Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Bioluminiscenţa
Bioluminiscenţa
coborrea ntr-un timp mai mic de 10 la minus 11 sec a tuturor atomilor excitai pe nivelul
fundamental Eo, printr-un proces de emisie indus. Energia degajat astfel este extrem de mare,
toate cuantele vibrnd coerent. n aceste condiii, intensitatea fluxului luminos nu mai este
proporional cu numrul de cuante, ca n cazul lujinii obinuite, ci cu ptratul numrului de
cuante. Fluxul luminos emis realizeaz o presiune de cteva tone pe milimetru ptrat, comparativ
cu presiunea de numai 1 mg / m ptrat a luminii solare.
Urmrirea desfurrii procesului n formele sale cele mai simple poate fi efectuat, de exemplu,
n n cazul luminiscenei rezonant optic, care se produce n perechile de atomi ale unor molecule
simple sub form de vapori, rareori n sisteme mai complexe. Absorbia unei cuante de energie
face ca molecula s treac din starea sa stabil, marcat prin nivelul Eo, pe un nivel superior E1,
de unde, dup un interval de timp, t = timp de relaxare, revine spontan pe nivelul Eo. Procesul de
revenire este nsoit de emisia unei cuante luminoas egal ca mrime cu cuanta de energie
absorbit prin excitaie. De obicei, nivelul energetic iniial al atomilor excitai este nivelul
fundamental. Liniile spectrale astfel obinute n procesul de emisie se nujesc linii de rezonan.
Emisiile spontane ale cuantelor de lumin se fac n toate direciile,
dup o lege statistic ce descrie mprtierea luminii. Deoarece, conform legii lui Stokes, emisia
fluorescent are frecven mai mic sau egal cu cea a luminii incidente, fluorescena violet, de
exemplu, va apare numai n urma excitrii cu lumin UV, cea verde cu lumin albastr, cea roie
cu lumin portocalie, cea IR cu lumin roie.
n luminiscena spontan, dup trecerea n starea excitat E1, se produce o revenire a moleculei
pe un nivel intermediar E2, fr emisie luminoas. Trecerea de pe un nivel intermediar E2 pe
nivelul Eo se produce cu emisia unei cuante.
Luminiscena ntrziat se produce n prezena unui nivel metastabil M, care nu permite tranziia
pe nivelul fundamental Eo. Excitaia se produce prin trecerea moleculei pe nivelul E2 i apoi pe
nivelul E1, urmat de o revenire pe nivelul E2 i apoi apoi M, fr emisie luminoas. Staionarea
moleculei oe nivelul M se produce un timp mai ndelungat, pn cnd, datorit energiei
acumulate pe seama energiei termice externe i a propriilor micri vibratorii, se produce
trecerea, nsoit de emisia luminoas, pe nivelul Eo.
Caracteristic sistemelor moleculare organice complexe, luminiscena spontan i cea ntrziatn
sunt reunite sub denumirea generic de luminiscen molecular.
se n biomasa vegetal, ntr-un an, echivalentul a 564,410 la puterea 15 Kcal , utiliznd doar
0,86 % din radiaia solar primit, i anume pe cea cu lungimea de und situat ntre 300-800 nm,
deci n afara zonei de radiaii UV i IR. Acest domeniu spectral definete zona fixiologic activ
a radiaiei solare. Domeniul situat ntre 380-710 nm, denumit "radiaia fotosintezei active",
acioneaz direct asupra proceselor de fotosintez, cuantele de energie aflate ntre aceste limite
activnd moleculele de clorofil. Limitele spectrului vizibil sunt : 400 -750 nm.
Plantele absorb radiaia solar n mod selectiv : 90-95 % pentru radiaia UV, n limitele spectrului
vizibil valorile maxime sunt de 80-90 % pentru domeniul -violet i portocali-rou, n acest caz
vrfurile curbei de absorbie situndu-se la valorile 400 -480 i 680 nm. Absorbia maxim a
energiei ce se produce n zona radiaiei verzi (500-580 nm), atinge coeficieni de 60-75 %. Pentru
domeniul 740 -750 nm : 5-15 %, pentru 690 nm i mai puin, pentru 200-300 nm : 80-90 %.
Deci structurile biologice vegetale i desfoar activitile vitale, n principal pe seama
absorbiei radiaiei spectrului vizibil, i parial UV i IR. Aceast absorbie a fost mai puin
studiat pentru regnul animal. Att procesele energetice proprii fiziologieivegetale, ct i cele ce
se desfoar n esuturile animale, sunt condiionate de emisia i absorbia de cuante ale energiei
electromagnetice cu purttoare n spectrul vizibil. Dereglarea acestor schimburi conduce la
alterri fiziopatologice. Randamentul conversiei permite utilizarea unor cantiti minime de
energie.
Dintre radiaiile domeniului vizibil, cea produs sub forma bioluminiscenei super -slabe a
nceput s fie studiat de puin vreme, n timp ce luminiscena propriu-zis este cunoscut de
mult. Procesele diviziunii nucleelor celulare sunt nsoite de emisii ale radiaiei mitogenetice
produse n domeniul 1.800- 3.200 nm, n timp ce procesele aerobe, desfurate cu participarea
mitocondriilor, au energia de activare n limitele domeniului vizibil al spectrului. Bioluminiscena
apare ca unul dintre fenomenele majore pe care tehnicile electrografiei l fac accesibil
investigaiei.
