Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
CB.
STRUCTURA ATOMULUI I LEGTURI CHIMICE
CHIMIE*C*
CUPRINS
Introducere ......................................................................................................................................................
Capitolul CB.01.Structura atomului ...............................................................................................................
CB.01.1. Particule subatomice ...........................................................................................................
CB.01.2. Descoperirea electronului ...................................................................................................
CB.01.3. Descoperirea protonului ......................................................................................................
CB.01.4. Descoperirea neutronului ....................................................................................................
CB.01.5. Existena nucleului ..............................................................................................................
CB.01.6. Radioactivitatea natural i Radiaiile X .............................................................................
CB.01.7. Izotopi .................................................................................................................................
CB.01.8. Radiaii electromagnetice ....................................................................................................
Capitolul CB.02. Modele atomice ..
CB.02.1. Modelul atomic static Thomson ..........................................................................................
CB.02.2. Modelul atomic nuclear (dinamic) Rutherford ...................................................................
CB.02.3. Modele atomice cuantice ....................................................................................................
CB.02.4. Modelul atomic mecanic cuantic ondulatoriu ..................................................................
CB.02.5. Orbitalii atomici i numerele cuantice ................................................................................
CB.02.6. Formarea structurilor (configuraiilor) electronice ale atomilor .........................................
Capitolul CB.03. Clasificarea elementelor chimice ........................................................................................
CB.03.1. Clasificarea periodic a elementelor chimice. Sistemul Periodic al elementelor ...............
CB.03.2. Proprieti neperiodice ale elementelor ...............................................................................
Capitolul CB.04. Legturi chimice .................................................................................................................
CB.04.1. Introducere ..........................................................................................................................
CB.04.2. Legturi interatomice ..........................................................................................................
CB.04.3. Modelele legturii chimice .................................................................................................
CB.04.4. Legturi intermoleculare .....................................................................................................
CB.02.5. Orbitalii atomici i numerele cuantice ................................................................................
CB.02.6. Formarea structurilor (configuraiilor) electronice ale atomilor .........................................
Capitolul CB.06. Autoevaluare .......................................................................................................................
Capitolul CB.01. Structura atomului ..................................................................................................
Exerciii / probleme rezolvate .....
Exerciii / probleme propuse spre rezolvare ...
ntrebri/ chestiuni recapitulative ...................................................................................................
Capitolul CB.02. Modele atomice ......................................................................................................
Exerciii / probleme rezolvate .....
Exerciii / probleme propuse spre rezolvare ...
ntrebri/ chestiuni recapitulative ...................................................................................................
Capitolul CB.03. Clasificarea elementelor chimice ...........................................................................
Exerciii / probleme rezolvate .....
Exerciii / probleme propuse spre rezolvare ...
ntrebri/ chestiuni recapitulative ...................................................................................................
Capitolul CB.04. Legturi chimice ....................................................................................................
Exerciii / probleme propuse spre rezolvare ...
ntrebri/ chestiuni recapitulative ...................................................................................................
Capitolul CB.07. Bibliografie .........................................................................................................................
3
4
6
8
13
14
14
16
19
21
26
26
26
27
44
48
52
56
56
57
67
67
67
68
92
48
52
94
94
94
96
96
98
98
100
100
103
103
104
105
108
108
109
113
CHIMIE*C*
Introducere
CHIMIE*C*
Atomul este cea mai mic particul a materiei care nc mai pstreaz proprietile chimice
ale unui element chimic, respectiv este cea mai mic particul dintr-o substan care prin
procedee chimice obinuite nu poate fi fragmentat n alte particule mai simple.
Cunotinele privind atomul s-au acumulat n decursul timpului pe baza studiilor teoretice i
experimentale efectuate de o serie de cercettori din domeniul fizicii i chimiei.
nc din antichitate, n perioada secolului V .Hr., filozofii greci precum Leucip (considerat
fondatorul teoriei atomiste) i Democrit (discipol al lui Leucip) afirmau, pe baza unei filozofii
intuitive i nu ca un rezultat al unor experimente tiinifice, c lumea nconjurtoare este
alctuit din atomi, respectiv nite particule indivizibile i venice (n limba greac, atomos
nseamn indivizibil).
Odat ns cu evoluia tehnicii i a cercetrii tiinifice experimentale, procesul de cunoatere a
structurii atomice a progresat rapid. La elucidarea structurii atomului i-au adus contribuia o
serie de cercettori precum: J.J. Thomson, W. Crookes, E. Goldstein, G.J. Stoney, R.A. Millikan,
E. Rutherford, J. Chadwick, A.H. Becquerel, M. Planck, A. Einstein, N. Bohr, A. Sommerfeld,
L. de Broglie, W. Heisenberg, E. Schrdinger i muli alii. Astfel, n decursul secolului XIX i
nceputul secolului XX, prin experimente i studii privind descrcrile electrice n gaze
rarefiate, transformrile radioactive, spectrele luminoase etc., s-a putut demonstra c atomul nu
este o particul "bloc", indivizibil i indestructibil, ci dimpotriv este un edificiu complex,
compus din particule mai mici: electroni, protoni, neutroni etc.
Conform teoriei atomice moderne, atomul este format din nucleu i nveliul de electroni.
Nucleul este zona central a atomului n care este concentrat toat sarcina pozitiv i aproape
toat masa atomului, aici gsindu-se o serie de particule subatomice, cele mai importante fiind
protonii i neutronii, particule numite nucleoni. Nucleul atomic este nconjurat de un nveli de
electroni n care se gsesc electronii, particulele cu sarcin negativ ce compenseaz sarcina
pozitiv a nucleului.
Istoricul descoperirilor tiinifice atomiste:
- Leucip, Democrit, Epicur (sec. V .Hr.) filozofi greci, creatori ai atomismului, care au
afirmat c lumea nconjurtoare este alctuit din atomi, adic din particule indivizibile i
venice.
- John Dalton (1808) stabilete legea proporiilor multiple, lege fundamental a chimiei, ce nu
poate fi explicat dect dac se admite existena atomilor; atomul este cea mai mic cantitate de
materie ponderabil dintr-o substan determinat, care poate intra n reacie, care se poate
CHIMIE*C*
combina cu una sau cu mai multe alte substane, n mod regulat i definit; atomii nu pot fi creai
i nici nu pot fi distrui.
