COROZIUNEA METALELOR

1. GENERALITI
Coroziunea include toate procesele chimice i electrochimice care au drept rezultat
degradarea spontan i continu a suprafeelor metalelor i aliajelor.
Majoritatea metalelor se gsesc n natur sub form de combinaii dintre care de cele mai
multe ori sub form de oxizi. Acest fapt dovedete c pentru aceste metale, starea metalic este
instabil din punct de vedere termodinamic, n prezena agenilor chimici i electrochimici, ele
avnd tendina de a se coroda, refcnd condiiile din care au provenit. n seria tensiunilor
chimice, aceste metale sunt situate naintea hidrogenului i au poteniale normale de electrod
negative.
n tehnologie tocmai aceste metale sunt folosite cu precdere, din care cauz pierderile de
metale sunt dintre cele mai mari. Un numr restrns de metale, metale nobile, se gsesc n natur
i n stare liber. Ele se situeaz dup hidrogen n seria tensiunilor electrochimice i sufer mai
greu procesul de degradare prin coroziune.
De cele mai multe ori, coroziunea chimic capt un aspect electrochimic (coroziune
electrochimic), deoarece instalaiile, utilajele, mainile, staiile de transformare, conductele
aeriene i subterane de gaze i ap, etc. n contact cu agenii atmosferici (oxigenul sau umezeala
din aer), sunt de fapt sisteme electrochimice, formate dintr-un metal sau aliaj n contact cu un
electrolit. Aceste sisteme dau natere la pile electrice locale.
Pierderile cele mai nsemnate de metal se datoreaz coroziunii fierului i a aliajelor
feroase.
Cnd dezastrele foarte mari au loc, cheltuielile pentru reparaii, echipamente i timp sunt
foarte mari. n timpul evalurii performanelor materialelor, este esenial pentru un inginer s
considere efectele coroziunii alturi de alte caracteristici cum ar fi fora i elasticitatea. Pentru a
putea alege materialele potrivite, este important pentru un inginer s neleag natura coroziunii,
tipul coroziunii si metodele de prevenire a diferitelor tipuri de coroziune.
Poluanii din aer se gsesc sub form lichid, solid i gazoas. Cunoaterea mediilor i
tipurile de coroziune sunt foarte importante pentru inginerii constructori.
Inginerul trebuie s cunoasc riscurile poteniale ale coroziunii i trebuie s cunoasc
metodele folosite pentru atenuarea diferitelor tipuri de atacuri ale coroziunii.

2. TIPURI DE COROZIUNE
Cele mai importante clasificri ale coroziunii sunt:
Dup natura mediului:
-

n gaze (uscate i umede)

n lichide (n soluii apoase, n solveni organici, n topituri de metale, n sruri

topite)

n sol (coroziune subteran, atacul coroziv al betonului)

Dup mecanismul de coroziune :

- chimic
- elecrochimic
- microbiologic
Coroziunea galvanic
Coroziune galvanic are loc la contactul dintre dou metale cu poteniale electrochimice
diferite ntr-un electrolit coroziv.
Cnd dou metale cu poteniale diferite se unesc spre exemplu cupru (+0,334V) i fier (-0,440V)
are loc formarea unei celule galvanice, se produce o coroziunea numit coroziune galvanic.
Fora motoare pentru coroziune este diferena de potenial dintre cele dou metale. Aceast for
a fost descris de Luigi Galvani trziu n secolul al 18-lea. ntre dou materiale diferite,
conectate, electrodul cel mai slab va fi anodul care se va coroda. Tendina unui metal sau aliaj de
a se coroda ntr-o celul galvanic este determinat de poziia lor n seria galvanic. Seria
galvanic este o list unde metalele i aliajele sunt aranjate n funcie de potenialele lor relative
aa cum arat n tabelul 1

Tabelul 1 Seria galvanic a metalelor i aliajelor

n seria galvanic metalul tinde s se corodeaze cnd este n conectat cu un metal mai mult
catodic dect el. Cu ct metalele i aliajele sunt mai deprtate n seria galvanic, cu att
coroziunea anodului este mai accentuat. De exemplu dac aluminiul este mpreun cu cupru sau
argint, se produce coroziunea galvanic.
n seria galvanic oelurile inoxidabile pot s apar att ca anod ct i catod. Comportamentul
dublu al oelului inoxidabil este raportat la capacitatea lui precum i la forma de protecie a unui
strat subire de pe suprafa n prezena oxigenului sau a altor ageni de oxidare cum ar fi acidul
nitric sau acidul sulfuric. Aceste straturi sunt distruse i oelurile sunt mult corodate n acizi cum
ar fi HCl i HF sau ali acizi non oxidani. nainte de a alege oelurile inoxidabile pentru folosirea
lor n mediul special trebuie determinat dac mediile sunt potrivite i dac sunt ntr-o stare pasiv
sau ntr-o stare activ. Coroziunea galvanic nu poate avea loc dac dou metale apropiate din
seriile galvanice sunt unite cum ar fi cupru i alama. Metalele apropiate prezint un risc minim
de coroziune.
3. Mecanismul coroziunii galvanice
Pentru a nelege mecanismul coroziunii galvanice cauzat prin unirea a dou metale cu
potenialuri diferite cum ar fi fierul i cupru considerm o celul galvanic prezentat n figura 1
(e prez mai jos)
Pentru formarea unei celule galvanice sunt necesare urmatoarele componente:
1. un catod
2. un anod
3. un electrolit
4. o direcie a curentului electronului
n cazul cuprului i al oelului, cuprul are un potenial mai pozitiv n conformitate cu seriile, i
astfel el se comport ca un catod. Pe de alt parte fierul are un potenial mai negativ n
conformitate cu seriile (-0,440 V) i astfel el se comport ca un anod. Ca lucru important al
acestui principiu ntr-o celul galvanic metalele cele mai puternice ntotdeauna devin catod i
metalele mai slabe ntotdeauna devin anod. Umiditatea se comport ca un electrolit i suprafaa
metalului e prevzut cu o traiectorie metalic pentru ca s circule curentul electronului. Astfel
cnd o bucat de cupru se altur fierului toate calificrile sunt necesare pentru formarea celulei
galvanice i coroziunea galvanic are loc (figura 2)

Figura 2 Formarea celulei galvanice prin alturarea a dou metale diferite

Ionii pozitivi (Fe++) trec de pe anod (fierul) pe catod (cupru) datorit unui electrolit care este apa.
Fierul de asemenea corodeaz. Ionii de hidrogen (H +) sunt descrcai la catodul de cupru i n
cele din urm hidrogenul se elibereaz. Ionii de Fe++ se deplaseaz la catod, iar OH- se
deplaseaz la anod. Ei se combin pentru a forma hidroxidul de fier insolubil Fe(OH)2.
Electricitatea pozitiv trece de la catod (+) la anod (-) prin traiectoria metalic extern. La
electrolit curentul electric trece de la anod la catod prin ionii pozitivi (cationi). De la catod la
anod e deplasat cu ajutorul ionilor negativi (anioni). La circuitul exterior curentul e transportat
cu ajutorul electronilor de la anod la catod. Electronii dup ce sunt eliberai din soluia anodic a
fierului particip la procesul de reducere astfel:
2H+ + 2e H2 sau Cu2+ + 2e Cu
Prin analogie celula galvanic descris arat c fierul se corodeaz i cuprul nu se corodeaz.
Bineneles cupru nu se corodeaz din cauz c el se comport ca un catod pe cnd fierul se
corodeaz i produce un potenial mai negativ i se comport ca un anod.
Considernd o eav de oel de 4 OD se altur unei evi de cupru de acelai diametru i
descoperit n sol. eava de oel va deveni anod i prin urmare se va coroda.
Figura 3 descrie un rezervor de oel galvanizat cu o eav de alimentare din cupru i cu un
rezervor de aluminiu cu o eav de alimentare din aluminiu.
Rezervorul din oel se va coroda dup cum arat n figur. Ionii de cupru din rezervor care sunt
trecui prin eava de cupru se vor depune pe pereii rezervorului i vor forma o celul galvanic
n timp ce rezervorul de oel galvanizat se va coroda dup cum arat n Fig 3

Figura 3 Coroziunea galvanic ntr-un rezervor cu ap cald

Prin urmare un metal mai activ din seriile poteniale tinde s se corodeze pe cnd unul mai puin
activ sau mai nobil nu se va coroda.
Dup aspectul distribuiei atacului la suprafa sau n masa metalului exist dou subdiviziuni
mari:
-

coroziune uniform,

coroziune localizat.

La coroziunea uniform distrugerea este repartizat uniform pe toat suprafaa utilajului

sau a construciei metalice. Viteza cu care metalul este corodat poate fi mai mic sau mai mare,
n funcie de natura metalului, de condiiile n care se gsete, de felul produilor ce iau natere la
suprafaa corodat i de modul n care ader aceti produi. Acest tip de coroziune este cel mai
puin periculos, prin msurtori fcute pe probe anterioare, se poate extrapola n timp
comportarea utilajului respectiv.
Mecanismul coroziunii uniforme
Coroziunea atmosferic este un exemplu de coroziune uniform, n care un este prezent
un foarte subire strat de electrolit. Cel mai bine se poate demonstra punnd o pictur de ap de
mare pe o pies din oel. Comparnd coroziunea atmosferic cu cea din medii apoase,
urmtoarele diferene sunt observate:
Pe suprafeele metalelor expuse n atmosfer se observ doar o cantitate mic de ap i de
ioni dizolvai, innd seama c accesul la oxigenul din aer este nelimitat. Produii de coroziune
formai pe suprafaa metalului spre deosebire de cei provenii de la coroziunea din medii apoase,
pot prevenii apariia coroziunii acionnd ca o barier fizic ntre suprafa i mediu, n special
dac sunt insolubili cum este cazul cuprului i plumbului. n continuare vom arata mecanismul
coroziunii n medii apoase a fierului:
- pe poriunea anodic are loc reacia anodic:
6

Fe Fe2+ + 2e
- pe poriunea catodic are loc reacia de reducere a oxigenului:
O2 + 2H2O + 4e 4 OHIonii hidroxil reacioneaz cu ionii Fe2+ formai la anod:
Fe2+ + 2 OH- Fe(OH)2
Odat cu accesul oxigenulul din aer Fe2+ este oxidat la Fe3+, mai trziu pierzndu-i apa
Fe(OH)2 + O2 + 2 H2O 4Fe(OH)3
Hidroxidul feros este transformat de oxigenul din aer n oxid feric hidratat (rugin).
Fe(OH)2 + O2 2Fe2O3H2O + 2 H2O
Rugina se formeaz la jumtatea distanei dintre centru i periferie, unde mediul este
alcalin. Fluxul de electroni circul de la anod la catod n circuitul metalic. Fluxul de curent este
ilustrat n figura 4