Vineri, 16 Mai 2008 10:55
n 1909, chimistul i inventatorul francez Georges Claude crea primul tub fluorescent. Astzi
aceste dispozitive sunt omniprezente i totui principiul lor de funcionare este o enigm pentru
cei mai muli dintre noi. Aflai n continuare ce se ntmpl n interiorul unei lmpi fluorescente.
Fluorescena
Dicionarele limbii romne definesc fluorescena ca fiind proprietatea unor substane de a emite
lumin vizibil atta vreme ct sunt bombardate cu radiaii ultraviolete. Este vorba deci de
urmtorul fenomen care are loc n anumite materiale: absorbia de fotoni caracteristici radiaiei
ultraviolete, urmat, n consecin, de eliberarea altor fotoni, cu o lungime de und mai mare, din
spectrul vizibil, diferena de energie transformndu-se n vibraii moleculare sau cldur.
Fenomenul a fost denumit dup fluorura de calciu - un mineral, compus chimic al fluorului,
ntlnit n natur i care manifest proprietile descrise anterior.
Aa cum se va vedea ulterior, tuburile despre care vorbim n acest articol folosesc pulberi
fluorescente, bazndu-se pe proprietile speciale ale unor compui chimici care transform
radiaia ultraviolet n lumin vizibil
Celulele luminiscente ale unor specii de meduze pot fi folosite pentru diagnosticarea unor forme
de cancer greu de depistat, in interiorul oragnismului, potrivit unui studiu al cercetatorilor
britanici, relateaza BBC News.
Noua metoda de diagnosticare foloseste o proteina verde fluorescenta care le permite meduzelor
sa straluceasca in intuneric.
O echipa de cercetatori a descoperit ca aceasta proteina poate fi infiltrata in tesuturile canceroase,
care apoi pot fi usor detectate folosind o camera speciala.
Cercetatorii de la Laboratoul Yorkshire de Cercetari Oncologice din cadrul Universitatii York,
care au dezvoltat procedura, condusi de profesorul Norman Maitland, sunt de parere ca aceasta va
revolutiona modul in care unele forme de cancer sunt diagnosticate.
Formele de cancer care apar in zonele greu accesibile din organism sunt dificil de diagnosticat in
fazele timpurii, iar diagnosticarea in faza incipienta este foarte importanta pentru tratarea oricarei
forme de cancer, a spus profesorul Maitland.
Procedura dezvoltata de noi implica <inserarea> de proteine derivate din celulele luminiscente
ale meduzelor in celulele canceroase. Apoi, cand iluminam tesutul, o camera speciala detecteaza
aceste proteine in momentul in care <se aprind>, indicand unde sunt localizate tumorile.
Cum functioneaza noua metoda de diagnosticare?
Razele X nu reusesc sa ofere o imagine foarte detaliata a tesuturilor si oaselor, ceea ce face ca
diagnosticarea cancerului osos microspcopic, de exemplu, sa fie foarte dificila. Procedura noastra
va permite o diagnostiocare mai raoida, in stadiile incipiente, a explicat cercetatorul.
O versiunea modificata a proteinei din celulele meduzelor, care apare rosie sau albastra, si nu
verde ca in cazul meduzelor, este folosita de cercetatori care o introduc in organism cu ajutorul
unor virusi. Acesti virusi sunt manipulati sa se dezvolte in interiorul celulor canceroase,
raspandite in organism, care nu ar putea fi detectate cu metodele actuale de diagnosticare. Pe
masura ce virusii se dezvolta, produc din ce in ce mai multe proteine fluorescente.
cand o camera speciala este pornita, proteinele pur si simplu se aprind si astfel putem vedea
unde sunt celulele canceroase, a explicat profesorul Maitland, care a spus ca acest proces a fost
numit Virimagistica (Virimaging).
Echipa de cercetatori spera sa aiba procedura pregatita pentru teste clinice in urmatorii cinci ani,
daca totul merge conform planului. Una dintre problemele care ar putea aparea ar fi camerele
speciale necesare detectarii proteinelor. In acest moment o singura companie, din Statele unite, a
proiectat si produs o astfel de camera care poate vedea proteinele fluorescente la o rezolutie
destul de mare in interiorul organismului.
Pretul unei astfel de camere depaseste 600.000 de euro.