- Michael Faraday (1833 - 1834), propune ipoteza existenei unor particulelor discrete de
electricitate, ipotez care permite nelegerea fenomenului de electroliz; introduce noiunea de
ion (anion i cation). n 1838 observ luminescena descrcrilor electrice n aer rarefiat.
- Julius Plcker (1858) observ dispariia luminescenei descrcrii la presiuni foarte sczute;
descoper radiaiile catodice.
- Eugen Goldstein (1871) observ c radiaiile catodice sunt emise perpendicular fa de
suprafaa unui catod i c proprietile lor sunt independente de natura catodului. n 1886
descoper radiaiile canal.
- William Crookes (1879) construiete tubul care i poart numele cu scopul de a studia
radiaiile catodice; observ umbrele i stabilete proprietile acestor radiaii.
- Thomas Alva Edison (1883) descoper efectul Edison, adic emisia termoelectronic.
- Johann Jakob Balmer (1885) stabilete formula seriilor spectrale ale hidrogenului.
- Gustav Ludwig Hertz (1887) msoar viteza de propagare a radiaiilor catodice; descoper
efectul fotoelectric.
- George Johnstone Stoney (1890) propune denumirea de electron pentru purttorul de sarcin
electric negativ.
- Wilhelm Conrad Rntgen (1895) descoper radiaiile X.
- Antoine Henri Bequerel (1896) descoper radioactivitatea natural.
- Joseph John Thomson (1897 - 1898) descoper electronul; msoar raportul e/m, adic sarcina
specific a electronului, pentru radiaiile catodice; n 1903 concepe primul model atomic
modern: cozonacul cu stafide.
- Max Planck (1900) introduce conceptul de cuant de energie.
- Albert Einstein (1905) propune teoria relativitii restrnse; n 1905 elaboreaz teoria efectului
fotoelectric, bazat pe noiunea de cuant; n 1908 pune bazele cuantice ale fotochimiei.
- Robert Andrews Millikan (1906) msoar sarcina electric a electronului, e.
- Ernest Rutherford (1909) identific particulele (alfa) ca fiind atomi de heliu dublu ionizai;
n 1911 elaboreaz modelul planetar al atomului.
- Niels Bohr (1911 - 1912) elaboreaz modelul atomic cuantic.
- Arnold Johannes Sommerfeld (1915) perfecioneaz modelul atomic al lui Bohr.
- William Lawrence Bragg (1913) efectueaz experimente de difracie a radiaiilor X pe cristale.
CHIMIE*C*
- Henry Moseley (1913) definete legea dependenei frecvenei radiaiilor X de numrul atomic
Z.
- Louis de Broglie (1924) emite teoria dualismului und corpuscul (fiecare und poate fi
asociat unei particule i reciproc, fiecare particul poate fi considerat ca o und n micare).
- Samuel Goudsmit i George Uhlenbeck (1925) introduc noiunea de spin pentru micarea de
rotaie a electronului n jurul axei proprii.
- Werner Heisnberg (1925) pune bazele mecanicii cuantice matriciale.
- Wolfgang Pauli (1925) formuleaz principiul de excluziune care interzice ca doi fermioni s
ocupe aceeai stare cuantic simultan. n 1930 sugereaz existena particulei neutrino.
- Erwin Schrdinger (1926) stabilete ecuaia undelor; explic mecanica ondulatorie.
- Paul Dirac (1927) formuleaz teoria cuantic a radiaiei electromagnetice.
- Ernest Orlando Lawrence (1929) primul accelerator de particule cu traiectorie circular
(ciclotron).
- James Chadwick (1932) dovedete existena neutronului.
- Murray - Gell Mann i George Zweig (1964) au demonstrat c att protonul ct i neutronul
sunt formai la rndul lor din particule i mai mici i indivizibile numite quarcuri sau quarci.
n paragrafele urmtoare se vor prezenta cele mai importante contribuii tiinifice care au
condus la elucidarea structurii atomului.
CB.01.1. Particule subatomice
nainte de 1964, se accepta faptul c singurele particulele subatomice, numite i particule
elementare, erau doar electronii, protonii i neutronii (tabelul CB.01.1 i figura CB.01.1).
Tabelul CB.01.1. Caracteristici ale electronilor, protonilor i neutronilor
Particula
Simbol
Electron
e,
Proton
p+
Neutron
n0
Sarcina electric
relativ Coulombi
u.e.s*
1, e
1,602
4,803
19
10
1010
+1, +e
+1,602
+ 4,803
19
10
1010
0
0
0
Masa
u.a.m.**
kg
0,0005487
9,108
1031
1,0073
1,672
1027
1,0087
1,674
1027
Diametru
m
1018
1015
1015
n prezent, se consider c atomul conine mai multe tipuri de particule subatomice, particule
clasificate dup valoarea numrului cuantic de spin i dup valoarea masei de repaus n
urmtoarele categorii:
CHIMIE*C*
- 1) Bosonii: sunt particule subatomice care transmit i transport forele de interaciune; sunt
particulele cu numr cuantic de spin ntreg sau zero ce pot fi descrise de statistica Bose Einstein. Din aceast categorie fac parte: fotonii, gluonii, gravitonii. Ei prezint o serie de
proprieti:
- doi sau mai muli bosoni pot ocupa acelai loc n spaiu la un moment dat.
- bosonii prezint o importan deosebit pentru atom. Astfel, electronii sunt legai de
nucleu prin intermediul fotonilor ce transport fora electromagnetic. Protonii i neutronii sunt
meninui mpreun n nucleu prin intermediul gluonilor ce transport fora nuclear.
- 2) Fermionii: sunt particule subatomice care intr n alctuirea materiei; sunt particule cu
numr cuantic de spin semi-ntreg ce pot fi descrise de statistica Fermi - Dirac. Din aceast
categorie fac parte: protonii, neutronii, electronii.
Figura CB.01.1. Atomul i particulele subatomice. n cazul n care protonii i neutronii din
aceast imagine ar avea un diametru de 10 cm, atunci electronii ar fi de 0,1 mm i atomul ar fi
de aproximativ 10 km n diametru. (imagine adaptat dup
http://astronomyonline.org/Science/QuantumPhysics.asp)
Dup valoarea masei de repaus, particulele subatomice se clasific n particule fr mas de
repaus, particule uoare (leptoni), particule grele (barioni) i particule cu mas intermediar
(mezoni).
n 1964, fizicienii Murray - Gell Mann i George Zweig au demonstrat c att protonul ct i
neutronul sunt formai la rndul lor din particule i mai mici i indivizibile (adic particule
elementare ca i electronii) numite quarcuri sau quarci (n englez quark).
n plus, electronul are un partener neutru din punct de vedere electric, aproape fr mas, numit
neutrino. Electronul i neutrino sunt ambii leptoni. Prin urmare, atomii sunt compui numai din
quarkuri i leptoni.
