Noiuni de termodinamic

Sistem Sistem termodinamic Clasificarea sistemelor termodinamice: Neizolate Deschise (schimb energie i subst.) nchise (schimb numai energie) Izolate

Parametrii de stare Clasificarea parametrilor de stare

Intensivi
(p, T, etc.)

Extensivi
(V, m, etc.)

Ecuaia de stare termic a gazului ideal

Strile sistemelor termodinamice

Starea de echilibru termodinamic Starea staionar

Starea de echilibru termodinamic

Parametrii intensivi de stare sunt constani n spaiu Dezordinea este maxim (entropia termodinamic este maxim) Schimburile de energie i substan nceteaz Producerea de entropie nceteaz
Pentru un sistem biologic aceast stare este echivalent cu moartea

Starea staionar
Parametrii intensivi locali de stare nu sunt constani n spaiu Schimburile de substan i energie nu nceteaz Producerea de entropie este minim

Procese termodinamice
Reversibile Ireversibile Cvasistatice Necvasistatice Ciclice

Energia intern U Cldura Q Lucrul mecanic L

Principiile termodinamicii
Principiul I:

Q = U + L
Lege de conservare a energiei Interzice realizarea unui perpetuum mobile de spea I
acel dispozitiv care, ntr-o funcionare ciclic, ar produce L fr consum de energie din exterior

Principiul al II-lea: Interzice realizarea unui perpetuum mobile de spea a II-a

dispozitiv care, ntr-un proces ciclic transform integral Q n L (funcioneaz cu un singur izvor de cldur).

Transformari simple ale gazului ideal

Izoterm (T =constant) Izobar (p = constant) Izocor (V = constant) Adiabatic (Q = 0) General

Aplicaii ale principiului I la transformarile simple ale gazului ideal

Izoterma U = 0 Izocor L = 0 Izobar U = Q L Adiabatic Q = 0

Entalpia
Mrime fizic ce caracterizeaz procesele izobare

H = U + pV

Entropia
Macroscopic (Clausius): funcie de stare S

Q S = T
Q = cantitatea de cldur absorbit reversibil de ctre un sistem ntr-un proces izoterm care se desfoar la temperatura T

 Microscopic (Boltzmann):
Pentru un ansamblu de N particule identice distribuite pe M nivele energetice, cte Ni pe fiecare nivel

Ni Ni S = k ln N N i
Exprim gradul de ordonare a ansamblului de particule din care este alctuit sistemul

Ni pi = N
probabilitatea de ocupare a nivelului

S = k pi ln pi
i

Pentru un sistem total dezordonat N1=N2=...=Ni=1

S = - k ln N
Pentru un sistem total ordonat

S = - k ln N/N= 0

Energia liber F

F = U -ST
Entalpia liber G (Gibbs)

G = H -ST

Principiul I al termodinamicii
Formularea I: postuleaz existena lui U Formularea II: U

=QL

Formularea III: ntr-un sistem izolat

U = 0

Pentru procesele izobare

U = Q L = Q - pV Q = U + pV = (U + pV) = H H > 0 sistemul primete cldur H < 0 sistemul cedeaz cldur

Principiul al II-lea al termodinamicii

Imposibilitatea transformrii integrale a cldurii primite de o main termic n lucru mecanic

Principiul creterii entropiei n varianta n care indic sensul spontan al desfurrii proceselor
termodinamice Moartea termic a Universului

Pentru sistemele izolate

U = constant U = 0 F = -T S < 0, deoarece S >0 Toate procesele care au loc n sisteme

creterii entropiei S i al scderii energiei libere F

izolate decurg n sensul

Fluxuri termodinamice i fore termodinamice

Fluxul termodinamic - variaia n unitatea de timp a cantitilor de substan, cldur, electricitate etc., care traverseaz unitatea de arie. Fluxurile se numesc influxuri, dac deplasarea se face spre interiorul sistemului i efluxuri, dac se face spre exterior

 Fluxurile sunt determinate de existena unor gradieni (diferene ale unor parametri intensivi de stare) de concentraie, temperatur, potenial electric etc., ntre diferitele regiuni ale sistemului. Gradienii - fore termodinamice i se noteaz cu Xi (Xc, XT, XV).

 fluxul este proporional cu fora termodinamic: J X sau J = LX L - coeficient fenomenologic. ntr-un sistem pot exista mai multe fore Xi care determin fluxurile respective Ji. Ji depind de toate forele termodinamice din sistem : Ji = LijXj Lij - coeficienii fenomenologici, iar ecuaiile se numesc ecuaiile fenomenologice lineare. Coeficienii fenomenologici sunt simetrici (Onsager) : Lij = Lji Fluxurile termodinamice sunt asociate cu procese termodinamice ireversibile, generatoare de entropie.

 Pentru un gaz ideal cantitatea de cldur schimbat este egal cu lucrul mecanic schimbat n cazul unei transformri: izoterme izobare izocore adiabatice generale

Dac un gaz ideal schimb cu exteriorul un lucru mecanic pozitiv, ntr-o transformare izoterm, atunci cu siguran: presiunea crete volumul scade energia intern scade densitatea moleculelor crete se primete cldur

Dac pentru o mas de gaz ideal se realizeaz aceeai cretere a temperaturii n fiecare din transformrile: izocor, izobar i adiabatic, atunci: variaia energiei interne este aceeai n toate transformrile cldura schimbat este aceeai n toate transformrile lucrul mecanic schimbat este acelai n toate transformrile lucrul mecanic este negativ n toate transformrile cldura schimbat este negativ n transformarea izocor

Considernd o transformare ciclic a unui gaz ideal, identificai afirmaia incorect: variaia energiei interne este zero variaia temperaturii este zero variaia presiunii este zero variaia volumului este zero lucrul mecanic schimbat este zero

O mas de gaz ideal sufer o transformare n care presiunea variaz direct proporional cu temperatura absolut, p = aT. Identificai afirmaia incorect: densitatea gazului crete concentraia moleculelor rmne constant energia intern crete, dac temperatura crete lucrul mecanic schimbat cu exteriorul este zero viteza termic scade dac temperatura scade

Cum se schimb concentraia final a moleculelor unui gaz ideal, dac destinderea sa adiabatic este nlocuit cu una izoterm, ntre aceleai presiuni externe? nu se schimb crete crete, indiferent dac are loc o destindere sau o comprimare scade nu se poate preciza deoarece nu se cunoate temperatura transformrii izoterme

 Viteza medie a moleculelor unui gaz ideal n echilibru termodinamic: depinde de numrul de molecule depinde de temperatur depinde de natura gazului depinde de presiune este zero

Dac pentru o mas de gaz ideal se realizeaz aceeai cretere a temperaturii n fiecare din transformrile: izocor, izobar i adiabatic, atunci: variaia energiei interne este aceeai n toate transformrile cldura schimbat este aceeai n toate transformrile lucrul mecanic schimbat este acelai n toate transformrile lucrul mecanic este negativ n toate transformrile cldura schimbat este negativ n transformarea izocor