LABORATOR DE CICLURI BIO-GEO-CHMICE ELECTROLIZA APEI - DETERMINAREA RANDAMENTULUI DE TENSIUNE INTRODUCERE Producerea hidrogenului si oxigenului pe scara industriala prin

electroliza apei s-a facut pe la inceputul secolului XX !"anta#ele $etodei electrolitice fata de altele constau in aceea ca prin electroliza se o%tine hidrogen si oxigen de inalta puritate& instalatiile de producere pot fi co$plet auto$atizate a"ind totodata o $are flexi%ilitate in capacitatea de producere a gazelor Deza"anta#ul cel $ai $are al acestei $etode este costul ridicat al gazelor o%tinute din cauza consu$ului $are de energie electrica Desco$punerea electrolitica a apei !pa poate fi desco$pusa in hidrogen si oxigen atunci cind trece un current continuu intre doi electrozi i$ersati intr-un electrolit apos Pentru a se i$piedica a$estecarea gazelor ce se dega#a la fiecare din electrozi& se aseaza intre acestia o diafrag$a se$iper$ea%ila !stfel siste$ul care alcatuieste o celula de electroliza a apei cuprinde cei doi electrozi & o diafrag$a si un electrolit adec"at 'che$a celulei gal"anice este prezentata in fig (
'ursa de curent continuu !$per$etru

Rezistenta
8olt$etru

O+
!nod diafrag$a

6+
catod electrolit

)igura ( Confor$ legii lui )arada* se consu$a +) ,)arada*- pentru a o%tine o $olecula gra$ de h*drogen Cu$ un $ol de gaz ocupa ++&. / rezulta ca pentru a o%tine ($ 0 de hidrogen este ne"oie de
+ F (222 + +4&3 Ah (222 = = +012 Ah la 2C si 542 $$ col 6g ,(++&. ++&.

Deoarece conducti"itatea apei este foarte scazuta ,7(2-4-(c$-( la +2C- se lucreaza in solutii acide sau alcaline pentru a $ari considera%il conducti"itatea si astfel a putea lucra la tensiuni scazute si intensitati ridicate

LABORATOR DE CICLURI BIO-GEO-CHMICE Tensiunea aplicata ,8- la cei doi electrozi in ti$pul electrolizei poate fi i$partita in trei co$ponente9 a- tensiunea de desco$punere a apei ,Ed-: %- supratensiunea la electrozi ,-: cpierderile oh$ice in siste$ ,RI-9 87Ed;;RI li%ere a reactiei9 6+ ; (<+O+ 6+O o at$osfera si +>C Pentru operatii izoter$e necesitatile de energie ce rezulta sunt echi"alente cu o tensiune de celula egala cu (&.38 O energie supli$entara este necesara pentru o%tinerea produsilor in for$a gazoasa !stfel nu s-a o%ser"at dega#are de gaz& in practica& pina ce tensiunea celulei nu a atins "aloarea de (&4>-(&58 Celulele de electroliza practice opereaza la tensiuni cuprinse intre (&3 si +&48 ca ur$are a supratensiunii existente la electrozi precu$ si a caderilor oh$ice 'upratensiunea in cazul desco$punerii apei poate fi atit de transfer de sarcina , 6+ si O+-& cit si de difuzie d: 76+;O+;d 'upratensiunea de transfer de sarcina scade cu cresterea te$peraturii de lucru precu$ si cu presiunea dar creste odata cu cresterea curentului de electroliza Ea depinde de ase$enea de natura $etalului Pentru scaderea supratensiunii de transfer de sarcina se folosesc electrozi catalitici cu supratensiune $ica Platina fiind costisitoare& practic se folosesc electrozi de fier sau nichel rezistenti in $edii alcaline 'upratensiunea de difuzie poate aparea ca ur$are a schi$%arii co$pozitiei electrolitului in apropierea electrozilor datorita descarcarii 6+si O+ 'e poate realiza o unifor$izare a co$pozitiei apei prin ridicarea te$peraturii si agitare pentru reducerea sa Pierderile oh$ice au loc atit in electrolit cit si in diafrag$a& si la electrozi Din acest $oti" pentru electroliza apei se alege un electrolit care sa co$%ine o conducti"itate $axi$a cu o "iteza $ini$a de atac asupra $aterialelor co$ponente ?aterialul diafrag$ei tre%uie sa ai%a o rezistenta oh$ica redusa si sa fie o %ariera efecti"a la trecerea %ulelor de gaz si a electrolitului dintr-un co$parti$ent in altul Pentru eli$inarea %ulelor de gaz din lichid se cauta o for$a rationala a electrozilor ,electrozi perforati sau electrozi din retea $etalica- De ase$enea se $areste "iteza de circulatie a lichidului =7-n)7Ed ,0,+-

Tensiunea de desco$punere a - apei "a tre%ui sa fie egala sau putin superioara energiei

care este t e $ a pilei hidrogen-oxigen egala cu (&+08 la electrozi de platina platinata la