CHIMIE*C*
Quarcurile sunt particule de spin 1/2, din familia fermionilor. Quarcurile exist cu ase feluri de
arom: up (u), down (d), strange (s), charm (c), bottom (b) i top (t). Masele lor cresc de la
valori mici (quarcul up este doar o a mia parte din masa protonului) pn la valori foarte mari
(quarcul top). O alt caracteristic tipic a quarcurilor este sarcina electric fracionar: +2/3
(pentru quarcii u, c i t) i -1/3 (pentru quarcii d, s i b).
Protonii i neutronii sunt formai din dou tipuri de quarci numii up i down. Protonul este
compus din trei quarci, mai exact din doi quarci up i un quarc down. Fiecare quarc up
transport o cantitate de sarcin electric pozitiv egal cu 2/3 din sarcina electric a
electronului (dar de semn opus), iar fiecare quarc down transport o cantitate de sarcin
electric negativ egal cu 1/3 din sarcina electric a electronului. Aadar, sarcina electric a
protonului fiind unitar i pozitiv, avem: 2/3 + 2/3 1/3 = 1. Neutronul este i el format din
trei quarci, mai exact doi quarci down i un quarc up, astfel nct sarcina neutronului fiind
neutr avem: 2/3 1/3 1/3 = 0.
Existena quarcurilor a fost dovedit experimental n anul 1968. Astfel, realizarea de ciocniri
ale electronilor de nalt energie cu protoni (experiene de mprtiere) au indicat c electronii
sunt mprtiai de trei constitueni punctuali (quarcurile) din interiorul protonului.
CB.01.2. Descoperirea electronului
Date experimentale privind existena electronilor i a caracteristicilor acestora au fost furnizate
de studiul n laborator a descrcrilor electrice n gaze rarefiate folosind tuburi de descrcare la
presiune sczut.
Astfel, la nceputul secolului XIX, J. Plcker (n 1858) observ dispariia luminescenei
descrcrii la presiuni foarte sczute; descoper radiaiile catodice. W. Crookes construiete
tubul cu raze catodice, numit i tub Crookes. Folosind astfel de tuburi, W. Crookes a efectuat o
serie de investigaii privind comportarea metalelor nclzite n vid i a fost primul care a
observat apariia unui flux de radiaii care poate provoca un fenomen de fluorescen a unor
gaze la presiune sczut. n 1876, E. Goldstein numete aceste radiaii care provin de la catod,
raze catodice.
La sfritul secolului XIX, J.J. Thomson, n urma cercetrilor sale privind razele catodice, a
descoperit c atomii sunt divizibili, n alctuirea lor existnd particule foarte uoare, ncrcate
negativ pe care le numete corpusculi. Mai trziu, n 1891, G.J. Stoney numete aceste
particule electroni.
Producerea i caracteristicile razelor catodice:
Experimentele de descrcri electrice n gaze rarefiate n tuburi Crookes efectuate de J.J.
Thomson au demonstrat c, la presiuni mici (102 103 mmHg) i la diferene de potenial de
ordinul kilovolilor, se produce apariia unui fenomen special n tub, respectiv se observ o
fluorescen galben - verzuie a peretelui de sticl din partea opus catodului. Acest fenomen se
datoreaz unui flux de particule de natur material care provin de la catod, respectiv razele
catodice (Fig. CB.01.2).
Studiul razelor catodice a dovedit c acestea au urmtoarele caracteristici:
CHIMIE*C*
e / m e = 1, 7588 108 C / g
(CB.01.1)
Faptul c acest raport are aceeai valoare, indiferent de natura gazului prezent n tubul de
descrcare i indiferent de natura catodului, a condus la ideea c electronii sunt particule
universale, ce intr n componena tuturor atomilor din materia existent n Univers.
n anul 1910, R.A. Millikan stabilete sarcina electric a electronului ca fiind:
e = 1, 602 10 19 C
(CB.01.2)
Ea a devenit unitate de sarcin electric negativ i este numit sarcin electric elementar.
CHIMIE*C*
Figura CB.01.2. Tub de descrcare la presiune sczut pentru obinerea razelor catodice: a)
razele catodice au o traiectorie liniar de la catod la anod; b) un obiect amplasat n calea razelor
catodice provoac o umbr pe peretele opus catodului; c) razele catodice pot produce rotirea
unei roi cu zbaturi amplasat n tub; d) n cmp electric razele catodice sunt deviate ctre
armtura pozitiv a condensatorului. (imagini adaptate dup
http://www.tutorvista.com/content/science/science-i/structure-atom/search-particleselectrons.php)
10
CHIMIE*C*
e = 1, 602 10 19 C
(CB.01.3)
11
CHIMIE*C*
Experimentul lui R.A. Millikan a demonstrat c electronul este cea mai mic particul ncrcat
cu sarcin electric negativ.
Cunoscndu-se raportul e/me i sarcina electronului e, s-a dedus i masa de repaus a
electronului:
(CB.01.4)
ceea ce corespunde cu 1/1837 din masa atomului de hidrogen. Avnd o mas neglijabil, se
poate spune c electronii din atomi practic nu contribuie la masa atomului.
Figura CB.01.5. Efectul fotoelectric: a) atunci cnd fotoni din ultraviolet cad pe suprafaa
metalic, metalul emite electroni; b) celul fotoelectric ntr-un circuit electric: lumina lovete
electrodul () confecionat dintr-un metal activ, provocnd emisia de electroni care intr apoi n
circuitul electric. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%203.htm).
12
CHIMIE*C*
Unele metale (n special metalele active precum cesiu, sodiu, potasiu etc.) pot emite electroni
atunci cnd lumina ultraviolet (radiaii cu frecvene > 4,601014 s-1) cade pe suprafaa lor (Fig.
CB.01.5). Acest fenomen poart numele de efect fotoelectric (G.L. Hertz, 1887; A. Einstein,
1905) i st la baza funcionrii celulelor fotoelectrice.