Figura 4 Coroziunea fierului n ap

Ionii feroi de pe suprafa fierului sunt solubili, pe cnd cei din soluie sunt oxidai de oxigen la
oxizi ferici insolubili, numii rugin. Rugina se formeaz departe de partea corodat. Viteza de
coroziune este foarte mare dac ionii feroi se oxideaz rapid la oxid feric. Fe(OH) 3 este
insolubil i dac se formeaz departe de suprafaa metalului, viteza reaciei de coroziune la fel i
echilibrul sunt meninute prin acoperirea cu ioni feroi de pe suprafa. Dac totui Fe(OH) 3 este
format foarte rapid pe suprafaa metalului, coroziunea este evitat (formarea filmului pasiv).
Dac n aer este prezent SO2 ca i poluant se formeaz FeSO4. Coroziune fierului este
datorat n mare parte de prezena ionului sulfat solubil din soluie. Ionul sulfat continu s atace
fierul i suprafaa devine neregulat chiar i scobit, astfel formndu-se straturi poroase de
rugin. Fr protecie, rugina poroas de pe metal menine coroziunea, aceasta avnd loc n
continuare. Efectul ionilor de SO2, SO3 i Cl- este ilustrat n figura 1
7

Figura 1 Efectul SO2 i umiditii pe coroziunea metalelor

Exemple de coroziuni uniforme:
-

nnegrirea produselor din argint

negrirea contactelor electrice

ruginirea oelului n aerul liber

coroziunea platformelor forate n mare

coroziunea oelului galvanizat

distrugerea coloanelor de distilare

coroziunea componentelor electronice

coroziunea pe interior a evilor (compoziia stratului de asfalt)

coroziunea caroseriei automobilelor

coroziunea schimbtoarelor de cldur

coroziunea structurilor metalice din oel.

Coroziunea localizat nu este un tip unitar de coroziune dect din punct de vedere al

repartiiei atacului la suprafa sau n masa metalului; acest tip poate fi mprit n:
-

coroziune localizat concentrat,

coroziune localizat intercristalin.

Coroziunea localizat concentrat sau punctiform, numit i pitting se manifest prin

atacul pe suprafee mici, distrugndu-se intens metalul n adncime, n cazuri limit cauznd
perforaia peretelui metalic. Pe aceast cale se pot coroda construciile de aluminiu i aliajele
8

sale, oelurile inoxidabile i metalele acoperite cu filme pasive protectoare, care acionnd
catodic concentreaz distrugerea n punctele mai slabe.
Coroziunea localizat intercristalin cuprinde acele cazuri de coroziune n care
distrugerea este difuz n masa metalului sau aliajului; dup modul de propagare se mparte n:
-

coroziunea intercristalin selectiv,

coroziunea intercristalin sub tensiune sau fisurare coroziv.

Coroziunea intercristalin selectiv este o form de coroziune a aliajelor, caracterizat

prin trecerea n soluie a componentului mai activ, fr apariia unei forme vizibile de atac i fr
modificarea dimensiunilor metalului; totui la microscop se constat porozitatea aliajelor, avnd
drept consecin reducerea proprietilor mecanice (de exemplu: dezincarea alamelor, n care
zincul este deplasat selectiv din aliaj; sau coroziunea grafitic a fontei, n care fierul este
dizolvat selectiv).
Coroziunea intercristalin sub tensiune sau fisurare coroziv conine mai multe cazuri
de coroziune care au comun tipul distrugerii. De obicei distrugerea se propag sub forma unei
fisuri n jurul cristalelor componenilor, care strpunge materialul destul de repede. n cazul
pieselor supuse aciunii combinate a mediului agresiv cu solicitri mecanice variabile ca
intensitate s-a constatat o vitez de coroziune mai mare dect n cazul lipsei solicitrilor
mecanice. Exemple caracteristice de fisuri corozive ofer oelurile carbon n medii alcaline,
aliajele de cupru (oboseala coroziv), metale aflate n contact n micare (frecare coroziv).
Cavitaia coroziv este tipul de coroziune care apare pe suprafeele metalice n contact cu
medii agresive lichide, n curgere turbulent. Distrugerea metalului este provocat att de
desprinderea metalului prin lovirea de ctre jeturile de lichid cu vitez mare, ct i de aciunea
coroziv a mediului.
Coroziunea prin frecare este forma de atac coroziv ce apare la interfaa a dou suprafee
metalice aflate n micare
Datorit varietii extrem de mare de medii n care un metal sau aliaj poate fi expus, este
dificil de fcut o clasificare a tipurilor de coroziune dup mediul n care are loc. Se poate
distinge coroziunea n medii naturale: coroziunea atmosferic, coroziunea n ap, coroziunea n
sol, sau n medii artificiale: coroziunea n soluii apoase (acizi, baze, sruri), coroziunea n medii
organice, coroziunea n gaze i vapori, coroziunea n topituri.

3.

MECANISMUL ELECTROCHIMIC I MECANISMUL CHIMIC AL

COROZIUNII METALELOR

Coroziunea metalelor se poate produce dup dou mecanisme: chimic i electrochimic.

Dup primul mecanism, coroziunea metalelor se produce de obicei n neelectrolii i n gaze
uscate, iar dup al doilea, n soluii de electrolii i n gaze umede. Procesul de coroziune chimic
este de fapt reacia direct dintre metal i mediul agresiv.
Una dintre deosebirile principale ntre aceste dou mecanisme este faptul c n reacia
electrochimic au loc simultan dou procese: de oxidare (dizolvarea metalului) i de reducere
(degajarea hidrogenului, reducerea oxigenului, separarea metalului din soluie, etc.). n afar de
acestea, dizolvarea electrochimic este nsoit de obicei de trecerea curentului electric.
Astfel, de exemplu prin dizolvarea fierului n acid sulfuric se formeaz sulfat feros i
hidrogen, iar la dizolvarea cuprului n acid azotic concentrat se formeaz azotat de cupru, oxizi
de azot, etc.
Cu alte cuvinte, n cazul mecanismului de coroziune electrochimic, procesul de dizolvare a
metalului const din dou procese paralele :
-

procesul anodic trecerea metalului in soluie sub form de ioni i reinerea numrului
corespunztor de ioni pe suprafaa metalului;

procesul catodic reacia de reducere.

La procesul catodic iau parte electronii eliberai la trecerea ionilor de metal n soluie.

Electronii trec pe poriunile unde are loc reacia de reducere.

La mecanismul de coroziune electrochimic, din cauza faptului c suprafaa metalului
care se dizolv nu este omogen se poate produce separarea n spaiu a proceselor anodic i
catodic. Totui, pentru coroziunea electrochimic, nu este obligatoriu aceast condiie. n
majoritatea cazurilor ns, procesele catodice anodice au loc n spaii diferite.
La dizolvarea chimic a metalelor, produii de coroziune se formeaz n acelai loc al
suprafeei metalului unde are loc i dizolvarea.
Ca urmare a caracterului electrochimic al reaciilor care au loc separat n zonele anodice
i catodice procesul de coroziune este nsoit de deplasarea electronilor de la anod la catod, adic
de trecerea curentului electric.
Cantitatea de electricitate care trece ntru-un timp determinat de la anod spre catod este
echivalent cu viteza de coroziune.

10

Deoarece legea lui Faraday se aplic i pentru coroziunea electrochimic, la fel ca i

pentru orice reacie electrochimic, cantitatea G de metal, care trece n soluie n urma procesului
anodic, se determin cu formula :
G

QA ItA

nF
nF

n care Q - este cantitatea de electricitate care trece intre zonele anodice i cele catodice n timpul
t, n secunde ;
I intensitatea curentului, n Amperi ;
F constanta lui Faraday ;
n valena ;
A greutatea atomic a metalului.
Viteza de coroziune exprimat n g/m2.h este :
G 3600 IA

S
nFS

n care S este suprafaa zonelor anodice n m2 (t=3600 s).

Astfel, determinarea vitezei de coroziune se reduce la determinarea intensitii curentului
de coroziune.
nc din cele mai vechi timpuri au fost fcute numeroase studii n scopul reducerii
pagubelor provocate de coroziune. Astfel au fost perfecionate n practic numeroase metode de
protecie anticoroziv.
4. METODE DE DIMINUARE (COMBATERE) A PROCESELOR DE COROZIUNE
Literatura de specialitate recomand urmtoarele proceduri de combatere sau diminuare a
proceselor de coroziune:
1.

Selectarea materialului metalic (selecie metalurgic) alegerea materialului

metalic cel mai rezistent pentru mediul coroziv n anumite condiii de lucru ;

2.

Proiectarea corect a unui utilaj sau a unei instalaii innd cont de rezistena
mecanic i la coroziune, modul de efectuare a sudurilor i a mbinrilor,
compatibilitatea ntre diverse materiale metalice;

3.

Protecia prin acoperiri de conversie fosfatare, cromatare, anodizarea

aluminiului;

4.

Protecia prin acoperiri organice (vopsele, lacuri, chituri) aplicare n stare

lichid prin pensulare, stropire, imersare, sau prin placare;

11

5.

Protecia prin acoperiri metalice obinute fie electrochimic (cromare, nichelare,

zincare, cuprare, stanare, argintare, aurire, depuneri de aliaje), fie prin imersare
la cald sau pulverizare termic (zinc, aluminiu, aliaje);

6.

Acoperirea cu emailuri sau alte acoperiri sticloase;

7.

Acoperiri cu ciment;

8.

Acoperiri CVD PVD, care reprezint procedee de depunere din faz de

vapori (fizic sau chimic) metale, carburi, nitruri, oxizi, siliciuri;

9.

Protecie anodic trecerea n stare de pasivitate prin polarizarea anodic;

10.

Protecie catodic polarizare catodic n zona de imunitate (cu anozi de

sacrificiu sau prin curent impus);

11.

Modificri de suprafa modificarea compoziiei sau structurii suprafeei

implantare de ioni sau topire cu un laser de mare putere urmat de rcire
rapid;

12.

Inhibitori de coroziune.

Criteriile alegerii uneia sau alteia dintre metode se refer la posibilitatea aplicrii metodei
(singur sau mpreun cu alte proceduri) pentru un sistem metal mediu coroziv i la aspectele
economice ale proteciei.
Dup sensul n care se face polarizarea, se realizeaz o protecie catodic sau anodic.
Dup modul n care se asigur curentul necesar pentru a atinge potenialul dorit, se realizeaz
o protecie cu curent exterior, respectiv o protecie catodic cu anod de sacrificiu i protecie
anodic cu catod protector.
Schematic, cele de mai sus pot fi rezumate astfel:
Se realizeaz prin polarizarea (deplasarea potenialului din valoarea pe care o avea n
timp ce se coroda) metalului de protejat .