LABORATOR DE CICLURI BIO-GEO-CHMICE Ter$odina$ica electrolizei apei Procesele care au loc la electrozi sunt ur$atoarele9 a- in solutie acida +6; ; +e- 6+ la catod

+O6- - +e- 6+O ; (<+ O+ la anod %- in solutii alcaline +6+O ; +e- O6- ; 6+ la catod

+O6- 6+O ; (<+O+ ; +e- la anod 6+O 6+ ; (<+O+ Pentru care se pot scrie "alorile potentialelor de electrod9
+ aH RT + log + +O = 2&3+3V zF a OH
(< + aO xa RT + log + + H +O = +2&.2(V zF a OH

c =
a =

2 H+

reactia catodica ,.-

2 O+

reactia anodica ,>-

Tensiunea teoretica de desco$punere a apei este data de diferenta c-a78D c7-2&3+3-2&2>1logaO6a7;2&.2(-2&>1logaO6Potentialul teoretic de desco$punere "a fi 8D7(&+08 Cea $ai $ica cantitate de electricitate necesara pentru a produce un $ol de 6 + este +) adica +04&14@A pe cind& cantitatea de caldura generata de co$%ustia unui $ol de hidrogen este de +3>&>3 @A la +>C adica randa$entul 6+ al generarii electrolitice a hidrogenului este de

H+ =

caldura de combustie a H + +3>&>0 X (22 = x(22 = (+2&>B energia electrica necesara pentru a produce (molH + +04&14

!ceasta insea$na ca +3>&>3-+04&147.3&4+@A tre%uie sa fie adsor%ita din $ediu daca se electrolizeaza apa la +>C Daca insa se aplica +3>&>3@A de energie electrica ,adica (&.3(8- la electroliza apei la +>C se "a genera hidrogen in conditii isoter$ice 8alorile (&++18 si (&.3(8 se nu$esc respecti"e& potential de echili%ru si potential ter$oneutru ,=regor*- la +>C !ceste potentiale "ariaza cu te$peratura astfel9

LABORATOR DE CICLURI BIO-GEO-CHMICE

8 ( ++1 O+

2.

2 6+

(.p6

-2 3

Potentialul celulei de electroliza& 8 (&5 (&4 (&> (&. (&0 Potential re"ersi%il (&+ (&( =enerarea hidrogenului i$posi%ila Electricitate si caldura folosita la producerea hidrogenului Electricitate utilizata pentru producerea hidrogenului;caldur a pierduta Potential ter$oneutru

(22

+22 Te$peratura CC

022

LABORATOR DE CICLURI BIO-GEO-CHMICE

Cele $ai i$portante utilizari ale hidrogenului electrolitic sunt9 a- 'inteza chi$ica9 o%tinerea N60& 6Cl& hidrogenarea catalitica a uleiurilor %- ?etalurgie si tehnologii de prelucrare pentru o%tinerea de at$osfere protectoare sau reducatoare in procese de prelucrare a suprafetelor& in $etalurgia $etalelor neferoase si a se$iconductorilor: in trata$entul ter$ic al unor alia#e pentru a o%tine suprafete foarte pure c- U$plerea %aloanelor $eteorologice d- O%tinerea apei grele e- /a su%$arine& pentru ali$entarea cu ox*gen 'COPU/ /UCR!RII Deter$inarea randa$entului de tensiune la electroliza apei in functia de natura electrozilor ?!TERI!/E 'I ?ETODIC! Materiale; electrozi de )e si Ni& electrod de referinta& solutie de NaO6 2 (?& celula de lucru& sursa de tensiune& a$per$etru& "olt$etru& conductori electrici Mod de lucru ( + 0 . > 4 5 3 1 'e curata suprafata electrozilor si se introduc in celula de lucru 'e u$plu co$parti$entele celulei cu >2 $l solutie de NaO6 'e realizeaza $onta#ul din figura ( 'e $asoara tensiunea intre cei doi electrozi 'e creste tensiunea cu 2 >8 'e asteapta > $inute 'e citeste "aloarea curentului de electroliza 'e $asoara "aloarea potentialelor de electrozi fata de electrodul de referinta 'e reiau operatiile >-3 pina cind "aloarea curentului este (22$! PRE/UCR!RE! REDU/T!TE/OR Rezultatele $asuratorilor se trec in ta%elul de $ai #os Nr crt E,8i,$!-

LABORATOR DE CICLURI BIO-GEO-CHMICE 'e calculeaza cantitatea de hidrogen si oxigen dega#ata pentru fiecare intensitate& cu legea lui )arada*
M = A It zF

in care !7(& z7( pentru hidrogen si !7(4& z7+ pentru oxigen& I E!F& t EoreF& )7+4 3!h 'e traseaza diagra$ele I-U pentru fiecare $aterial: 'e co$para "aloarea tensiunii de descarcare a hidrogenului pentru cele doua $etale )e si Ni 'e co$para cantitatile de hidrogen si oxigen dega#ate pe cele doua $etale 'e calculeaza randa$entul de tensiune cu relatia

( .. U $ax

in care U$ax este "aloarea tensiunii pentru care intensitatea curentului de electroliza este de (22$!