Pentru a vizualiza o simulare a experimentului care demonstreaz existena efectului
fotoelectric rulai aplicaia CB.01.1 (nainte de rularea aplicaiei citii descrierea
acesteia). ncercai s determinai cum este influenat fenomenul studiat de valoarea
intensitii radiaiei electromagnetice, de valoarea lungimii de und a radiaiei
electromagnetice, de tensiunea electric a sursei de curent continuu i de natura
materialului din care este construit electrodul asupra cruia se emite radiaia
electromagnetic. (Aceast aplicaie a fost dezvoltat de catre Ron LeMaster, Sam
McKagan, Kathy Perkins, Carl Wieman, Danielle Harlow i se gsete pe site-ul web
PhET: Free online physics, chemistry, biology, earth science and math simulations).
Figura CB.01.6. Tub de descrcare la presiune sczut pentru obinerea razelor pozitive numite
"raze canal".
Analizate de W. Wien i J.J. Thomson (1898), din punct de vedere al comportrii lor n cmp
magnetic i electric, aceste raze canal s-au dovedit a fi ncrcate cu sarcini pozitive i de aceea
au fost numite i raze pozitive. Ele sunt constituite din ionii pozitivi provenii din atomii sau
moleculele gazului din tub din care sunt smuli electroni (proces numit ionizare).
Deci, ntre catod i anod se deplaseaz dou fluxuri de particule: electronii spre anod, iar
particulele pozitive (ionii pozitivi) spre catod. Sarcina total a fiecrei particule pozitive este un
multiplu ntreg al unei uniti de sarcin pozitiv. Unitatea de sarcin pozitiv este egal ca
mrime cu unitatea de sarcin negativ, dar de semn contrar. Aceast unitate de sarcin pozitiv
a fost denumit proton. Existena protonilor a fost dovedit de E. Rutherford (1914) prin
bombardarea atomilor de azot sau de aluminiu cu particule (ioni de heliu, He+2).
Sarcina electric a protonului este +1,6021019 C i se consider a fi unitatea de sarcin
electric pozitiv. Masa unui proton este 1,6721027 kg, respectiv 1,0073 u.a.m., deci de 1836
ori mai mare dect masa electronului. Prin urmare, protonii contribuie la masa atomului.
S-a stabilit c nucleul atomului de hidrogen, constituit numai dintr-un singur proton, este cel
mai simplu nucleu. Deci, ionul de hidrogen (H+) reprezint protonul. De asemenea, cel mai
13
CHIMIE*C*
simplu atom dintre toate speciile de atomi cunoscute n prezent este atomul de hidrogen, el
coninnd un proton i un electron.
CB.01.4. Descoperirea neutronului
Existena neutronului, alt particul subatomic responsabil de valoarea masei atomice a unui
atom (alturi de proton), care trebuie s fie neutr din punct de vedere electric, a fost dovedit
de J. Chadwick (1932). El demonstreaz c particule neutre i cu masa egal cu a protonului,
numite neutroni, sunt emise atunci cnd atomi de beriliu (sau alte elemente mai grele) sunt
bombardai cu particule (ioni de heliu, He+2) cu viteze mari (Fig. CB.01.7). Astfel, J.
Chadwick a explicat procesul care apare n timpul experimentului ca fiind rezultatul reaciei:
4
2 He
9
4
Be
12
6
C +
1
0
(CB.01.5)
Figura CB.01.7. Experimentul lui J. Chadwick prin care se demonstreaz existena neutronului.
Prin bombardarea cu radiaii a atomilor de beriliu, acetia elibereaz neutroni. Ei ptrund n
placa de parafin, interacioneaz elastic cu atomii de hidrogen din ea i dau natere unor
protoni (ioni de hidrogen, H+) de recul.
Mai trziu, E. Fermi (1934) avea s foloseasc neutronul pentru a bombarda i dezintegra
nucleul, elibernd astfel energia din el. Fr s-i dea seama, J. Chadwick gsise cheia fisiunii
nucleare pentru cucerirea energiei atomice.
Neutronul nu are sarcin electric, dar are mas. Masa neutronului este 1,6741027 kg,
apropiat cu a protonului, respectiv 1,0087 u.a.m., deci de 1838 mai mare dect masa
electronului. Prin urmare, neutronii contribuie la masa atomului.
CB.01.5. Existena nucleului
Experiena crucial care a dovedit existena nucleului i care a avut ca obiect mprtierea
particulelor (ioni de heliu, He+2) la trecerea prin metale, a fost realizat de E. Rutherford i
colaboratorii si H. Geiger i E. Marsden n anul 1909. Studiind particulele emise de anumite
elemente (precum radiul, Ra), acetia au efectuat un montaj n care radiaiile (emise de o sare
14
CHIMIE*C*
de radiu) au fost trecute printr-o foi metalic foarte subire (din aur) i apoi observate vizual
pe un ecran fluorescent (Fig. CB.01.8a).
Bazndu-se pe modelul atomic a lui J.J. Thomson ce explica la vremea respectiv structura
atomului, E. Rutherford se atepta ca particulele (avnd energia total mai mare, comparativ
cu electronii) s strbat n marea lor majoritate nedeviate de plcua metalic i doar o mic
parte s fie deviate din cauza unei ntlniri tangeniale cu electronii. Aceste ateptri se bazau
pe presupunerea c sarcinile pozitive i negative ce formau atomul erau distribuite uniform n
interiorul acestuia i c asupra particulelor se va exercita o for electric foarte slab.
15
CHIMIE*C*
Radiaiile X:
n anul 1895, W. C. Rntgen, studiind descrcrile electrice n tuburi vidate, a descoperit emisia
unor radiaii penetrante, pe care le-a numit radiaii X, care dup moartea sa au fost denumite
raze Rntgen. Aceste radiaii a fost produse n urma ciocnirii de suprafaa unui metal a
electronilor cu viteze foarte mari (Fig. CB.01.9). Radiaiile X produse au fost puse n eviden
datorit proprietilor lor de a produce fluorescena unor substane (de exemplu, platinocianura
de bariu) sau de a impresiona placa fotografic.
Figura CB.01.9. Experimentul lui Rntgen. n tubul de descrcri electrice, dintr-un filament de
tungsten (catod) nclzit de un curent electric, sunt produi electroni prin efectul termoionic.