12

Protecia electrochimic

POLARIZAREA CATODIC
Polarizarea catodic este unic printre toate metodele de control al coroziunii, prin aceea
c este capabil s stopeze complet coroziunea. Polarizarea catodic poate fi aplicat la aa
numitele metalele inginereti; n practic cel mai des se folosete pentru protejarea materialelor
feroase, n principal a oelului.
Prima aplicare la scar larg a proteciei catodice a lui Davy a fost direcionat spre
protecia cuprului, nu a oelului. Davy a fost capabil s foloseasc dou tehnici de protecie
catodic: cu anozi de sacrificiu i cu surs de curent exterior i dou tipuri de anozi de sacrificiu:
zinc i font. Este posibil s se presupun ce s-ar putea ntmpla dac o intervenie electric s-ar
face n procesul de coroziune, prin impactul asupra reaciei anodice i catodice. Dac electronii
suplimentari sunt introdui la suprafaa metalului, reacia catodic va fi accelerat i reacia
anodic va fi inhibat; dizolvarea metalului va fi ncetinit. Aceasta este baza proteciei catodice.
n cazul polarizrii catodice, curentul de polarizare folosete pe de o parte la frnarea
curentului anodic (adic direct la protecia mpotriva coroziunii), iar pe de alt parte la
polarizarea catodului. De aceea, intensitatea curentului de polarizare trebuie s fie n general mai
mare dect efectul de protecie obinut. Excepiile la aceast regul sunt cazurile n care pentru
polarizarea catodului, n mod practic, nu se consum curent, sau dac practic anodul nu se
polarizeaz, adic n cazul cnd frnarea curentului anodic se produce la potenial constant i,
prin urmare, nu este necesar o polarizare suplimentar a catodului.
Protecia catodic se folosete pentru protejarea construciilor metalice mpotriva
coroziunii n medii nu prea agresive, de exemplu n sol, n ap de mare i de ru, etc. , dar i
pentru conductele de lichide i de gaze, a cablurilor, palplanelor etc.

13

Protecia catodic mpotriva coroziunii aparatelor folosite n industria chimic nu este

nc rspndit pe scar larg din cauza consumului mare de energie electric i din cauza
formei complicate a multor aparate i piese. Pentru aprarea conductelor se ntrebuineaz ca
anozi poriuni de tuburi din oel.
Dac se folosete protecia catodic pentru un aparat supus aciunii unui mediu agresiv,
anodul suplimentar se introduce n acest mediu i se conecteaz la polul pozitiv al unei surse, iar
suprafaa de protejat se leag cu polul negativ.
Pentru ca acest mod de protecie s fie eficace, trebuie ca pe ntreaga suprafa a construciei
s se stabileasc o densitate de curent optim, numit densitate minim de protecie. Pentru
distribuirea uniform a curentului pe suprafaa obiectului de aprat, distana dintre anod i
obiectul protejat s nu fie prea mic (de obicei, anodul se aeaz la o distan de minim 25 cm
fa de construcia de aprat). Suprafaa anodului trebuie s fie destul de mare pentru a se putea
asigura o rezisten mic a sistemului. n plus, este necesar ca soluia agresiv s aib o
conductivitate suficient i s nconjoare complet construcia protejat, astfel nct curentul s fie
distribuit uniform pe ntreaga suprafa a metalului. Aezarea anozilor n serie mbuntete
distribuirea curentului.
Ca material pentru anozi la instalaiile de protecie catodic a construciilor subterane se
folosete cel mai adesea oelul. Anozii se pot confeciona ns i din aluminiu, cupru, zinc,
crbune sau grafit. Pentru protecia catodic se pot folosi orice surse de curent continuu, n
special redresoare, generatoare, baterii de acumulatoare, etc.
Protecia catodic nu este indicat n cazurile de coroziune n atmosfer, n mediu de
vapori, n medii organice, n cazul umplerilor i golirilor periodice. Protecia catodic nu poate fi
aplicat n scopul protejrii rezervoarelor uscate pentru gaze, a usctoarelor i a altor aparate care
nu vin n contact cu o soluie de elctrolit.
Eficacitatea proteciei catodice este foarte mare i, n multe cazuri, viteza de coroziune
poate fi micorat cu 85-90%.
Condiia necesar pentru protecia catodic este existena unui strat de umiditate pe suprafaa
metalic suficient de gros pentru a inchide circuitul suprafa de protejat-anod i a permite o
repartizare uniform a curentului.

PROTECIA CATODIC CU CURENT EXTERIOR

Metoda de protecie const n legarea instalaiei de protejat la polul negativ al unei surse
exterioare de curent, concomitent cu introducerea n acelai mediu a unui alt electrod legat la
polul pozitiv al sursei exterioare (anod). Aceast metod de protecie, aplicat prin 1910
14

1912, este att de rspndit nct, practic, nu exist conducte magistrale ngropate, pentru
transportul produselor petroliere, al gazelor naturale etc, sau instalaii importante ce vin n
contact cu apa mrii, nave, platforme de foraj etc. s nu beneficieze de ea. Protecia catodic
cu curent exterior este larg rspndit att pentru faptul c poate fi aplicat n orice mediu i
pentru protecia oricrui metal sau aliaj, ct i pentru faptul c viteza de coroziune se poate
reduce la zero. Poate singurele locuri unde nu este eficace acest mod de protecie snt zonele
de la contactul ap de mare aer, zone scldate continuu de valuri, mereu umezite cu un
strat de ap srat i bogate n oxigen.
Dup cum se deduce uor din circumscrierea sumar a procedeului, problemele care se pun
n realizarea proteciei catodice cu curent exterior se refer la:
a) potenialul pn la care trebuie polarizat metalul ce urmeaz a fi protejat;
b) densitatea de curent necesar pentru atingerea acestui potenial;
c) anodul necesar a fi introdus n mediul respectiv i legat la polul pozitiv al sursei
exterioare de curent.
a) Criteriul de protecie prin aceast metod este potenialul metalului (instalaiei) de protejat fa
de mediul respectiv raportat la potenialul de echilibru". Desigur c, n general, de exemplu, n
cazul unei conducte de oel ngropat n sol vorbim de potenial de echilibru" ntr-un sens puin
mai larg dect nelesul strict ce se d noiunii n electrochimie. n acest caz, calculul
potenialului metalului de protejat n mediul dat, att cel de coroziune, din care trebuie s
deplasm potenialul, ct i cel de echilibru, pn la care trebuie s polarizm metalul de protejat,
este practic imposibil. Presupunnd a fi prezeni anumii ioni n solul n care o conduct este
ngropat, faptul c, uneori, se obin valori ale potenialelor calculate apropiate de cele reale nu
mrete cu nimic valoarea calculului. Folosirea unei relaii Nernst pentru calculul potenialului
este cel puin contraindicat, dac nu eronat, deoarece chiar dac s-ar cunoate ct de ct
compoziia mediului adiacent metalului, distorsionarea potenialului nu poate fi calculat datorit
prezenei tuturor ionilor i substanelor din sol. Mai mult, natura solului i compoziia lui se
schimb pe distane scurte de multe ori, nemaivorbind de faptul c distanele n cazul unor
conducte pentru transportul produselor petroliere, de exemplu, sunt, frecvent, de ordinul sutelor
de Km i nu rareori de ordinul miilor de Km .
In aceast situaie, criteriul de protecie, potenialul minim pn la care trebuie polarizat
instalaia pentru a fi protejat, rmne o mrime stabilit experimental. Aceast valoare minim a
potenialului de protecie, pentru construcii din oel ngropate, unanim acceptat n prezent i cu
care se lucreaz practic este de 0,85 V fa de electrodul Cu/CuSO 4 sat. [4, 21, 40]. Cum
electrodul Cu/CuSO4 sat. are un potenial n jur de 0,316 V (E.N.H.) la temperatura ambiant
(coef. de temperatur 0,7 mV/C), nseamn c potenialul minim de protecie a oelului n sol
15

este de 0,534 V fa de electrodul normal de hidrogen (E.N.H.). i alte valori, date n raport cu
electrodul Ag/AgCl, CI- de 0,75 V [42], adic 0,5276 V, E.N.H. indic practic acelai
potenial de protecie.
Electrodul Cu/CuSO4 sat. este recomandat i utilizat din cauza simplitii i uurinei
realizrii lui chiar i n condiii de antier. Este suficient, de exemplu, s fie pus o srm din
cupru n contact cu o soluie saturat de sulful de cupru, contactul cu solul putndu-se face
printr-un dop din material relativ poros, de exemplu chiar lemn. Reproductibilitatea potenialului, chiar cu cteva zeci de milivoli este suficient pentru practic, dar de obicei nu se
depesc diferene de 10 mV.
Lucrri experimentale arat c pentru protecia oelului n prezena bacteriilor sulfatoreductoare, potenialul de protecie este preferabil s fie mai negativ dect 0,85 V, Cu/CuSO 4
sat., de exemplu, n jur de 0,95 V [21]. Este probabil c la acest potenial, att de negativ,
interfaa oel-sol devine alcalin n timp, prin degajarea catodic a mici cantiti de hidrogen, iar
bacteriile devin inactive n acest mediu.
Pentru alte metale sunt uzuale alte valori pentru potenialul de protecie, valori ce sunt n
funcie i de pH. Pentru plumb, de exemplu, potenialul de protecie este 0,55 V, pentru zinc n
jur de 1,2 V, pentru cupru n jur de 0,16 V, iar pentru aluminiu i oel n jur de 0,85 V.
(Valori fa de Cu/CuSO4 sat.)
b) Densitatea de curent necesar pentru atingerea acestui potenial minim de protecie este n
funcie, desigur, de mediul n care se gsete metalul. Asemenea valori nu se pot calcula i se
stabilesc numai experimental, folosind o asemenea densitate de curent nct s se ajung la
valoarea potenialului dorit. Cteva valori pentru densitatea minim de protecie, pentru oel, n
funcie de mediu se vd n tabelul 2 .
Tabelul 2 Valori ale densitaii minime de protecie, pentru oel, n funcie de mediu

16

n principiu, realizarea practic a acestui tip de protecie pare simpl. Conducta de protejat, de
exemplu, o conduct ngropat n sol se leag la polul negativ a unei surse exterioare de curent,
iar alturi se ngroap n sol un material (v. mai departe), ce se leag la polul pozitiv al aceleiai
surse (fig.5). Msurnd continuu potenialul conductei fa de un electrod Cu/CuSO 4 sat., adus
n contact cu solul, se aplic tensiuni din ce n ce mai mari, pn se ajunge la potenialul dorit.
Pentru oel, de exemplu, n sol, la potenialul de protecie necesar n funcie de rezistena
electric a solului i a straturilor ce acoper conducta, bitum, vopsele etc., va trebui folosit o
tensiune potrivit, la care densitatea de curent este de ordinul celor prezentate n tabelul 2 .
Dac ns vom msura potenialul conductei la o distan oarecare de locul unde s-a fcut
contactul cu sursa exterioar, vom constata c acesta devine tot mai puin negativ, pe msura
ndeprtrii de acest loc. Ca urmare, conducta nu ar fi protejat dect pe o mic poriune n
jurul punctului de contact (fig.5). Modul cum variaz potenialul de-a lungul conductei se poate
calcula n funcie de parametri, ca rezistivitatea solului, rezistivitatea straturilor acoperitoare ale
conductei, distana anod-conduct etc. [4, 21] .

