CHII\/trEORCANICA NOTIUNI FUNDAMENTALE Chimie organicl, - chimie a compusilor carbonului. Atomii de carbon din compuSii organici sunt tetra.

covalenli, 5i se pot afla in

stdrile de hibridizare descrisesp", sp" gi sp. Principalele clase de compusi organici exclusivdin carbongi hidrogen. Hidrocarburile sunt alcAtuite gi cicloalcanii cu Hidrocarburile saturate, alcanii ctt formula gendrald CnHzn+2; conlin numai atomi de carbonhibridizali sp', 5i numai legdturi formula generaldCnH2n, o. Prin idepdrtarea unuia sau mai multor atomi de hidrogen rezultd radicali de hidrocarburi.Toti alcaniiin denumiresufixul "an".

iadiCiiiimetanului:
-CH3 metil

-cw-

a-C
I r-1

-H

metiien
+1
rt v

- CH - metin
H

radlcalueranulul: CH3-CH2-etil -CHz- CHz- etilen CH:- CH- etiliden

,.

itF-f_-

etan C2H6 cH3- cI{3

Hfl

I
propan C3Hg radicalii propanului: CH3-CH2-CH2- propil

CH:- CHz-CH:

g\fg) cH-cH3 izopropil (,tes{U cH3-

I
butan C,H,n +-- n-6utaneH3- cH2- cH2- cHl radicalii n-butanului

Hidrocarburile nesaturate conlin una sau mai multe legituri n, gi implicit gi atomi de carbonin hibridizaresp2gi/sausp. Alchenele, au formula generaldCnH2n, doi atomi de carbon sp2,o legdturdn. Se denumesc 1afel ca alcanii dar orimescsufixul "en6"
Etena C2Ha H2C= CH2

Radicaluletenei Propena C:FI6

HrC: CH- vinil H2C=CH- CHj

2 poziliaradicalului dedenumesc gi apoipropenil menlionand -p Radicalii HrC=CFf-CH2-alil (3 propenil)

AQ DII '

Butena CaHgprezintd mai mulli izomeri, in fi.rnclie de pozilia dublei legdturi gi de naturacatenei, liniari saurami{icati.
\tJ-l

i-butena

CH3-CH2-CH: CH2
rl r\

2-butena

CI{3- CH: CH- CH:

izobutena

CI{3- C -

\-n2

I H3
Alchinele sunt hidrocarburi nesaturatecare conlin o legdturi tripli, au formula generald doi atomi de carbonsp..Sedenumesc Cnl{zn"z, la fel ca alcanii doar cd primesc sufixul "ind"

czr{z
C:Hq

HC = CH HC = C- CH3

etina,acetilena propina

Arenele sau hidrocarburile aromatice sunt hidrocarburiciclice care contin atomi 7de carbon sp' cu un mod specific de legare.

\_!
benzen CoHu

col{s- fenil

rA v

Y
O -p&{r1

101 Y i\
ft{+",&a
n L{ \-/
'

u!

r ff**

\
r' q

cH3- cI{2- CI{r- CHrcH3- cll2- cH- cH3

I

butil secbutil

izobutan

CH3- CH- CH3

CH:

radicalii izobutanului

CH3-CH- CH2- izobutil CH3

cH3- cH3 terfbutil 1cH3

ceilalli alcani se denumesc men{iondnd numelegrecescal numdrului atomilor de carbondin moleculd,urmat de sufixul l'an." cei careau catenaliniard se numescnormal ("n") alcani,iar cei cu catend ramificat6senumescizoalcani. Aceleagireguli sunt valabile gi pentru denumirea cicloalcanilor,doar c6 la numele alcanuluiprimescprefixul "ciclo". cel mai simplu cicloalcanesteciclopropanul.Acesta esteutilizat in medicind ca anestezic generaldin 1934, deoarece nu este hritant penffu qi nu depreseazi mucosa, respiralia.urmeazd ciclobutanui,ciclopentanui, ciclohexanul,

H1

r**c/c\cn,
H2

H?q-cH? C-,,.-cjL,s Fl'slzont It

H2C-CH?