Diferena de potenial dintre catod i anod determin accelerarea electronilor care lovesc
puternic anodul. n urma impactului electronilor cu materialul anodului are loc emisia de
radiaii X. (imagine adaptat dup http:// http://en.wikipedia.org/wiki/X-ray_tube)
Radiaiile X sunt radiaii electromagnetice de mare energie, ale cror lungimi de und sunt
cuprinse ntre 510-4 i 10 . Ele sunt produse prin bombardarea unei inte metalice cu
electroni cu energie mare.
Proprietile radiaiilor X sunt urmtoarele:
- se propag n vid cu viteza luminii (3108 m/s);
- impresioneaz placa fotografic;
- nu sunt deviate n cmpuri electrice i magnetice;
- produc fluorescena unor substane (ex. sulfura de zinc capt o culoare galben verzuie);
- sunt invizibile (nu acioneaz asupra ochiului nu impresioneaz ochiul);
- ptrund cu uurin prin corpurile care sunt opace pentru lumin;
- sunt absorbite de metale cu densitate mare (ex. plumbul), iar puterea de penetraie depinde de
masa atomilor substanei i de grosimea stratului de substan;
- ionizeaz gazele prin care trec, fiind folosite la detectoarele de radiaii;
16
CHIMIE*C*
Radioactivitatea:
Radioactivitatea este fenomenul de descompunere (dezintegrare) a atomilor unor elemente
numite radioactive (cum ar fi uraniu U, radiu Ra etc.), n alte elemente, cu producerea
simultan de particule i de radiaii electromagnetice specifice.
Exist dou tipuri de radioactivitate:
- natural - cnd are loc o emisie de radiaii n mod spontan;
- artificial - cnd emisia este provocat prin bombardarea atomilor cu particule sau neutroni.
Radioactivitatea a fost descoperit n 1896 de H. Becquerel, pe cnd studia luminescena unor
sruri ale uraniului. n 1898, soii Marie i Pierre Curie au descoperit poloniul i radiul, dou
elemente cu radioactivitate mult mai puternic dect a uraniului. Legile generale ale
radioactivitii au fost elaborate de ctre E. Rutherford i F. Soddy n 1903. Radioactivitatea
artificial a fost descoperit de soii Irne i Frdric Joliot - Curie n 1934.
Studiul comportrii n cmp electric (Fig. CB.01.10) a particulelor i a radiaiilor
electromagnetice emise de atomii radioactivi a permis clasificarea i caracterizarea acestora n:
- particule/raze alfa (: sunt particule pozitive, cu sarcina electric +2, ele fiind deviate spre
electrodul negativ; au masa egal cu 4 u.a.m., mult mai mare dect cea a electronilor i de
aceea deviaia lor n cmp este mai slab ca la electroni; deci, sunt ioni de heliu (He2+) sau
nuclee de heliu;
- particule/raze beta (: sunt particule negative, cu sarcina electric 1, ele fiind deviate spre
electrodul pozitiv; suport o deviere mai puternic dect a particulelor , au viteze foarte mari,
deci au masa mult mai mic dect a acestora. Aceste radiaii au aceeai natur cu razele
catodice, adic sunt alcatuite din electroni;
- particule/raze gama (: sunt particule neutre, nefiind deviate n cmp electric; au lungimi de
und mai mici i cu o putere de penetrare mai mare; au energii foarte mari i sunt similare cu
razele X, deci de natur electromagnetic. Aadar, n atomi exist concentrat o mare cantitate
de energie.
Radiaiile , i se deosebesc prin puterea de penetrare (Fig. CB.01.11), respectiv distana pe
care o pot parcurge ntr-un anumit mediu, pn sunt absorbite complet:
17
CHIMIE*C*
- razele sunt cele mai rapide, dar sunt complet oprite de straturi subiri de maxim 0,1
mm (n grosimea unei foi de hrtie obinuit). n aer, distana maxim pe care o pot strbate nu
depete 11 cm.
- razele sunt mai puin rapide, dar considerabil mai dure dect cele , putnd s
strbat un strat de 2 3 mm. n aer distana strbtut de aceste raze nu depete mai mult de
10 15 m.
- razele sunt cele mai penetrante datorit puterii lor de ionizare foarte sczut
(procesele de interaciune cu atomii substanei prin care trec sunt foarte rare), neavnd nici
sarcin electric i nici mas. Razele pot strbate cu uurin grosimi considerabile din
esuturi animale i vegetale, substane uoare i chiar civa centimetri din substane grele cum
ar fi de exemplu plumbul. Datorit puterii lor mari de penetrare, mai mare chiar dect a razelor
X, razele sunt folosite n aceleai scopuri ca cele dinti. Astfel, razele sunt utilizate n
medicin, n industrie (la msurarea unor obiecte metalice din exterior, fr s fie nevoie mcar
desfacerea acestora; se poate face controlul unor piese de maini fabricate n serie etc.), n
cercetri geologice (cu privire la depistarea zcmintelor de petrol) i multe alte aplicaii.
18
CHIMIE*C*
CB.01.7. Izotopi
Conform experimentelor fcute de E. Rutherford, fiecare atom are un singur nucleu n care este
concentrat toat sarcina pozitiv i toat masa atomului. Nucleul atomic este nconjurat de un
nveli de electroni.
Pentru un atom neutru, numrul de electroni (sarcini negative) din nveliul electronic este egal
cu numrul de protoni (sarcini pozitive) existente n nucleu i se noteaz cu Z, numindu-se
numr atomic.
Specia de atomi cu acelai numr atomic Z formeaz un element chimic.
Numrul de mas A al unui atom este egal cu suma numrului de protoni Z i numrul de
neuroni N, din nucleu:
A=Z+N
(CB.01.6)
Izotopii sunt specii de atomi aparinnd aceluiai element cu acelai numr atomic Z dar cu
numr de mas A diferit; izotopii unui element au aceleai proprieti chimice dar cu unele
proprieti fizice diferite.
Cuvntul "izotop" provine din grecescul isos (egal) i topos (loc).
Toi izotopii unui element chimic au n nveliul electronic acelai numr de electroni, iar
nucleele lor conin acelai numr de protoni; ceea ce este diferit reprezint numrul de neutroni.
Izotopii unui element ocup acelai loc n Sistemul periodic al elementelor.
n nomenclatura tiinific, izotopii unui element se scriu prin adugarea unei cratime ntre
numele elementului i numrul su de mas, astfel: heliu-3, carbon-12, uraniu-238, iar
prescurtat se noteaz folosind simbolul elementului i numrul de mas n partea stng sus:
3
3
12
He, 12C, 238U. n multe cazuri se indic i numrul atomic Z, respectiv 2 He, 6 C,
238
92
U.