Figura 5 Variaia potenialului ntr-o conduct

Este evident c pe msur ce potenialul n punctul de contact va fi mai negativ, cu att distana
necesar ntre doi anozi va fi mai mare. Economic ar fi ca distana ntre doi anozi i, respectiv
dou puncte de legtur a conductei la catod, s fie ct mai mare. Pentru aceasta se pune
problema potenialului maxim negativ, pn la care conducta poate fi polarizat, n punctul de
legtur, fr a duna. Odat cu aducerea zonei de contact a utilajului de protejat (conducta) spre
valori negative, se ajunge la potenialul de degajare a hidrogenului, astfel c valoarea maxim
negativ, pn la care poate fi polarizat local instalaia de protejat, este limitat. Aceast
17

limitare se refer cel puin la dou aspecte. In primul rnd, valori negative mari i decurgerea
electrolizei nseamn, consum de energie electric cu degajare de hidrogen la catod (instalaia de
protejat) i distrugerea inutil a anodului. n al doilea rnd, poate i cel mai important, este
neajunsul pe care-l poate crea degajarea hidrogenului pe metalul de protejat. Prin degajarea
hidrogenului se distrug straturile acoperitoare ale instalaiilor de protejat, ceea ce duce la
necesitatea unei mriri neeconomice a curentului necesar realizrii proteciei. Astfel, la o
conduct ngropat n sol, care este bine vopsit i apoi acoperit cu straturi de hrtie i bitum,
pentru protecie e suficient un curent de 0,10,2 rmA/m 2, pe cnd la o conduct ngropat,
nevopsit, snt necesari cureni de la civa miliamperi la cteva sute de miliamperi pentru
fiecare metru ptrat. Corpul unei nave bine vopsit e protejat catodic cu cureni de ordinul a 10
30 mA/m2, pe cnd la o nav nevopsit snt necesari cureni de ordinul a 100 mA/m2.
innd cont de acest aspect, al posibilitii distrugerii straturilor acoperitoare ale
instalaiilor de protejat, potenialul maxim negativ, pn la care poate fi polarizat instalaia
este de 1,2 V fa de electrodul saturat, Cu/CuSO4.
Variaia potenialului de-a lungul unei conducte ngropate, de la punctele de contact
(uneori numite puncte de drenaj), este reprezentat n figura 6.

Figura 6 Variaia potenialului de-a lungul unei conducte ngropate

Folosirea unui anod continuu, paralel cu conducta, pentru a asigura uniformitatea
potenialului de-a lungul conductei, nu poate intra n discuie din motive economice .
c) Anodul utilizat n cazul proteciei catodice cu curent exterior poate fi construit din
materiale solubile sau parial solubile n condiiile de utilizare, sau din materiale pasive n
condiiile de lucru date.
Utilizate curent ca anozi, materialele solubile sau parial solubile sunt oelul i aluminiul.
Oelul (resturile de oel, alctuite din resturile inelor pentru calea ferat, tuburi etc.) are
avantajul unui pre sczut, viteza de dizolvare nu este prea mare. Este important ca viteza de
18

dizolvare a anodului s nu fie mare, ca s nu fie nevoie de prea dese intervenii pentru nlocuirea
anodului. n cazul resturilor de oel, la densitatea de curent anodic uzual de 0,5 A/m 2 viteza de
dizolvare a anozilor este de 10 kg/Amp. an, adic o valoare apropiat de cea calculat.
Aluminiul nu revine mai ieftin dect resturile de oel, dei are un echivalent electrochimie
mult mai mic dect a fierului i, ca urmare, se consum doar 2 kg/Amp. an, la densitiile
anodice de curent uzuale de 45 A/m2. Aceasta, deoarece rareori se gsesc resturi relativ
masive de aluminiu i pentru c ar fi necesar o prelucrare mai atent a mediului nconjurtor
anodului.
Dintre materialele pasive, n condiii de utilizare sunt folosite grafitul, aliaje fier-siliciu,
aliaje plumb-stibiu (cu sau fr argint) i platin pe suport de titan, tantal sau niobiu.
Grafitul a avut utilizare larg drept anod n cazul proteciei catodice cu curent exterior.
Acum exist tendina de a fi nlocuit .Dezavantajul principal al grafitului const n tendina lui
de a se sfrma, mai ales n timp, datorit ptrunderii gazelor n pori. Parial acest fenomen se
nltur prin impregnarea grafitului cu cear , rini sau ulei de in. Totui consumul de grafit
rrnne n jur de 0,25 kg/Amp. an, la densitile uzuale de curent de 2,510 A/m2.
Aliajele fier-siliciu cu coninut de siliciu n jur de 14% au o foarte bun rezisten, datorit
pasivitii lor. Consumul de anod este doar de aproximativ 0,1 kg/Amp. an iar densitile de
curent cu care se poate lucra sunt destul de mari, n jur de 2025 A/m 2. Asemenea aliaje sunt
utilizate i n mediu marin drept anozi, n cazul proteciei catodice cu curent exterior, mai ales
dac se adaug i 3% molibden. Din punct de vedere economic, asemenea anozi sunt
comparabili cu cei de grafit. Sunt mai comozi ns n timpul lucrului i al transportului.
Aliajele pe baz de plumb au rezisten foarte bun, se pasiveaz uor i sunt relativ nu
prea scumpe, fie c este vorba numai de aliaje binare plumbstibiu, plumbargint, sau de
aliaje plumbstibiuargint. Adaosul de argint face aliajul apt de utilizare i n soluri n care
exist cantiti moderate de ioni de clor. Consumul unor asemenea anozi este mic, n general
cam jumtate din consumul de aliaje fier-siliciu, iar densitile de curent de lucru de 56 ori
mai mari dect n cazul aliajelor fiersiliciu. Faptul c se poate lucra cu densiti de curent
relativ mari face aceste aliaje competitive economic.
Platina, ca atare, a fost utilizat ca material anodic n cazul proteciei catodice cu curent
exterior, n cazuri speciale, n laborator, sau n cazul n care exista pericolul impurificrii
mediului prin utilizarea altui anod. n prezent nu se rnai utilizeaz platina ca atare, ci numai pe
suport, n straturi de ordinul a ctorva microni. Drept materiale suport pentru platin se
utilizeaz n special titanul, dar destul de des i tantalul sau niobiu .

19

Anozii din titan platinat suport densiti de curent de 250700 A/m 2 iar cei din tantal sau
niobiu platinat de 500 1 000 A/m2. Pe lng densitatea de curent utilizat, n calculul
economic, referitor la utilizarea unor asemenea anozi, trebuie luate n considerare i alte aspecte:
de exemplu, anozii necesari pentru lucrul cu 100 amperi, dac snt confecionai din aliaje fier
siliciu, cntresc 1 000 kg ; dac sunt confecionai din metale platinate, ei cntresc doar 50 kg,
mpreun cu cabluri de legtur etc. [44]. Asemenea aspecte, ale greutii anozilor utilizai, sunt
deosebit de importante, mai ales n cazul proteciei navelor [45]. n cazul metalelor platinate,
nlocuirea anozilor se face la 10 ani. Alte materiale nu rezist mai mult de 23 ani.
Principalele caracteristici n utilizarea diverselor materiale ca anozi n cazul proteciei
catodice cu curent exterior sunt prezentate n tabelul 3.
Tabelul 3 Utilizarea anozilor n cazul proteciei catodice cu curent exterior

Domeniul de aplicare a proteciei catodice cu curent exterior nu este practic limitat din
punct de vedere al posibilitilor de protecie pe care le ofer metoda. Limitrile se refer numai
la aspectul economic evident foarte important . n special cnd este vorba de instalaii mici,
protecia prin alte metode (sau chiar construcia lor din alte materiale) poate reveni mai ieftin
dect aplicarea proteciei catodice. Lucrurile se schimb atunci cnd este vorba de instalaii i
construcii mari i costisitoare.
S-a calculat astfel c protecia catodic a ecluzelor Canalului Panama cost pentru un an
doar 0,5% din preul nlocuirii ecluzelor (aa cum s-a mai spus).
Domeniile principale de aplicare a acestei metode de protecie sunt protecia conductelor
ngropate, a navelor i a altor construcii ce vin n contact cu apa de mare. n acest ultim caz, al
navelor i altor construcii marine, de obicei protecia catodic cu curent exterior se combin cu
protecia catodic cu anod de sacrificiu.
Calculele arat c, mai ales cnd se refer la timp lung de lucru, protecia catodic este unul
dintre procedeele cele mai economice de protecie [46].
20

Un avantaj al acestui tip de protecie il constituie costul redus al intreinerii, diferena de

potenial impus electrozilor nu este limitat (in cazul anozilor de sacrificiu aceast diferen de
potenial este limitat de materialul folosit drept anod). In plus, trecerea curentului provoac
schimbri locale pe suprafaa metalic protejat (creterea ph-ului, degajarea O2 , eliminarea
ionilor de clor sau a altor ioni agresivi).

PROTECIA CATODIC CU ANOD SUPLIMENTAR (DE SACRIFICIU)

Protecia catodic cu un anod suplimentar const n realizarea unui element galvanic, prin
legarea instalaiei de protejat cu un metal cu potenial mai electronegativ dect al instalaiei n
mediul dat. Prin legarea mpreun (punerea n contact electric) a celor dou metale, n elementul
galvanic format instalaia de protejat va deveni catod, iar metalul mai electronegativ
suplimentar introdus n mediu , va deveni anod. Ca urmare, metalul din care este format
anodul se va ioniza, M M Z+ + ze, motiv pentru care procedeul este denumit i cu anod de
sacrificiu". Prin legarea mpreun a metalului de protejat cu metalul mai electronegativ,
potenialul metalului de protejat se deplaseaz spre valori mai negative fa de potenialul pe
care-l avea n timp ce se coroda (fig. 7), motiv pentru care numim procedeul protecie
catodic".