"?-?*,
I

H"C" *CHz l-taG

^'i

*'"\r-'"t'
o!*Sutl*tv'
I

lt

cio{,et-,r{0,-

d-e'Jfwxq*.,-

- e(r Crrt5
cH3

)P ! CHr-

or,
-cH-

rA

toluen benzil benziliden la acegtiradicali, covalen{a liberi se aII[ pe C sp3din catenalaterald, iar la urmitorii pe C sp2din nucleul aromatic:

6orto-tolil

rA
\2-r

cH', I
t\

CH.

'A ) l

meta-tolil

"r

para-tolil

- 2 organicd Noliuni cle chimie Contpusicufuncliuni Rezultddin hidrocarburic[rora li s-auinlocuit unul saumai multi atomi de hidrogencu alfi atomi saugrupede atomi. Compusi cu funcliuni monovalenle (grupareafunc{ional[ inlocuieqteun singur atom de hidrogen de la un atom de carbon,se leagl de scheletulhidrocarburii printr-o legtdura o) Compusi halogena|i - con{in unul san mai rnulli atomi de halogen(F, Cl, Br, I) lega{ide un ladical hidrocarbonat. CH3-gll- CI{2-CI clonrra de izobutil I CH:
.!i'

ar(2
] l(j
L * -.. '

- (- a'.
()'1\:It 'L'L' \"'r

cI-I3

l
I r--\ i l .-,1

t, ,tpCr
p-clorfenilen

tr7'i't't l'7 '

*;:t

tot \Y

I
Ci

o-clor-toluen

Compusii hidroxilici conlin o grupare hidroxil (OH-) legatd de un schelet tr'tu t Q .r.u \'a. l'i '-' I' ( t., alifatic sauaromatic. i".t, /-l l.t.t.t hidrocarbonat ., {u l'' :t 't'-rt tl tit't -oH pe carbonulsp3 ALCOOLI sp'aromatic -OH pe carbonttl FENOLI Exemple de alcooli: (alcoolmetilic) CFI3-OH -metanol (alcool etilic r - etanol CH2-OI-I CI-I3(alcool propilic) OFI cI13-CH2-CI-I2- propanol cH3-qFI-CH3 - izopropanol(alcool izopropilic)
j

OFI cH2-cH2 OFI OI-I fFIrr tl 9Hr- 9I-I, OFI OII OI-I

- etandiol(glicol)

- glioerol (glicerina)

,'t

ll '

ll. P,t. - ,,-t 1a

I

1 (- 11 r,
I

I i- il ,,

4 0.li 1-

t r- ./l- i.l i I
1 ,t

r r ,,i - ]L- t' i' t

itt' ''

\ i, Lt+?u

tlz "l' ,, ' i"

,-^i,'' ,. ]'tn (|""'t'au'!'' j.j1*,,1 w.,,' ri, t-,,u^t'i,i.,.ot ,/.>,, " natura " 'DupI ri-t t-'L hidroxil alcooliiseclasihc[in: atomuluide carbon carepoartdgntparea
alcoolprimar (-OFI) carbonprimar (OII) carbon secundar alcoolsecundar alcoolter!iar(-Ol{) carbonterfiar Exemplede l'enoli: OH I CH:

t ol
c6HsoH fenol
OH o-crezol

"j

rq ,

i^-t lr'i'i

cr naftol

it,

L'.;l l'{-'(

- compugii lridroxilici au cflrocter sldb a.cid, fenolii mai puternic decfrt alcoolii; - intre moleculele alcoolilor se formeazd legaturi de hidrogen ceea ce determind qi compuqii halogenalicu acelagi punctelorde fierberefap de hidrocarburile cre$tel'Da numlr de atomi de carbonin moleculi; - alcoolii inferiori sunt solubili in apd careformeazdlegdturi de hidrogenctt moleculele acestora. Aminele sunt compuqicu funcliune simpl[ care conlin unul sau mai mulli atomi de azot legali prin legituri de tip o de unul saumai mulli radicali de hidrocarburi.
-NH2 amina primarl - NH - arnina secundari t,r
!. 1

t'
I

.L..1

-N - amina terfiari I Exemple:

lta;

metilamina CII3-MI2 NH2- CH2 -CI-I2-NI 12 etilendiatnina

ferrilamina(anilina)

t'.2

I {.. L

r'l
I

ii ; tt.i.