19
CHIMIE*C*
neon exist n mai multe forme. J.J. Thomson a descoperit doi izotopi de neon: unul cu numrul
de mas 20, iar altul cu numrul de mas 22. Experimentele de mai trziu arat c neonul n
stare natural are trei izotopi i anume: neon-20 (20Ne) (izotopul cu masa 20) n proporie de 90
%, neon-22 (22Ne) cca. 9,73 % i neon-21 (21Ne) cca. 0,27 %.
Prin introducerea spectrometriei de mas s-a stabilit apoi c fenomenul izotopiei se ntlnete i
la elementele comune, dar nu la toate. Dei exist n natur elemente compuse din atomi de un
singur fel (numite elemente monoizotopice), precum fluorul (F), sodiul (Na), aluminiul (Al),
fosforul (P) etc., majoritatea elementelor sunt ns amestecuri de izotopi, uneori n numr mare
(de ex., n cazul staniului se cunosc zece izotopi). Asemenea elemente se numesc elemente
mixte.
Astfel, carbonul are 16 izotopi de la 8C la 23C, din care trei izotopi sunt naturali (Fig.
CB.01.13):
- doi izotopi naturali stabili: carbon-12 sau 12C (98,89 %) i carbon-13 sau 13C (1,11 %)
i
- un izotop natural, dar instabil, radioactiv: carbon-14 sau 14C.
n 1961, Uniunea Internaional de Chimie Pur i Aplicat a adoptat izotopul carbon-12 ca
baz pentru stabilirea greutile atomice, prin definirea unitii atomice de mas, u.a.m. (1
u.a.m reprezint a 12-a parte din masa atomului izotopului de carbon-12). Carbonul-14 are un
timp de njumtire de 5730 ani i este folosit pentru datarea (stabilirea vrstei) materialelor
organice pe baz de carbon.
20
CHIMIE*C*
21
CHIMIE*C*
Undele electromagnetice cltoresc n spaiu n modul descris grafic n Fig. CB.01.15. Cei doi
vectori reprezentai cu rou i verde reprezint vectorul electric (E), respectiv vectorul
magnetic (M), care sunt perpendiculari unul pe cellalt, iar ambii sunt perpediculari pe direcia
de deplasare a undelor (C).
(CB.01.7)
adic energia unui foton este rezultatul nmulirii dintre constanta lui Planck (h = 6.62610-34
Js) i frecvena undei ().
Caracteristicile de baz ale undelor electromagnetice sunt frecvena () i lungimea de und
() (Fig. CB.01.16). ntre cele dou mrimi exist o relaie simpl:
c=
(CB.01.8)
22
CHIMIE*C*
23
CHIMIE*C*
Raze (gamma): au cele mai mici lungimi de und, deci energii extrem de mari; sunt folosite n
medicin n tratarea cancerului.
24
CHIMIE*C*
Figura CB.01.18. Producerea spectrului continuu al luminii albe. (imagine adaptat dup
http://www.oglethorpe.edu/faculty/~k_aufderheide/forensic_science/lecture_notes/chapter_6_le
cture_notes/chapter_6_%28web_version%29.htm)
25
CHIMIE*C*
Figura CB.02.1. Modelul atomic (precuantic) al lui J.J. Thomson. (imagine adaptat dup
http://profstelmark.com/Chapter_2.html i
http://www.kentchemistry.com/links/AtomicStructure/JJThompson.htm)
Modelul lui J.J. Thomson a fost numit i modelul plum pudding (cozonac cu stafide), prin
asemnarea distribuiei electronilor n atom precum stafidele n cozonac (Fig. CB.02.1).
CB.02.2. Modelul atomic nuclear (dinamic) Rutherford
E. Rutherford (1911) propune un alt model privind structura atomului, respectiv modelul
atomic nuclear (dinamic) numit i modelul planetar al atomului. La baza acestei teorii se afl
26
CHIMIE*C*
celebra experien cu privire la traiectoriile particulelor prin foie metalice subiri, prin care se
demonstreaz existena nucleului atomic (vezi capitolul CB.01.5).
Acest model prezint atomul ca fiind format dintr-un nucleu central, ncrcat cu sarcin
pozitiv, care cuprinde aproape ntreaga mas a atomului (neutronii i protonii), iar electronii
sunt plasai pe orbite n jurul nucleului (Fig. CB.02.2) precum planetele n jurul Soarelui,
formnd nveliul electronic. Numrul electronilor din nveliul electronic este egal cu
numrul de protoni din nucleu, ceea ce asigur neutralitatea atomului n starea sa fundamental.
Figura CB.02.2. Modelul atomic (planetar) al lui E. Rutherford. (imagine adaptat dup
http://www.robotplatform.com/knowledge/Atomic%20Theory/atomic_theory.html)
Deficienele modelului: Principalul neajuns al modelului lui E. Rutherford const n faptul c
acesta nu explica stabilitatea atomului. Fiind elaborat n concordan cu teoriile clasice, modelul
presupunea c electronii aflai n micare circular emit constant radiaie electromagnetic
pierznd energie. Prin urmare, n timp, electronii nu ar mai avea suficient energie pentru a se
menine pe orbit i ar "cdea" pe nucleu (ceea ce nu se ntmpl). De asemenea, frecvena
radiaiei emise ar fi trebuit s ia orice valoare, n funcie de frecvena electronilor din atom, fapt
infirmat de studiile experimentale asupra seriilor spectrale din spectrele atomice.
Importana modelului: Modelul lui E. Rutherford a introdus ideea unei structuri a atomului i a
existenei unor particule componente, precum i posibilitatea separrii acestora. Reprezentnd
punctul de plecare al modelului Bohr (modelul atomic cuantic), a dus la separarea a dou
domenii: fizica nuclear (ce studiaz nucleul) i fizica atomic (ce studiaz structura electronic
a atomului).
CB.02.3. Modele atomice cuantice
Modelele atomice cuantice au fost elaborate de:
- N. Bohr (n 1913) care interpreteaz structura atomului corelnd teoria lui E. Rutherford
privind modelul planetar al atomului, cu teoria cuantelor elaborat de M. Planck (1900);
- A. Sommerfeld (n 1915) care perfecioneaz modelul atomic al lui Bohr.