Figura 7 Protecia catodica cu un anod suplimentar

Fie (fig. 7) metalul notat cu M1, care se corodeaz cu viteza 1i+ n mediul dat, la
potenialul de coroziune notat cu 1. Curba parial a procesului catodic cuplat procesului
21

anodic de ionizare a metalului M1

fiind notat pe figur cu 1, rezult pentru curba de

polarizare a acestui metal, curba notat cu 3.

Un alt metal, care s-ar gsi separat n acelai mediu, s-ar coroda cu viteza 2i+ i ar putea
avea o curb parial de polarizare pentru procesul catodic 2, o curb de polarizare notat cu 4
i un potenial de coroziune 2 . Presupunnd c, n fiecare caz n parte, procesul catodic ar
fi reducerea ionului de hidrogen, am presupus i faptul c suprapotenialul la desfurarea
procesului catodic este diferit pe cele dou metale. Legnd cele dou metale mpreun, printrun conductor electric, ansamblul astfel format va avea un potenial comun, dac i rezistena
mediului este mic (notat pe figur cu 3 ). Dac rezistena mediului este mare, potenialul
nu va fi comun, dar suma proceselor catodice trebuie s fie egal cu suma proceselor anodice
(v. i fig. ,14 i 15). Curba de polarizare a ansamblului format din cele dou metale n mediul
dat, suma curbelor 3 i 4, a fost notat pe figura 7 cu 5.
Din acest grafic se deduce, calitativ, att baza procedeului de protecie catodic cu anod de
sacrificiu, ct i raiunea denumirii procedeului. Se observ, pe de o parte, faptul c potenialul
metalului M1 care se coroda i urmeaz a fi protejat se deplaseaz spre valori negative, din 1
n 3, iar pe de alt parte faptul c metalul M2 se corodeaz, la acest potenial comun, 3 , cu
vitez mai mare dect se coroda nainte de legarea mpreun cu M1 i anume cu viteza 3i+ 2i+ .
Acest tip de protecie a fost aplicat practic mult naintea proteciei catodice cu curent
exterior. Dup experiene efectuate n laborator cu ap de mare i publicate n 1824, Sir
Humphrey Davy arat c cuprul poate fi protejat prin legarea lui cu zincul sau fierul. Cum n
acea perioad navele aveau partea exterioar acoperit cu tabl din cupru, el recomanda protecia
prin prinderea din loc n loc pe suprafaa navei a unor plci din fier, peste cupru, propunnd chiar
raportul suprafeelor fier-cupru de 1 : 100. Rezultatele obinute pentru protecia cuprului au fost
excelente, dar viteza de deplasare a navei scdea mult, ceea ce a determinat ca procedeul s fie
prsit pentru moment. Scderea vitezei de naintare a navei se datora creterii unui strat gros de
organisme marine lipite strns pe peretele navei. Atunci nu se cunotea faptul c dezvoltarea
acestor microorganisme este frnat de prezena ionului Cu+, ion ce rezulta prin coroziunea
cuprului n prezena ionului Cl- care-l complexa. Or, mpiedicnd coroziunea cuprului, ionul Cu+
lipsea, iar organismele marine se puteau dezvolta. Chiar i n prezent, cnd corpul navelor este
construit din oel, partea ce vine n contact cu apa mrii este acoperit cu vopsele ce conin
Cu2O, capabile s furnizeze continuu ionul cupros.
Mai trziu, n 1829 dup moartea lui H. Davy, vrul su, Edmund Davy, a obinut rezultate
bune la protejarea geamandurilor i a altor construcii din oel ce veneau n contact cu apa de
mare, prin ataarea unor blocuri de zinc.
22

Cnd corpul navelor s-a construit din oel a fost aplicat acest procedeu de protecie folosind
ca anod zincul. Studii sistematice au aprut abia n 19501951 i sunt datorate Marinei
canadiene. Dup aceast dat, procedeul de protecie catodic cu anod de sacrificiu la nave i
alte instalaii marine devine curent, alturi de procedeul cu curent exterior [4].
Problemele care se pun n realizarea proteciei catodice cu anod de sacrificiu se refer, n
primul rnd, la urmtoarele:
alegerea materialului anodului de sacrificiu
asigurarea polarizrii instalaiei de protejat pn la un potenial suficient de negativ.
Desigur c i prin alegerea potrivit a materialului anodului de sacrificiu se urmrete, i de
multe ori se realizeaz, polarizarea suficient a metalului de protejat, dar n cazul n care din
diverse motive metalul nu poate fi schimbat dup dorin, potenialul de lucru se poate influena
i pe alte ci. Spre exemplu, prin modificarea sau ajustarea compoziiei mediului adiacent
materialului anodului de sacrificiu se modific i curba de polarizare a acestuia, astfel c implicit
i potenialul comun dup legarea cu instalaia de protejat. Acest lucru este evident i din figura
7, unde se vede c 3 este n funcie i de curba de polarizare anodic a metalului de sacrificiu
M2. Cu ct metalul din care este constituit (sau aliajul) anodul de sacrificiu se dizolv cu
polarizare mai mic, adic pe figura 7 curba parial anodic de ionizare a metalului M2 este mai
abrupt, cu att i potenialul comun 3 este mai negativ. Acest aspect, al posibilitii
modificrii potenialului de coroziune prin prelucrarea mediului adiacent anodului de sacrificiu,
ct dealtfel i prin modificarea a nsi compoziiei aliajului respectiv, este cu att mai important
cu ct nici nu dispunem de prea multe posibiliti de a alege metalul anodului.
Practic, metalele apte de a fi utilizate n calitate de anozi de sacrificiu pentru protecia
oelului sunt zincul, aluminiul i magneziul (eventual manganul).
Zincul, cu potenialul su normal mai negativ dect al fierului, are fa de oel, n jur de
0,25 V, n condiii de utilizare. Acest potenial, n majoritatea mediilor cu rezisten nu prea
mare, este suficient de negativ pentru a asigura protecia catodic a oelului. De foarte mare
importan, att pentru eficiena proteciei, ct i pentru durata de funcionare a anozilor
protectori din zinc este puritatea zincului utilizat, n mod special este vorba de coninutul n fier
al zincului i care este principalul responsabil pentru distrugerea prematur a anozilor protectori.
Se pare c nici cuprul nu este att de duntor ca fierul. Din acest motiv, cantitatea de fier admis n zincul folosit pentru anozi de sacrificiu este de maximum 0,0015/o [47], pe cnd cuprul
este admis pn la maximum 0,005 %.
Exist posibilitatea de a anula parial efectele negative ale prezenei fierului n zinc prin
adaosuri de aluminiu, siliciu sau cadmiu, n prezena crora viteza de coroziune a zincului n
calitate de anod de sacrificiu nu este exagerat.
23

Deoarece zincul pur este rezistent la coroziune n majoritatea situaiilor, anozii utilizai
pentru protecie conin ntotdeauna i alte adaosuri care regleaz potrivit viteza de coroziune a
zincului, astfel c, pe de o parte s fie apt de a polariza oelul la poteniale suficient de negative
pentru a-l proteja, iar pe de alt parte s nu se corodeze cu vitez prea mare. De obicei, prin
adaosuri, n special de Al, Si, Cd, se reuete s se ajung la viteze de coroziune a zincului cu
numai 57 % mai mari dect rezult din calcul, innd cont de curentul pe care-l debiteaz
elementul galvanic format n urma punerii n contact a anodului din zinc cu instalaia de protejat
din oel.
innd cont de echivalenii electrochimici, n comparaie cu magneziul, greutatea zincului
consumat pentru un amper-an este mai mare, dar datorit preului mai mic al zincului, utilizarea
lui e mai economic dect a magneziului.
Faptul c zincul are, n majoritatea cazurilor de utilizare, un potenial cu numai 0,200,25
V mai negativ dect oelul, limiteaz ntr-o msur oarecare, utilizarea lui drept anod de
sacrificiu n medii cu rezisten mare. Din acest motiv, este recomandabil ca zincul s fie utilizat
ca material pentru anozi de sacrificiu la protecia oelului mai ales n apa de mare. n medii cu
rezisten mai mare, rmne suveran magneziul, drept material pentru anozii de sacrificiu,
ntruct potenialul lui este, n condiii de exploatare, cu aproximativ 0,70 V mai negativ dect al
oelului. Totui, din motive economice, atunci cnd este posibil de exemplu, n cazul unor
rezervoare de stocare ngropate i, deci cnd nu este necesar asigurarea proteciei pe distane
mari se utilizeaz zincul.
Aceast diferen de potenial relativ mic ntre zinc i oel, devine, n unele cazuri avantaj.
Cazul cel mai clar din acest punct de vedere se refer la protecia catodic cu anod protector a
corpului navelor i a altor instalaii portuare sau care vin n contact cu apa mrii. n asemenea
cazuri, o diferen de potenial mai mare va avea ca rezultat creterea vitezei de ionizare a
materialului anodului, realizndu-se densiti de curent, pe suprafaa de protejat, peste cele
necesare. Aceasta nu numai c ar duce la un consum inutil de material anodic, ci ar putea
provoca i deteriorarea straturilor de vopsele protectoare de pe suprafeele protejate catodic, prin
mrirea degajrii hidrogenului pe acestea.
n cazul folosirii zincului n sol este necesar ca mediul adiacent anodului din zinc s fie
prelucrat pentru mrirea conductibilitii i evitarea pasivrii zincului. Pentru aceasta se
recomand un amestec format din 25% ghips, 25% Na2SO4 i 50% argil. De obicei acest
amestec, sub form de past cu ap, se toarn n jurul anodului din zinc, n nite saci potrivii, cu care se i transport. Grosimea acestui strat de umplutur n jurul anodului este de
ordinul ctorva centimetri.
24