'(; tii

. 1i,u'-.i

,,rrr:.

"1-'i

'

CH3-NH* C2I-I5 - CH3 C6IJ5-NH

- C6lJ5 etil-metil-amina C6F15-NH (N- metil anilina) fenil-metil-amina

clifenilamina

- principalaproprietatea aminelor estebazicitateadatoratdelectronilorneparticipanlide la atomul de azot care poate fixa printr-o legatur[ covalenti coordinativd un ion de hidlogensauun proton; esteinfluenlatdde tipul amineiqi de naturaradicalilor hidrocarbonali; - bazicitatea aromatice suntbazemai slabe decdtamoniacul; - aminele alifatice suntbazemai tari decAt amoniacu - aminele
R*NI-I2+FICI-------'[R-NH3]+Cl('.(rrntr/5':-1-!'t)
- ( - t| .+t j l i 14,i L -i )

,i ti.t, +,i,

clorurac1e alchil amoniu(clorhidraftrl aminei)

'1'-'1it "

t't''-('

Nitroderivatii contin radicali ai acidului azotic. - NOr care inlocuiesc atomi de hidrocalbonat. hidroeen din scheletul

It- S
t1' t.:

'J - { {t t
k*t (t^' "t ' '

cFI3-NO2

nllrometan

Tiolii conlinuna saumai multe gnrpdrisulflridril -SH. Ex. R - SH. Compuqi cu funcliune divnlentd (grupareafunclional[ inlocuiegtedoi atomi de hidrogende la un atom de carbonqi se leagdprintr-o legaturddubl6)

,1\ r,
Compusicarltonilici

)r:o
..

(' ::
/r, ,..L

:)'

).1 R-CFI=O Aldehide (la numele alcanului se adaugd sufixul "a1" sau dupd cuvdntul aldehidi se menlioneazd acidul care ar rezultaprin oxidareaacesteia).
t\

,1

Cetone

lr I R-C:O

'.1'-

(la numelealcanuluise adaug[ sufixul "on6") Exemple: (ald'chida formici) HCHO metanal FICII-O,Cl t2O,

,1.1
fi :. L )

Jr

i:.-l
1t

..i il a tl-, i.-fi 'i -. l: . r_i

i l Z" .

ffi

t.'

!'r

' v,
(i'itLrl., r'(.it ar(r/.:,{s

CH3-CH:O, C2FIaO etanal(aldehidaacetic5)

t.t ( .Lt::.!:!:: .; +i..i:\J

FI:C1
I{3C-CO-CFI3

n"t":o
propanona (acetona, dimetil cetona)
CHr-CHr - -i

\c=o

cH3-o-cFI2{a

H rC / (etil-melilcetona) butanona
CI-I3-CFI2-COCH2-CH3 1' '! i

( dietilcetona) 3-pentanona I13C-C=O

aldehida benzoicd benzaldehida

fenil-metilcetona acetofenona

Compusii cu funcliune trivalentd inlocuiescprin grupareafunclionaldtrei atomi de hidrogen1aacelaqiatomde carbon. sanaciziiorganici: Compugii carboxilici

-c=o
I OH

HOOC/'/acid metanoic(forrnic) - acid etanoic(acetic) CH3-COOH CI{3- CH2- COOFI-acid propanoic(propionic) CH3-(CFI2 )2- COOH - aciclbutanoic(butiric)

tt

jt

),
I

i(,

'i 1 4
c.ii,i

"

tti i '-

t-rt''l l

;\i- ^L' 1)-).