Pentru a discuta aceste modele este necesar s se neleag formarea spectrelor atomice i teoria
cuantelor.
27
CHIMIE*C*
Spectre atomice
Dovezi importante cu privire la repartiia electronilor pe straturile exterioare ale atomilor i deci
structura atomului au fost obinute cu ajutorul spectrelor atomice.
n 1859, G. Kirchhoff a artat c exist trei tipuri de spectre care pot fi emise de corpuri (Fig.
CB.02.3). Diferenele dintre aceste spectre i o descriere a modului n care ele se pot crea au
fost sintetizate n trei legi ale spectroscopiei, acum cunoscute sub numele de legile lui
Kirchhoff:
- 1) Spectrul continuu este emis de ctre corpurile solide i lichide radiante (fierbini); este un
spectru nentrerupt, emisia fiind continu;
- 2) Spectrul de emisie este emis de ctre corpuri gazoase radiante (fierbini); este un spectru
de linii spectrale la lungimi de und discrete (adic cu culori specifice) care depind de nivelele
de energie ale atomilor din gaz.
- 3) Spectrul de absorbie este invers spectrului de emisie; apare cnd un obiect fierbinte solid,
nconjurat sau interpus cu un gaz rece (mai rece dect obiectul fierbinte) produce lumin cu un
spectru aproape continuu, care are lacune la lungimi de und discrete (din spectrul continuu
lipsesc anumite linii), n funcie de nivelele de energie ale atomilor din gaz.
Spectrele substanelor pot fi puse n eviden prin metode vizuale, fotografice i fotoelectrice cu
ajutorul spectroscoapelor (prin observaie direct prin lentile), spectrografelor (prin nregistrare
fotografic) i a spectrometrelor (prin nregistrare electric a intensitii componentelor
spectrale) (Fig. CB.02.3).
n funcie de domeniul spectral al undelor electromagnetice i de aparatura folosit, exist
urmtoarele ramuri ale spectroscopiei:
- spectroscopie optic (pentru domeniul vizibil, ultraviolet i infrarou),
- spectroscopia radiaiei X,
- spectroscopia radiaiei (gama),
- spectroscopia hertzian (pentru undele hertziene si milimetrice);
- spectroscopia (alfa) i spectroscopia (beta) care se ocup cu studiul spectrelor
energetice ale radiaiilor , respectiv .
Dup natura sistemului cuantic emitor (atom, molecul, nucleu), spectroscopia se clasific n
spectroscopie atomic, spectroscopie molecular i spectroscopie nuclear.
Spectre de emisie:
n afar de spectrul solar produs de Soare, se cunosc i spectre produse de alte surse luminoase
(substane aduse la incandescen, substane vaporizate n arc electric, scnteie electric sau
flacr, gaze n descrcri electrice etc.). n aceste condiii particulele de substan sufer o
excitare i emit radiaii cu anumite lungimi de und, formnd un spectru de emisie. Se disting
(Fig. CB.02.4):
- spectre atomice, date de atomii sau ionii monoatomici ai substanelor n stare de vapori; ele
sunt formate din linii;
28
CHIMIE*C*
- spectre moleculare, date de moleculele substanelor; ele sunt formate din grupe de linii foarte
apropiate, numite benzi.
29
CHIMIE*C*
Spectrul atomic al fiecrui element este format dintr-un numr mare de linii spectrale care pot fi
grupate n serii spectrale, care prezint anumite regulariti. Fiecare linie spectral se
caracterizeaz prin: lungime de und (), frecven () i intensitate (I).
De exemplu, spectrul atomic al hidrogenului conine 6 serii spectrale (Tabelul CB.02.1 i Fig.
CB.02.2a i CB.02.6), valorile liniilor spectrale pentru aceste serii putnd fi calculate cu
ajutorul relaiei generalizate a lui Balmer:
=
1
1
1
= RH 2 2
n
1 n2
(CB.02.1)
30
CHIMIE*C*
1
1
1
1
1
= R H 2 2 = 1, 09678 102 2 2 = 0, 002 nm 1
n
2
4
1 n2
rezult c = 486,3 nm
Figura CB.02.6. Seriile spectrale ale atomului de hidrogen. (imagini adaptate dup
http://ganymede.nmsu.edu/tharriso/ast110/class13.html i
http://www.uwec.edu/boulteje/Boulter103Notes/2October.htm)
Regulariti spectrale analoage celor observate la hidrogen au fost gsite i n spectrele atomilor
mai complicai.
Explicarea spectrelor atomice se bazeaz pe teoria cuantelor a lui Planck i st la baza primului
model cuantic al atomului, modelul lui Bohr.
Teoria cuantelor
31
CHIMIE*C*
n teoria sa, M. Planck afirm c radiaiile electromagnetice emise sau absorbite de substanele
aduse la incandescen se distribuie sub form de "pachete" de energie numite cuante de
energie, ulterior denumite fotoni.
Conform acestei idei, lumina care ne parvine de la Soare nu reprezint un flux continuu de
energie, ci este format din cuante de energie (fotoni).
Tabelul CB.02.1. Seriile spectrale ale atomului de hidrogen
Denumirea
seriei
Anul
evidenierii
Valori
n1
n2
Lyman
1906 1914
2, 3, 4
ultraviolet (UV)
Balmer
1885
3, 4, 5
vizibil (V)
Paschen
1908
4, 5, 6
infrarou (IR)
Brackett
1922
5, 6, 7
infrarou (IR)
Pfund
1924
6, 7, 8
infrarou (IR)
Humphrey
1926
7, 8, 9
infrarou (IR)
Domeniul spectral
Prin urmare, energia luminoas emis sau absorbit de particule care trec de la o stare
energetic la alta, este un multiplu al cuantei elementare. Energia cuantelor de radiaii
electromagnetice este dat de relaia lui Planck:
E = n h = n h
(CB.02.2)
(CB.02.3)
32
CHIMIE*C*
h = m c2
(CB.02.4)
sau
=
h
mc
(CB.02.5)
Relaia (CB.02.5) evideniaz legtura dintre caracterul ondulatoriu (prin ) i cel corpuscular
(prin m) al radiaiilor electromagnetice, susinnd dualitatea und corpuscul a acestora.