Magneziul, datorit potenialului lui negativ, asigur protecia oelului chiar i n soluri
cu rezistivitate mare, pn la 4000 Q cm. n cazul unor aliaje de magneziu, se ajunge chiar
pn la 600 Q cm [21 vol. 2]. n general, magneziul utilizat pentru anozi de sacrificiu este
aliat i conine mai ales aluminiu, n jur de 6% i zinc n jur de 3%. De asemenea, adaosul de
1 % mangan la magneziul de mare puritate, face ca potenialul anodului s fie mai negativ.
Ca i n cazul zincului i n cazul anozilor de sacrificiu din magneziu se impun limite
severe pentru coninutul n fier, clar nu prea severe pentru, coninutul n cupru i siliciu .
n condiii n care suprafaa este bine acoperit cu o izolaie corespunztoare (straturi de
hrtie i bitum), un anod din magneziu poate proteja o conduct ngropat n sol, pe o
distan de 8 km. n cazul unei conducte neizolate, un anod din magneziu, asigur protecia
pe o distan de numai 30 m.
n cazul unui calcul corect, un anod din magneziu trebuie nlocuit cam la 2 ani.
Drept material de umplutur n jurul anozilor din magneziu se utilizeaz un amestec
format din 20 % bentonit, 75% gips i 5% NagSO4 .
Aluminiul ar avea, teoretic, avantaje pentru utilizarea ca material pentru anozi de
sacrificiu fa de magneziu i zinc. Astfel ar trebui s se consume doar 73% greutate fa de
magneziu i numai 27% fa de zinc pentru aceeai cantitate de electricitate debitat de
elementul format. Totui, tendina pronunat spre pasivare a aluminiului i limiteaz
domeniul de aplicabilitate. Aliajele aluminiului cu zinc n jur de 3% zinc sau staniu n
cantiti mici evit parial pasivarea aluminiului. Este recomandat de asemenea, i mercurul,
n scopul mpiedicrii pasivrii aluminiului utilizat la fabricarea anozilor de sacrificiu [48].
n acelai scop, al prevenirii pasivrii aluminiului, se face i prelucrarea mediului adiacent
anodului. Este absolut obligatorie, n acest caz, prezena ionului clor, printr-o sare
corespunztoare. Un amestec recomandat este format din argil ce conine 5% NaCl i 5%
Ca(OH)2.
Folosirea aluminiului ca material pentru confecionarea anozilor de sacrificiu este
avantajoas n cazul proteciei interioare a rezervoarelor pentru ap potabil. Srurile de aluminiu, ce rezult prin dizolvarea sa anodic nu sunt toxice. Mai mult, dat fiind valoarea pH-ului n
acest caz, se precipit hidroxidul de aluminiu, care concur la procesul de limpezire a apei.
Cteva date referitoare la materialele pentru anozi de sacrificiu se dau n tabelul 4.

25

Tabelul 4 Materiale pentru anozi de sacrificiu

Schematic deci, protecia catodic cu anod protector se rezum la legarea instalaiei cu un metal
sau aliaj care, n condiiile date, are potenial mai electronegativ dect instalaia de protejat, aa
cum se vede n figura 8.

Figura 8 Protecia catodic cu anod protector

26

Legarea se face, atunci cnd este vorba de protecia structurilor ngropate n sol, de obicei cu
un conductor din aliaje de plumb, rezistente n asemenea condiii. n cazul n care structura de
protejat se gsete n ap mare, de ru sau n malurile unei ape, unde solul este puternic i
permanent nbibat cu ap, anodul protector se ataeaz direct instalaiei de protejat, prin
dispozitive potrivite. Domeniul de aplicare a proteciei catodice, aa cum am mai subliniat, este
foarte larg. Aproape c nu exist instalaie, utilaj, construcie etc. metalic plasate n medii ct
de ct conductibile electric, care s nu fie protejate catodic. Larga aplicabilitate a

acestui tip

de protecie se datoreaz printre altele, preului de cost sczut. La fel de importante sunt, desigur
foarte buna siguran n exploatare i simplitatea procedeului [46]. Dac este vorba de o
conduct ngropat n sol, de exemplu, costul proteciei catodice este mai mic dect economia
ce se face la metal, prin scderea grosimii pereilor conductei la acelai timp de rezisten a
conductei. n plus, o conduct ngropat, protejat catodic, rezist un timp incomparabil mai
lung. Dac straturile protectoare de bitum au fost bine realizate i sunt bine ntreinute, nici nu
poate fi vorba de vreo comparaie n privina rezistenei ntre o conduct protejat catodic i una
neprotejat.
Cele dou tipuri de protecie catodic nu se deosebesc prea mult din punct de vedere al
domeniului de aplicaie. Mai mult, uneori, sunt folosite concomitent, mai ales n cazul navelor
marine, a altor construcii portuare, i a platformelor de foraj marin. Totui, protecia catodic cu
curent exterior este preferat atunci cnd este vorba de instalaii mari, ngropate n sol, i mai ales
pentru cele care se ntind pe distane lungi, cum ar fi conductele. Protecia catodic cu anod de
sacrificiu este potrivit n mod deosebit pentru construciile mai mici, ntruct datorit unei nu prea
mari diferene de potenial ntre anozii utilizai i oel nu s-ar putea face o polarizare catodic a
instalaiei de protejat pe distane suficient de mari.
Testarea materialelor anozilor de sacrificiu se face n principal din 3 motive:
-pentru clasificare (ierarhizare)
-performana informaiilor
-controlul calitii
Avantajele proteciei cu anozi de sacrificiu:
-nu necesit surs extern de current
-instalaia este relativ simpl
-pericolul interaciunii proteciei catodice este minimizat
-este mai economic pentru scheme mici
27

-nu are cheltuieli de exploatare

Dezavantajele proteciei cu anozi de sacrificiu:
-curentul de ieire n electroliii cu rezistivitate ridicat poate fi sczut i astfel anodul nu este
eficient
-un numr mare de anozi poate fi cerut cnd trebuie s se protejeze structuri mari rezultate n
instalaii anodice mari i cnd sunt cerute costuri de amplasare
-anozii pot fi nlocuii la anumite interval cnd curentul de ieire este ridicat
Sistemele de polarizare catodic au o via cuprins ntre 1-40 ani.
Alegerea mrimii i formai anozilor este adesea limitat. Curentul de ieire al anodului depinde de
suprafaa sa.
Exist 2 metode principale de aplicare a proteciei catodice:
-imprimarea tehnicii curentului
-folosirea anozilor de sacrificiu
n practic, nu se folosesc niciodat metale n stare pur ca anozi de sacrificiu.

PROTECIA ANODIC

Autorii Fontana i Greene au afirmat c protecia anodic poate fi plasat printre cele mai
semnificative tiine ale coroziunii din ntreaga istorie, dar se scoate n eviden c adoptarea sa n
practica coroziunii inginereti este destul de redus. Protecia anodic poate fi descris ca o metod
de reducere a vitezei de coroziune a metalelor scufundate i aliajelor; controlul polarizrii anodice
produce pasivitatea. Se aplic doar acelor metale i aliaje care prezint pasivitate cnd intr n
contact cu electrolitul corespunztor.
Pricipiul: ambele tehnici (protecia anodic i catodic) care se folosesc pentru reducerea
coroziunii metalelor aflate n contact cu elctroliii, depind de mecanismul electrochimic care rezult
prin schimbarea potenialului metalului. O diferen semnificativ este aceea c la protecia anodic
viteza coroziunii este ntotdeauna limitat.

28

Protecia anodic se aplic doar metalelor sau aliajelor ce prezint tendin de pasivare.
Viteza de coroziune se poate micora dac se deplaseaz potenialul metalului din zona activ, cnd
acesta se corodeaz, pn n zona pasiv, n care metalul devine pasiv.
Prin aceast metod curentul de coroziune minim ce se poate obine are valoarea curentului
de pasivare, ip. Practic, se observ c pentru a realiza protecia anodic trebuie s se depeasc
curentul critic de pasivare ca s se obin pasivarea iniial. Determinarea celui mai eficient potenial
de protecie se face prin trasarea curbei inverse de polarizare, de la zona transpasiv ctre zona
activ. Punerea n practic a acestei metode necesit o surs de curent ce permite controlul riguros al
potenialului, electrozi de referin i un alt metal, care s joace rol de catod inert. Metalul de
protejat se conecteaz la un poteniostat, iar potenialul aplicat nu trebuie s depeasc n nici un
caz valoarea potenialului de transpasivare, cci altfel stratul de oxid format pe suprafaa metalului
se va distruge, iar metalul se va coroda.
n alegerea metalelor folosite drept catozi se ine cont de stabilitatea n mediul coroziv i de
conductibilitatea electric. Se folosesc, n funcie de mediu, cupru, oel, platin.
Protecia anodic se folosete mai puin dect protecia catodic datorit limitrii pe care o are
(necesitatea existenei tranzaciei activ-pasiv) pentru metalul de protejat.
n afar de zinc, ca material pentru anozi de protecie, se folosesc aliajele de magneziu i
aluminiu. Alegerea metalelor se face pe baza indicilor tehnico-economici. Neajunsul protectorului
de zinc este creterea n anumite condiii a rezistenei de trecere ntre anod i mediul nconjurtor,
din cauza cruia aciunea de protecie se micoreaz, lucru explicabil prin faptul c suprafaa
zincului se acoper n timpul lucrului cu un strat de produi de coroziune insolubili n ap, care
izoleaz protectorul fa de electrolitul nconjurtor. Astfel se explic i faptul c electrozii de
aluminiu, dei utilitatea lor este mai avantajoas, nu au cptat o larg rspndire deoarece n timpul
lucrului ei se acoper cu o pelicul care le reduce eficacitatea.
Ca aplicaii ale proteciei anodice se menioneaz folosirea acesteia pentru protejarea
recipienilor de acid sulfuric i a schimbtoarelor de cldur.

PROTECIA ANODIC CU CURENT EXTERIOR

Acest tip de protecie a fost propus pentru prima dat n 1954, ca urmare a unor lucrri
independente executate de C. Edeleanu n Anglia si N. D. Tomasov n U.R.S.S. [4 pag. 202, 2 pag.
456].
29

Bazele teoretice ale procedeului sunt, relativ, simple. Dup cum se vede din figura general de
prezentare a procedeelor de protecie electrochimic, 68, este suficient s polarizm metalul sau
instalaia de protejat la un potenial mai pozitiv dect potenialul de pasivare p, nct metalul s
nceteze practic a se ioniza. Este suficient s fie legat metalul de protejat la anodul (polul pozitiv) al
unei surse exterioare, concomitent cu introducerea n acelai mediu a unui alt metal, legat la catodul
sursei exterioare. Dac potrivim tensiunea aplicat ntre cei doi electrozi astfel nct s treac un
curent cel puin egal cu densitatea critic, metalul trece n stare pasiv, n continuare prin circuit
trecnd doar un curent foarte mic, egal cu ceea ce am numit curent de pasivare, ip.
Din circumscrierea sumar de mai sus rezult, cel puin, cteva aspecte. n primul rnd este
evident faptul c sursa folosit trebuie s fie capabil s furnizeze, dei pentru scurt timp, un curent
foarte mare fa de cel de regim normal. Densitatea de curent critic este cu cteva ordine de mrime
mai mare dect densitatea curentului de pasivare, de regim". n al doilea rnd, meninerea
potenialului metalului ce urmeaz a fi protejat trebuie fcut cu ajutorul unui poteniostat, altfel,
datorit unor accidente, n timp, potenialul poate scdea sub p, sau crete peste valoarea 2 ,iar
metalul nu mai este protejat. Dei nu este imposibil, modul de aplicare a acestui procedeu de protecie este, totui, mai greoi. n sfrit, din cele de mai sus rezult i
faptul c, n cazul acestui tip de protecie, viteza de coroziune a metalului protejat nu poate scdea
pn la zero ca n cazul proteciei catodice, ci numai pn la o valoare corespunztoare curentului
de pasivare, iP .
Dei puin mai pretenioas n aplicare, metoda d, uneori, rezultate de-a dreptul spectaculoase.
Astfel, efectele proteciei oelului inoxidabil cu compoziia: Cr 1719%, Ni 811%, Si 0,8%, Mn
2% si coninut de carbon sub 0,14% n soluie de H 2SO4 50%, la 50C, prezentate n figura 9, sunt
elocvente .