Noua tehnica este o continuare a muncii chimistului american Roger Y Tsien, care, in 2008, a
castigat premiul Nobel pentru izolarea proteinei luminiscente din celulele meduzelor.
http://www.youtube.com/watch?v=GNt4byfVRJM
http://www.youtube.com/watch?v=RWBvuukTz-o
Rezultate stiintifice
A fost conceputa o procedura de preparare a unor sisteme cristaline de tip [(1-n)AX nBX2], n < 1, pure si dopate cu ioni ai metalelor tranzitionale sau ioni activatori optici prin
metoda Bridgman in gradient de temperatura vertical. Materialele de pornire au fost preparate si
purificate prin tratament in atmosfera de halogen (Cl, Br), urmat de procese repetate de topire
zonala si solidificare directionala. Ultrapurificarea s-a realizat prin cresterea monocristalelor de
tip AX, respectiv BX2 utilizand tehnicile Czochralski si Bridgman. Au fost astfel crescute sub
forma monocristalina sistemele [KClPbCl2], [NaCl- PbCl2], [CsBrPbBr2], [PbCl2CuCl2] si
[PbCl2CsCl]. Dintre acestea, sistemele [KCl PbCl2] si [NaClPbCl2] au fost preparate si in
varianta dublu dopata cu Mn2+, Cu2+ si respectiv Eu3+, Gd3+, Sm3+.
Din investigatii complexe, prin tehnici structurale (microscopie de forta atomica - AFM,
difractie de raze X - XRD), dielectrice si de spectroscopie optica pe cristale de halogenuri
alcaline dopate cu plumb au fost determinate conditiile termochimice de formare a
nanostructurilor luminiscente. S-a observat ca domeniul de valori al dimensiunilor
nanostructurilor creste cu cresterea concentratiei si coeficientului de segregare al dopantilor.
Investigatiile asupra proprietatilor spectrale ale nanostructurilor luminiscente formate in
monocristalele de halogenuri alcaline dopate si /sau iradiate cu radiatii ionizante au condus la
obtinerea unei serii de rezultate noi, importante, privind atat producerea de noi defecte,
observarea de noi proprietati ale centrilor cunoscuti cat si asupra influentei lor asupra
fenomenului de confinare cuantica. Efectele de confinare cuantica au fost observate in cazul
nanostructurilor dopate cu ioni ai metalelor tranzitionale (Mn2+, Cu2+), care sunt mai sensibili la
campurile cristaline locale.
Astfel, in cazul monocristalelor de NaCl dublu dopate cu Pb2+ si Mn2+, masuratorile de
spectroscopie de rezonanta electronica de spin (RES) in multifrecventa, la frecvente ultrainalte
(95, 190 si, respectiv, 285 GHz), au evidentiat o serie de proprietati ale centrilor paramagnetici
asociati ionilor de Mn2+ dispersati in retea, neobservate pana acum, precum simetria locala
ortorombica si dependenta de frecventa a parametrilor RES si a largimii liniilor. Un important
rezultat nou a fost obtinut in cazul centrilor paramagnetici asociati ionilor de mangan aglomerati,
in spectrul carora a fost observat un fenomen de relaxare de tip B/T precum si aparitia unor stari
de spin delocalizate si cuasi-delocalizate ale ionilor de Mn2+ slab legati de interactia de schimb.
Acest fenomen depinde de numarul de ioni din particule.
In cazul monocristalelor de NaCl dublu dopate cu Pb2+ si Cu2+ a fost pusa in evidenta
pentru prima data formarea centrilor Cu- fara a necesita un factor excitator extern (iradiere,
colorare electrolitica), pentru un raport al concentratiilor de dopant Cu/Pb de 1/10. Iradierea cu
raze X la T = 80 K a acestor probe a determinat formarea de noi centri paramagnetici de Cu2+,
inglobati in nanostructurile de plumb. A fost observata prezenta unui efect de confinare cuantica,
care depinde de istoria termica a probelor, manifestat in spectrul de emisie prin deplasarea
benzilor de emisie spre energii mai mari.
In cazul monocristalelor de NaCl dublu dopate cu plumb si ioni activatori optici din grupa
pamanturilor rare, s-a observat ca Gd3+ este singurul ion care intra in nanostructurile de plumb,
producand un spectru RES caracteristic. In urma tratamentelor termice de dizolvare a agregatelor
de plumb, ionii de gadoliniu se aglomereaza la randul lor, formand structuri care dau o banda de
emisie intensa la ~ 360 nm.
Au fost efectuate de asemenea investigatii spectroscopice RES si optice pe nanocristale de
ZnS, dopate cu ioni de mangan, auto-asamblate in structuri mezoporoase luminiscente.
Nanostructurile mezoporoase de ZnS au fost preparate printr-o reactie chimica in faza lichida
asistanta de surfactant. Distributia ingusta de dimensiuni a porilor/peretilor porilor, precum si
structura pur cubica a nanocristalelor componente au fost determinate prin tehnici de microscopie
electronica in transmisie (TEM) si difractie de raze X (XRD).
Studiile RES in multifrecventa in benzile de microunde X si W pe nanostructuri
mezoporoase de ZnS dopate cu mangan au evidentiat, pentru prima data, prezenta a patru tipuri
de centri de Mn2+ ai caror parametri RES, structuri si localizare au fost identificate cu precizie.
S-a ajuns la concluzia ca, spre deosebire de monocristalele cubice de ZnS, ionii de Mn2+ intra in
nanocristalele de ZnS numai in pozitii substitutionale de Zn2+ perturbate fie de prezenta unui
defect invecinat, fie datorita proximitatii suprafetei.
Activitate didactica