,.t'

L ,. 1,,,,,.i.ti.-.('y'nt,,.{'at't''i

Bo
CIIr- qll-Cl12-COOIJ I CH:

({3 acid3 metilbutanoic metilbrrtanoic)

CI{3-(CI-I2 )r4-COOH- acidpalmitic CH3-(CH2 COOH - acidstearic )16- acid acrilic H2C:CH-COOIl H3C-(CHr)r CH:CII-( CHz)t- COOII - acidoleic,acidgrasor9 ' acizii carc conlin mai rnult de 4 atomi de carbonin molecuid se numesc acizi gaqi; grdsimilor naturalesunt monocarboxilici,au catenaliniari qi actzii gtaqidin componenla numir par de atomi de carbon; - acizii gragi pot fi satura{isau nesaturali(cei cu o singurd legaturi clubldse numesc polienoici): monoenoici, iar cei cu mai multesenumesc {J rZ | ) CI-I2 COOH acidlinoleic FI3C-(CH2 )4-CI-I:CH-CH2-CH:CH-( )?c1s,L9,t2, a 6 ld p| 4 1i acidlinolenic FI3C-CH2-CH:CII-CFIr-CI-I:CFI-CH2-CH:CI{-(C[Ir)TCOOFI C1s, A9,12,15 trr3 Acizi dicarboxilici: HOOC- COOH acid oxalic acidmalonic

FIOOC-CH2-COOFI

HOOC-CH2-ClI2- COOH acidsuccinic FIOOC-CI-I: CfI- COOI{ acid maleic(cis) FI FIOOCC: C- COOH H

(lrans) acid furnaric

Derivali funclio nali ai alcoolilo r : a doul grupili hidroxil: 1) Eterii rezultdprin condensarea I ---------J R-O-R + IJOH RIOII + HIO- R -+ unei moleculede apI intre un alcool gi 2) Esterii anorganici se forrleazl prin eliminarea un hidroxiacidanorganic: -->R-oR-oH + Ho- PO3I-I2 NO2 CFI2-OP.3I-I2+ I{o' esterfosforic

o-No, fHcH2-o-No2
trinitrat de glicerind

cIJ3-CH2-O-SO3H sulfat acid de etil

Derivali funclionali ai acizilor carboxilici: intre un acid catboxilic 9i un 1 ) Esterii organici rezultdprintr-o reacliede condensare alcool: i'r ( '' (
lf

"',

R-p:oy!/o-R=-:->

gry,/

t--' /

R-9=o +lIoH

o-R
o- co-R
L't:'vPIl* / ni a c^ -l! 'xU

rf
.\

/"

,t t

/,' () ct"'"'

cHr-o-co-R

fH-

cH2o- co- R"

intra- sau intemolecular5 dintre doud grupSri 2) Anhidridele rezulta prin deshidratarea carboxil:

iic-c:o

il \.-..-----|
l l QH1

*i-t*tt

t:-{"

IIC-C\-CU/

TIC-GO
OFI acidmaleic
anhidlida maleici

t )"

.{..'

CI-L-C:O+ CH3'C:O
\...

o\

ot_,

-.

"ut-.(
CH:-C:O

l"
/]-<=,.N

anhidrida aceticd

3) Amide Si cloruri acide, care confin in locul grupdrii hidroxil o glupare-NI-I2 sau un atomde clor. R-C=O

cl
clorurdacidd

R-F:o I
Nl12 amidd

o grupare-CN cian saunitril in locul grupdrii carboxil (R- CN). 3) Nitrili contrin *Derivalii acizilor carboxilici dauprin hidrolizd acizii din careprovin. CompuSiicu funcliuni mixte conlin doud sau mai multe guplri func]ionalegrefate pe un schelet hidrocarbonat. calbonil gi una hidroxil dar, spre 1. CompuSiihidroxicarbonilici conlin o grupa"re de acizii carboxilici, grupdrilefunclionalese afld pe atomi de carbondiferili. deosebire

tiii-trt..t-t

I.t'

7 1;r" .i ;i

.l -i i l ^ r

r\' '

'.

n"H2C-COOH

i\

,/,

r T-a_ CFI-COOH

I NHz
glicocol glicina acid aminoacetic f' tl-

NI{2

acid s"-amino- ProPionic cr alanina

FI,tl- cI{2-cooH
NFIz acid B- amino- ProPiontc P-alanina AldturideceleclouSgrupSr.iclejamentionate,uniiaminoacizipotconlineqiall'e grupiri funclionale: HO.CII?-CH.COOFI -l NIl2