30

Figura 9 Efectul proteciei oelului inoxidabil

Densitatea de curent anodic, impus i efectele asupra vitezei de coroziune pentru acelai
oel n H2SO4, dup cinci ore de expunere sunt prezentate n tabelul 5. n general, densitile de curent, de pasivare, deci i viteza de coroziune a metalului protejat nu sunt mari.
Valorile obinuite sunt ntre 0,01 i 0,1 A/m2 dei n literatura de specialitate sunt date i valori de
numai 0,001 A/m2
Aceste valori sunt nemijlocit n funcie de natura metalului sau aliajului n cauz i de parametrii
mediului n care se gsete.
Ca un principiu ce rezult din nsui mecanismul de protecie, metoda de protecie anodic cu
curent exterior este aplicabil n primul rnd metalelor cu tendin spre pasivare (de tranziie) sau
aliajelor ce au aceast tendin i nu metalelor, cum sunt Zn, Cu, Mg etc. Sub acest aspect, metoda
e aplicabil, cu precdere, oelurilor inoxidabile [52]. Acest lucru rezult i din tabelul 6, unde se
d curentul de pasivare a ctorva oeluri n H2SO4 67%, la temperatura de 24C.

Tabelul 5 Densitatea de curent anodic i efectele asupra vitezei de coroziune pentru oel n
H2SO4

31

Tabelul 6 Curentul de pasivare a oelurilor n H2SO4 67%, la temperatura de 24C

n majoritatea cazurilor, diferena ntre curentul critic i curentul de pasivare este de unu pn
la patru ordine de mrime, aa cum se vede din tabelul 7.
Introducerea n aliaj a unor elemente care mresc tendina spre pasivare, cum se vede i din
tabel, duce la scderea att a densitii de curent critice de pasivare, ct i a celei de pasivare.
Pentru cazul oelului n acid sulfuric de 67%, la temperatura de 24C, de exemplu, la
introducerea a 2% Mo scderea pentru cei doi cureni este de aproximativ 10 ori. Pentru cazul
acidului fosforic concentrat, la temperatur de 176C, deci n condiii extrem de agresive, odat
cu introducerea a 2% Mo n aliaj curentul de pasivare nu scade. Dimpotriv, crete de peste 10
ori, ceea ce denot puternica influen a mediului de lucru asupra instalrii i meninerii strii
pasive. Influena cea mai periculoas (i cu mult cea mai concentrat asupra strii pasive a
metalelor i aliajelor, n general, ca i n cazul proteciei anodice) o are, aa cum s-a mai
subliniat, ionul clor. n prezena acestui ion, stratul pasivator format se rupe" n anumite locuri,
sau dup alt expresie (care mascheaz i ea necunoaterea fenomenului), ionul Cl - ptrunde"
prin stratul pasivator. Ar aprea astfel (neclar!) locuri ce nu mai sunt acoperite de pelicula
32

pasivatoare i care trebuie s aibe potenial negativ fa de restul suprafeei acoperit cu pelicul. Rezult ceea ce se numete n literatur pile activ-pasive", ai cror anozi sunt constituii
din punctele descoperite care se corodeaz, iar catozii i formeaz prile acoperite cu pelicul
pasivatoare. Astfel se explic tipul de coroziune n puncte" (ciupituri) de care sufer toate
tipurile de oel n prezena ionului Cl, ca, de exemplu, n apa de mare.
n figura 10 este redat influena creterii coninutului de HCl n H 2SO4 asupra parametrilor
de polarizare a oelului inoxidabil cu 18% Cr, 12% Ni si 3% Mo, la temperatura de 24C [51,
53].
Dup cum se remarc n figura 10, prezena HCI n concentraie de 10 M n soluia de 67%
H2SO4 nu numai c mrete curentul critic de aproximativ 1520 de ori, ci micoreaz
domeniul n care aliajul poate fi meninut n stare pasiv, cu un curent mic, de la aproximativ
9001000 mV la aproximativ 100 mV.

Figura 10 Influena creterii coninutului de HCl n H2SO4 asupra parametrilor de polarizare a

oelului inoxidabil
Practic n asemenea limite nguste de potenial, acesta nici nu poate fi pstrat, cu uurin,
constant, n tabelul 7 sunt date i cteva valori ale vitezei de coroziune a unor oeluri n H2SO4
n lipsa i n prezena NaCl, la diferite concentraii, cu i fr protecie anodic. Dei elocvente,
33

valorile din tabelul 7 trebuie socotite ca reflectnd doar aproximativ viteza de coroziune, care nu
numai c este extrapolat, dar nu poate reda coroziunea punctiform caracteristic acestei
situaii. Mai mult, referitor la datele din tabelul 7, trebuie subliniat c se manifest cel puin
dou aciuni contrarii n aceast situaie. Pe de o parte, odat cu creterea concentraiei clorurii
i deci a concentraiei ionului Cl-, viteza de coroziune crete. Pe de alt parte, odat cu creterea
concentraiei clorurii scade solubilitatea sulfatului feros, formarea cruia constituie prima faz
n instalarea strii pasive. Din acest motiv, odat cu creterea concentraiei NaCl, la nceput
viteza de coroziune crete, fiind mai puternic influena negativ a prezenei ionului Cl- . Apoi
viteza scade, ca urmare a scderii solubilitii stratului pasivator n soluia mai concentrat i, n
fine, crete din nou atunci cnd influena creterii concentraiei Cl nu mai poate fi
contrabalansat.
Prezena ionului Cl nu deranjeaz pasivarea unor metale ca Ti, Ta, Mo i Zn la care, n
timpul polarizrii anodice, n prezena Cl -, se formeaz filme subiri de clorur bazic stabil pe
suprafa, dar probabil mecanismul de pasivare este i mai complex n aceste cazuri [4 pag. 73].
Aplicaiile procedeului de protecie anodic cu curent exterior (dei, uneori, cu rezultate
spectaculoase, cum ar fi n cazul proteciei tancurilor de depozitare a H2SO4, H3PO4 etc.) nu sunt
nc larg rspndite n practic.
Tabelul 7 Viteza de coroziune a unor oeluri n H2SO4 n lipsa i n prezena NaCl, la
diferite concentraii, cu i fr protecie anodic

34

Motivul const din necesitatea supravegherii de ctre un personal mai calificat n cazul aplicrii
acestui procedeu, i din riscurile pe care le implic. Dac n cazul proteciei catodice, de exemplu, o
ntrerupere a tensiunii aplicate nu provoac mari neajunsuri, n cazul proteciei anodice neajunsurile
n asemenea situaii ar fi mai mari.

PROTECIA ANODIC CU CATOD PROTECTOR

Protecia anodic cu catod protector este un procedeu relativ recent, nu prea cunoscut, dei
ofer posibiliti foarte interesante.
Ca i n cazul proteciei catodice cu anod de sacrificiu, n protecia anodic cu catod protector se
pune problema polarizrii metalului de protejat la un potenial la care nu se corodeaz. Spre
deosebire ns de cazul proteciei catodice, acum polarizarea se face anodic, spre valori pozitive ale
potenialului.
Deplasarea potenialului unui metal sau a unui aliaj, spre valori pozitive, fr a-l lega la polul
pozitiv al unei surse exterioare, se poate face, n principiu, prin punerea n contact electric cu un
metal sau substan care, n mediul respectiv, are un potenial mai pozitiv dect potenialul de
pasivare a metalului pe care dorim s-l pasivm. Mecanismul de pasivare este asemntor n acest
caz, cu cel din cazul proteciei cu ajutorul inhibitorilor anodici oxidani. Adic, prin favorizarea
desfurrii cu vitez mare a unei reacii catodice posibile sau prin aducerea n mediul respectiv a
unei substane care se poate reduce cu vitez mare intensificm, pentru moment, i viteza de
desfurare a procesului anodic, de ionizare a metalului. Dac reuim s asigurm o vitez de
desfurare a procesului anodic egal cu icr , metalul trece n stare pasiv.
Un prim mod de a asigura trecerea metalului de protejat n stare pasiv ar fi asigurarea
desfurrii reaciei catodice cu vitez mare prin aranjarea structurii incluziunilor catodice sau
crearea unor incluziuni potrivite. Acest mod de lucru este invers dect cel aplicat n cazul proteciei
prin micorarea vitezei de desfurare a proceselor catodice .
Spre exemplu, oelurile cu coninut mare de carbon, cele cu cementit (Fe 3C), sunt pasivate n
HNO3 mult mai rapid dect fierul pur sau cu coninut mic de carbon. Cementita se comport drept
catod i cu ct cristalele sunt mai mari i mai multe, cu att viteza procesului catodic, de reducere a
ionului de hidrogen, va fi mai mare i cu att oelul va putea trece mai repede n stare pasiv. Din
acest motiv, stocarea i transportul amestecurilor nitrante, ele HNO3H2SO4, se face n utilaje
35

