2
O O O O
P- P-
O O

Asociere
O O
CH2
H2C CH
O O O O
O C O C O O
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH2 CH2
H2C H2C
CH3 CH3

Se orientează spontan spre interfaţa

“Coada” hidrofoba
grăsime-apă: folosite ca agenţi de
emuslifiere a lipidelor nonpolare 14
Fosfolipide

15
 Triglycerides
Fluiditatea membranară depinde de
natura AG din compoziţia FL mb.

FL cu AG nesaturaţi

MAI PUŢIN COMPACT, MAI FLUID!!!

FLmb, care TB sa fie fluide la temperatura mediu ambiant, conţin mai mulţi AG nesat. decat L de depozit (TG)!!!
16
17
 LIPOZOMII
- aplicaţii terapeutice (rol de carrier pentru medicamente, gene, cosmetice)

-pot fi unilamelari sau

multilamelari
-se formează prin
sonicarea unor lipide
amfipatice în mediul apos

-cresc biodisponibilitatea
med. administrate pe cale
orală sau local

18
 Principalii steroizi
HIDROCARBURA STEROIZI NATURALI HIDROCARBURA STEROIZI NATURALI
DE BAZA DERIVATI DE BAZA DERIVATI

Gonan 21
12
Pregnan
17 20 Progesteron
18
C17 11 13
C21
16
1 9 14 Hormonii corticosterizi
2 10 8 15 19

3 5 7
4 6

(Steran)
21
22 24
Estran 18 Colan 20 23
18
C18 Hormonii estrogeni Acizii biliari
C24
19

18 21
22
Androstan 20 23
Colestan 18 26
C19 19 24 25
C27 27
19
Hormonii androgeni Colesterolul
Alti steroli
19
 Steroizi

De ce in ateroscleroza
peretii arterelor devin
rigizi?

17-beta-estradiolul 20
 ACIZII BILIARI C24

H3C COOH
Acidul colanic
(compus ipotetic) CH3
12

CH3

3 7
ACIZI BILIARI CONJUGATI
ex. acidul glicocolic
acidul taurocolic
conjugare la -COOH
cu Gly sau Tau
deconjugare in TD
ACIZII BILIARI (LIBERI) F
(flora bacterianã)
acidul colic (3,7,12-triOH)
PRIMARI
acidul dezoxicolic (3,7-diOH)

7-dehidroxilare
acidul chenodezoxicolic (3,12-diOH) TD
SECUNDARI
acidul litocolic (3-OH)

21
 Ceruri (ceride)
-amestecuri complexe de esteri ai AG cu alcooli alifatici sau steroli,
acizi, alcooli liberi, hidrocarburi superioare-

-ceara de albine
-lanolina de pe lina de oaie
-ceruri de pe epiderma plantelor

Caracteristici
-saturate
-puternic hidrofobe (împiedică
pierderile de apă)

22
 Vitamerele vitaminei A
H3C CH3 CH3 CH3
CHO

CH3

RETINAL

H3C CH3 CH3 CH3

OH
* H3C CH3 CH3 CH3
*
COOH

CH3
CH3

RETINOL ACIDUL RETINOIC

23