I{S-CH2-cH-cooH I
NFI2

cr amino P tioProPanoicct aminoP hidroxi-ProPanoic setina cisteina CompusiipolicicliciswtcompuginaturaliintAlniliintoaleorganismelevii.Este biologic substante in contintare steranul compusde la carederiv6numeroase prezentat active: 12 1 210
.13 I l4

17
l6

el C
I

DI

l5

l Al t.j
4

B l8
7 6

Contpusiiheterocicliciconlinininteriorulstnrctrrriiciclicegialliatomi,inafard reprozinta biochimicd deosebiti deoarece de carbon gi hidrogen. prez:intao importanld "i'i cu fi'urcliibiochimiceimportante' stnrcturide bazdpentrucompugi piri-idinele reprezinti sclreletulpe cafe s-au construit De exemplu,purin"fJ reprezint[ structurilede din struct'ra aiizilor nucleici, piranul gi furanul bazeleaz-otate

,j'

bazd pentru ozele ciclice, iar pirolul intrh in structurallemului din hemoglobindqi de in structuraclorofilelor. $i alli compuqibiologic activi au strllcturZr asemenea derivati cle acidulbarbituric, cocaina, nicotina. la heterocicluri: cofeina, qi la multe dintre vilamine. Structuriderivatede la heterociclulise?ntdlnesc Nu in ultimul rdnd, unii aminoaciziderivi de la stfel de structlrri, dar atit vitaminelecdt qi aminoaciziivor face obiectulde studiual biochimiei qi bazeleazotate
I{C - CH HC - CFI

tl rl
o
prfan

ti I
I

'" '

,N N H

jl

l rl i l rrl
N H indol

N H pirol

imidazol

' li ' . 1
"N"' pirimidina
Nii,,
tr,-r

N ' ' i,

t',,

Lt

N purina

* ,c\...."" N cHi

I I

oH ou ,cc --, ' t 1qr q,*cH,-N( | I | * o - p,- o.* P- oH c * 0 .- c|"r2 --"cHn ll

J,,"

l,

Vitamina81, unul dintre compugiibiochimici careconlin mai rrulte heterocicluri.

Tipuri de reactii ale compugilororganici:

Reacliile de subslilu\ie sunt reacliile in care unul sau mai mulli atomi dintr-un compusorganicsuntinlocuili cu alli atonrisaugrupede atorni: R-FI r- C12-''
e>

R-Cl +IlCl

,,:.'j

parte strbstanlaor.ganici, 9i de in funclie de clasa de compugi din care-face din punct de vedere al in ftrnclie a" ,.ottunl, tonailiitt pot fi diferite' atat asemenea gi presiuniicdt qi al catalizatorilor' temperaturii compuqilor nesattuali ce const[ in Reacpiilede adilie sunt reac{ii caracteristice legdturiin 9i formareade legdturio,cu reactantul' ruperea
1l

) c-c( r H.+ /,vv\||Z l |

ll-C- C-H

) c- ou ) c:o+u, "---'---'>
II Concliliileciereacfiediferdin func{iede reactanli'
fi ca urmare a elimindrii Reacliile de eliminore au loc cu formareacle legdtuti unor atomi salrgrllpo de atomi din molecul[: CFIz:CI'I2+ HzO CI{3-CI{2 ---+ I OFI etenA etanol

clf:-cHz I

---------+ CH2:CII2 + I.lCl

etenl clorur'6de etil qi presiune'ca sunt favorizatede anumitecondilii de temperaturd reaclii $i aceste orllor' ltzal cala qi deprezen{a ,' se ;- moleculd *^t.n,ln qi -_.^^ ^.^-:r^- in atomilor au loc prin reorganizatea tanspo'z'ilie Reacliile de unui izomerin altul: tLansfonnarea procluce -CI'13. * CI-I3-CFI2 -CI-12 n-butan CII- CIl3 CI-I3I

CH: izobutan

Iteac1iiile o-ridareEi reducere oxigen' fie scade pr.o"*"ti"f in tu'" fie cteqte continutul in tlxiclaren "rr" al nnei substanle organlce: in hith'ogen conlinui"nl