construite din oel-carbon, cu coninutul maxim de carbon permis de calitile mecanice ale
materialului.
Comportarea oelului carbon (i a fontei) n acid azotic n funcie de coninutul n carbon este,
deasemenea, foarte interesant i foarte elocvent. La un coninut n carbon de sub aproximativ
0,4%, viteza de coroziune scade pe msura scderii coninutului n carbon. Este cazul expus n
paragraful referitor la protecia prin micorarea vitezei de desfurare a proceselor catodice. Cu ct
micorm coninutul n carbon, scade suprafaa zonelor catodice (carburi) i, deci, crete
suprapotenialul la degajarea catodic a hidrogenului sau la desfurarea altui proces catodic, ceea
ce are drept urmare i scderea vitezei de coroziune. Aa cum se vede ns n figura 11 [2], la un
coninut de carbon de peste 0,4% viteza de coroziune a oelului n acid azotic de 30% la 25C scade,
cu creterea coninutului n carbon. nseamn c, de la 0,4% C n sus, zonele catodice create prin
prezena carbonului sunt deja suficient de mari pentru ca n HNOs 30%, la 25C procesul catodic pe
ele s se desfoare cu vitez egal cu cea a curentului critic. La o cretere a coninutului n carbon
de la 0,4% la 0,8%, deci la dublu, i viteza de coroziune scade aproximativ la jumtate. O pasivare
practic total se atinge la un coninut n carbon de peste 3%. Este uor de neles c posibilitatea de a
trece un metal n stare pasiv este nemijlocit legat de mediu. Astfel, n H2SO4 20%, de exemplu,
viteza de dizolvare a oelului crete continuu cu creterea coninutului n carbon, oelul nu devine
pasiv. De aici i concluzia, expus n literatur, c n cazul HNOs nu este vorba de fapt de reducerea
ionului de hidrogen drept proces catodic, ci de reducerea acidului azotos, HNO2, care se formeaz la
introducerea fierului (oelului) n acid azotic printr-o reacie rapid . Dac se adaug, de exemplu
uree acidului azotic, atunci oelul nu se mai pasiveaz, ntruct acidul azotos este consumat n
reacia:
CO(NH2)2 + 2HNO2 CO2 + 2N2+ 3H2O.
La fel, adaosul de H2O2 la HNO3 are ca efect oxidarea HNO2 i, ca urmare, nu mai poate fi atins
densitatea de curent de pasivare .
In acelai context, probabil c se pune problema i n cazul mult discutat al adaosului de cupru la
oel pentru a-i mri stabilitatea.

36

Figura 11 Comportarea oelului carbon (i a fontei) n acid azotic n funcie de

coninutul n carbon
Atunci cnd formeaz aliaje cu anumite impuriti, aliaje pe care suprapotenialul la degajarea
hidrogenului este mare, adaosul de cupru funcioneaz n sensul micorrii vitezei de coroziune prin
micorarea intensitii de desfurare a proceselor catodice. Atunci cnd aliajul este foarte aproape
de a se pasiva n mediul dat, curentul critic de pasivare nu este mare, adaosul de cupru poate crea
noi zone catodice, pe care s se degaje hidrogen n plus fa de cazul fr cupru iar oelul s poat
deveni pasiv.
Realizarea pasivrii metalului prin mrirea vitezei de desfurare a procesului de degajare
catodic a hidrogenului poate avea loc numai n situaiile n care potenialul de pasivare a metalului
respectiv are o valoare mai negativ dect potenialul hidrogenului n condiiile respective .

37

Figura 12 Influena metalelor nobile asupra vitezei de coroziune n H2SO4

Din acest motiv, oeluri care nu snt pasive n H 2SO4, dar care au tendin spre pasivare, pot fi
ajutate" s devin pasive prin adaosuri de metale nobile, ca Pt, Pd sau Cu . n figura 12 [2] este
redat influena unor asemenea adaosuri n aliaj asupra vitezei de coroziune n H 2SO4. Curba 1 din
figura 12 reprezint comportarea oelului 18% Cr, 8% Ni; curba 2 acelai oel, cu adaos de 0,1%
Pd; curba 3 cu adaos de 1,24% Cu; curba 4 cu adaus de 0,1% Pt; curba 5 acelai oel cu
adaus de 0,93% Pd. Durata testelor a fost, n toate cazurile, de 360 ore, la temperatura de 20C. O i
mai pregnant influen se observ n cazul unui aliaj FeCr, fr adaus de Ni. n figura 13 este
prezentat o asemenea situaie pentru un aliaj ce conine 27% crom i nu conine nichel .

38

Scderea vitezei de coroziune a oelului cu coninut de crom i nichel n 35% H2SO4, de

exemplu, este de aproximativ 6 ori la adaosul de 0,93% paladiu (fig. 12), pe cnd la oelul ce are
numai crom, la adaus de 1% paladiu, n aceeai soluie, scderea este de aproximativ 650 de ori

Figura 13 Influena metalelor nobile asupra vitezei de coroziune a oelului

Un asemenea mecanism de pasivare, prin degajare rapid i intens a hidrogenului,
combinat cu un curent critic mic, explic probabil pasivarea tantalului, a zirconiului, niobiului i
molibdenului care rmn pasive chiar i n HCl sau H2SO4 la fierbere [52] . Acest mecanism este
favorizat i de precipitarea pe suprafaa metalelor respective a unor straturi subiri de sruri
bazice.
Deosebit de evident devine rolul accelerrii procesului catodic n stabilirea strii pasive n
cazul titanului. Titanul se poate pasiva uor chiar i n HCl la rece, astfel c viteza lui de
coroziune e mic. La cald ns, de exemplu, n soluie de 10% HCl, are o vitez de coroziune de
115 mm/an (la fierbere). Dac titanului i se adaug mici cantiti de metale nobile de exemplu,
doar 0,1% paladiu sau platin viteza de coroziune n 10% HCl, la fierbere, scade la 2,5 mm/an .
Mrirea vitezei reaciei procesului catodic n scopul uurrii trecerii metalului de protejat n
stare pasiv se poate face i prin aducerea n soluie a unui depolarizant potrivit. De exemplu, n
cazul de mai sus, al titanului, n 10% HC1 la fierbere, viteza de coroziune scade n prezena a
numai 0,02 mol/l, Cu2+ sau Fe3+ la numai 0,13 mm/an de la 115 mm/an ct era fr aceste
adaosuri . Scderea vitezei de coroziune n acest caz este de peste 1 000 de ori, mult mai
spectaculoas dect n cazul adaosului n titan a platinei sau paladiului. n acest caz, pe lng
faptul c reducerea Fe3+ la Fe2+ are loc la potenial mult mai pozitiv dect reducerea ionului de

hidrogen i, deci, poate avea loc cu vitez mai mare i oxidarea ionului feros la feric are loc
naintea ionizrii titanului.
Toate situaiile expuse mai sus, pot fi considerate prin efectul aciunilor intreprinse (acelea
de a favoriza deplasarea potenialului spre valori pozitive) n cadrul acestui paragraf al proteciei
anodice cu catod protector. Evident este vorba mai ales de cazurile n care se creeaz anume
aceti catozi protectori". Poate mai clar apare acest lucru n cazul aa numit, uneori al
proteciei prin cuplare galvanic". De exemplu, dac se face legtura electric ntre o bucat de
oel i platin, atunci printr-un mecanism expus mai sus, oelul poate deveni pasiv [59].
Asemenea efecte se pot obine i cu alte substane (un electrod" aglomerat din bioxid de
mangan, un electrod" cu bioxid de plumb etc) .
Mecanismul de protecie discutat este interesant i pentru explicarea aciunii protectoare a
unor straturi discontinui de metale mai nobile pe altele mai puin nobile. De exemplu, straturi de
cupru, care au nc pori, pot n anumite condiii conferi protecie oelului. Dac prile
descoperite ale oelului, n pori, sunt suficient de mici, nct curentul de coroziune ce ia natere
ntre catodul , format din stratul de cupru i anodul, format din oel, s fie suficient pentru
atingerea densitii de curent critice, oelul (prile descoperite) devine pasiv . In asemenea
cazuri, pasivarea se poate datora i efectelor pur mecanice pe care le au produii de coroziune
prin astuparea porilor, dar n cazul simplu, al legrii mpreun a unei buci din oel cu una
potrivit din cupru, nu mai poate fi vorba de vreo astupare a porilor.
Din mecanismul expus al proteciei anodice cu catod protector rezult multiplele posibiliti
de aplicare, dar din pcate acest procedeu este rareori tratat cu atenia cuvenit.

PROTECIA MPOTRIVA COROZIUNII PRIN ACOPERIREA SUPRAFEELOR

DE PROTEJAT

Acoperirea suprafeelor metalelor pentru a le proteja mpotriva coroziunii este un domeniu

cu aplicaii pe ct de largi pe att de controversate. Controversa se refer, n primul rnd i mai
ales, la ntrebarea la ce se refer un asemenea procedeu de protecie. Pot fi puse alturi, din punct
de vedere al proteciei mpotriva coroziunii, acoperirea cu o folie de cauciuc i acoperirea cu
vopsea, de exemplu. Un rezervor din oel, care este acoperit n partea interioar cu plci din mase
plastice sau cu un strat gros din rini, poate fi considerat ca fiind din oel protejat sau ca fiind
din material plastic, iar oelul are doar rol de susinere mecanic. Asemenea ntrebri sunt
normale atta timp ct se vorbete curent de protecie prin cauciucare sau prin acoperirea cu
mase plastice sau chiar de protecie cu chituri sau crmizi antiacide.

n toate aceste cazuri, n care se folosete un material oarecare pentru izolarea complet a
metalului de mediul agresiv, este mai puin indicat s se vorbeasc de o protecie a metalului
dect de o nlocuire a metalului n construcia utilajului respectiv cu alt material. Rolul metalului
rmne doar de suport mecanic pentru construcia respectiv. Astfel, n cazul unui rezervor
pentru stocarea unor soluii diluate de HCl, cauciucarea se face nu pentru protecia oelului, ci
pentru evitarea contactului oelului cu soluia acid. Deci, este vorba n fond de un rezervor din
cauciuc sprijinit pe oel, tot aa cum ar putea fi sprijinit pe lemn, beton etc.
Ca urmare, n prezentul paragraf vom cuprinde i pentru motivele discutate mai sus, dar i
pentru limitarea volumului materialului, numai acele acoperiri care protejeaz metalul de baz
printr-un proces clar electrochimie.
Un dezavantaj al proteciei anodice este c dac accidental nu se menine potenialul n zona
pasiv i ajunge n zona activ sau transpasiv se produce o coroziune intensificat.
O comparaie ntre protecia anodic i protecia catodic arat c principalul
inconvenient al proteciei anodice este c se poate aplica doar metalelor ce se pasiveaz, n timp
ce protecia catodic se poate aplica teoretic oricrui metal. n timp ce prin protecie catodic se
poate reduce complet viteza de coroziune, prin protecie anodic viteza minim de coroziune
care se poate obine este cea corespunztoare curentului de pasivare.
Prima aplicare industrial a proteciei anodice a fost n 1954, iar acum este folosit n
mare msur n special n USA i USSR. Aceasta a fost posibil prin dezvoltarea recent a
echipamentelor capabile de control al potenialului exact la randament de curent ridicat.