R- ClI2- Ol1 ---| forma redusd q-. alcoolul

R-CHO + Hz forma oxiclatZt aldehida FI2

R_S_S_R + 2 R_SH _,____--__> forma redusd forma oxidatd

se cAqtigd -' esteprocesulinvers oxiddrii nfln carese pierdeorigen sau Reclucerea hidrogen. P- 1l]'{+ I-I2 R- CFIz-NI-Iz

t"fli oles fl celor clt Izonteria este o proprietate specificd compusilor organici' hiochintice, dar si alte nnlecule irrportiila biologici. inzim"lu, cuitrlizitorii reacliilor 'rri pol p*priaap splciale, cum s nt receptorii penlru hormoni' neurotrnnsntildtorii' spute cd imensa diversitate discerne cu usurinld intre tul izomerili attil' Se poate in egold mdsurd nurndrul,i ntare de a'compusilor biochimici se datoreaz{i iri"tio"aa "s,touituri pe crre itomii de carbon le pot genera tn comhinatiile lor, co ;i fenomenultti de izomerie. cu aceeaqi .formuld intr-o definire generald, izomerii sunt compu$i organici diferite; anrnci cAnd aparlin qi chimice fizice qi proprietlfi structuri cu dar moleculard unor clasediferite se numescizomeri de func{iune' HC:O

?H-

I oLr
I

C3H6O3

gliceraldehida

crl2-oll cIi2-oI'I

ro
\

dil-ridroxiacetona C3I1603

cll2- oI{
diferite' la clascdiferiteqi au proptietd{i apar:lin clar formull generald, -auaceenEi

=L -.i -.] /L /t<=_=-I eu cil

rne tr,rror:u -- ----------+

I I
I

ll -

11"

oFl
t:::" L

IIO onil oartr

a;

' 't

cdrorale compuqiibioc'hirnici tip de izomerieestefoafte imporlantpentm -acest in funcfie de necesith{ile int".o.1iuni* alli compuqi'invecinali oer.mitsd stabileascd cehileisauorganismului' o formn de izomerie la care douf, Izomeria spaliald satt stereoizonteria este in spaliua unof arontisaugnt|e de prin orientarea *.p"riii""Jii*a cu aceea$l substanle atomi. spaliald: Existddoudtipuri de izomerie 1 ) Izomeriageomett'ica -sedatoreazarigiditafiilegdturiiclublecar.einrpiedicdrotalialiberdasrrbstituenlilor; - s u b s t i t r r en l i i ca re se a tta cl e u " ""aipar tea< ltr bleipunfi,suntinvecinati( cls ) qi i a minimSunul de cel6lalt; distanta

:ffi:ffi;#;;;il;;;"rte

nnul naximd s'nr la disranta punfi. qidealtaa dublei

/rz7ns; cleceiIlalt, iar pozilia se nllme$te acidmaleic cis

-C: C - COOH FIOOC HH

II

FI

HOOC-C : C - COOII I II

acidfumaric lrars

2) Izomerie oPticd -dacilaunatomdecarbonstrntlegalipalrusubstituen}icliferiliacestasenrrmegtecarbon asimcl,rie ;

tr>
IIC-O
,/

H l -oH
,.3 ClT2Ol i 91icelici "l' alcleliicia

Ito' oH r{?.COOFI aoidla0tio

care ii contine callzapentru care substanfa - existenlaatomilor asimetricireprezintA careIac acestlucruse substanlele deviazi cu un amrmitunghi planul luminii polarizate; planul polarizatese numesc luminii deviazd cdtre dreapta oplic active; cele care nrlrnesc sprestangasenumesc levogire (-); dertrogire (+), iar cele ce deviazd numai prin proprietili fizice qi chimice qi se deosebesc - izomerii care au aceleaqi proprietatea de a deviaplanul luminii polarizatese numescenanliomeri; - amesteculechimoleculara cloi antipozi optici (enantiomeri),care nu rote$teplanul racemic: senumc$te luminiipolarizate de carbonasimetriciprezintdun numlr mai mare de au mai mulli atomi care -compuqii izomeri optici; numdrul de izomeri optici este2", unden reprezintdnumdrul de atomi de carbon asimetrici.