Cuanta de energie (sau fotonul) se caracterizeaz prin: energie (E), frecven (), lungime de
und (), mas de micare, mas de repaus nul, impuls, fiind lipsit de sarcin electric.
A. Einstein, relund ipoteza lui M. Planck, admite c atunci cnd se produce un schimb de
energie ntre o particul (atom sau molecul) i o radiaie electromagnetic (lumin) de
frecven , energia particulei variaz. Aceast variaie a energiei particulei, E, se poate
calcula cu relaia:
E = h = h
(CB.02.6)
Teoria cuantelor se poate aplica n explicarea liniilor spectrale, artnd c spectrul atomic este
de fapt modelul energetic caracteristic fiecrui atom. Astfel, prelund relaia (CB.02.1) i
nlocuind-o n relaia (CB.02.6), se obine relaia cu care se pot calcula diferenele de energie
dintre nivelele energetice permise pentru atomul de hidrogen:
1
h c
1
= h c RH 2 2
n
1 n2
E = E = h =
(CB.02.7)
h
2
(CB.02.8)
33
CHIMIE*C*
(CB.02.9)
sau
m v2
1 Z e2
=
r
4 r 2
(CB.02.10)
34
CHIMIE*C*
Atomul n care electronii ocup nivelele cu energia cea mai mic este n stare fundamental.
Att timp ct atomii n stare fundamental nu sunt excitai, ei nu absorb i nu emit radiaii
electromagnetice.
Tabelul CB.02.2. Relaiile de calcul ale principalelor mrimi care caracterizeaz micarea
electronului pe fiecare nivel energetic n ntr-un atom.
Mrimea
calculat
Distana
electronului
Relaia de calcul
pentru atomul de hidrogen
n general
r=
(Z = 1)
h2
mZe
n2
2
- pentru n = 1:
(CB.02.11)
fa de nucleu
sau raza orbitei
permise,
r0 = a0 = 0,529 = 0,5291010 m
r [m]
Viteza
v=
electronului pe
orbita n,
v [m/s]
Energia
cinetic,
Ec [eV] sau [J]
Energia
potenial,
Ep [eV] sau [J]
Z e2 1
2h n
- pentru n = 1:
(CB.02.12)
v0 = 2,187106 m/s
Ec =
m v 2 m Z2 e 4 1
=
2
2
8h 2
n
(CB.02.13)
Ep =
E c0 =
1 e2
m Z2 e4 1
==
2
4 r
4h 2
n
(CB.02.14)
35
13,598 eV = 21,7841019 J
- pentru n = 1:
CHIMIE*C*
E p0
Energia total
ET = Ec + E p =
a electronului
pe orbita n,
m Z2 e 4 1
2
8h 2
n
(CB.02.15)
= 27,196 eV = 43,5671019 J
- pentru n = 1:
Figura CB.02.8. Modelul atomic al lui Bohr postulatul II. (imagine adaptat dup
http://www.britannica.com/EBchecked/topic/71670/Niels-Bohr/280690/Bohr-atomic-model)
Valoarea cuantei de energie absorbite sau emise de electron corespunde exact diferenei de
energie dintre energiile celor dou nivele permise ntre care are loc tranziia electronului:
E = E n 2 E n1 = h = h
(CB.02.16)
sau
=
E E n 2 E n1
=
h
h
(CB.02.17)
36
CHIMIE*C*
Ultima relaie este cunoscut i sub numele de condiia frecvenei a lui Bohr.
Marele triumf al modelului lui Bohr const n faptul c n baza acestuia s-a putut explica
mecanismul de formare a spectrelor atomice de emisie, optice i de radiaii X.
n cazul spectrelor atomice de emisie, relaia de calcul a energiei emisie sau absorbite de atom
se obine combinnd relaia (CB.02.16) cu relaia (CB.02.15):
m Z2 e 4 1 m Z2 e 4 1
h = E = E n 2 E n1 =
2
2
2
2
8h
n2
8h
n1
sau
=
m Z2 e4 1
1
n2 n2
8h 2
2
1
(CB.02.18)
1 m Z2 e4 1
1
=
8h 3 c n12 n 22
(CB.02.19)
sau
=
Relaia (CB.02.19) este identic cu relaia (CB.02.1) gsit de Balmer, unde raportul:
m Z2 e 4
8h 3 c
este chiar constanta lui Rydberg (RH), iar n1 i n2 reprezint:
- n1 = numrul cuantic principal al nivelului energetic de pe care pleac electronul; el indic
seria spectral (K, L, M );
- n2 = numrul cuantic principal al nivelului energetic pe care ajunge electronul; el indic linia
spectral (,,).
n cazul razelor X (descoperite de W.C. Rntgen, n 1895), care sunt radiaii electromagnetice
de aceeai natur cu lumina, dar cu lungimea de und mai mic (0,1 10 ), spectrele de raze
X iau natere prin bombardarea metalelor cu electroni ntr-un tub de descrcri electrice.
Electronii din tuburile de raze X au energii suficient de mari pentru a ptrunde pn n straturile
vecine nucleului (K, L, M ) de unde expulzeaz un electron. Locul vacant este imediat
ocupat de un electron de pe un nivel superior, care trece astfel ntr-o stare energetic mai mic
i mai stabil, emind o cuant de energie numit cuant (foton) X. Prin urmare, spectrele de
raze X sunt formate din linii grupate n serii K, L, M
H.G.J. Moseley (1913), prelund ideile lui Bohr, stabilete relaia de calcul a numrului de und
pentru o cuant X, numit relaia lui Moseley:
37
CHIMIE*C*
1 m e4
1
2 1
= = 3 ( Z S) 2 2
n
8h c
1 n2
sau
= K ( Z S)
(CB.02.20)
unde: S = constant de ecranare; ea indic numrul de electroni situai ntre nucleu i nivelul de
energie al electronului expulzat.
Interpretarea de ctre H.G.J. Moseley a rezultatelor experimentale referitoare la spectrele de
raze X a adus argumentele cele mai convingtoare n susinerea ideii c numrul atomic Z al
unui element indic numrul sarcinilor pozitive din nucleu i numrul electronilor din atomul
neutru. Reiese deci c majoritatea proprietilor fizice i chimice ale atomilor sunt funcii
periodice de numrul atomic Z i nu de masa atomic A, fapt ce permite stabilirea poziiei unui
element n Sistemul Periodic.
Deficienele modelului atomic al lui Bohr: Acest model nu poate explica spectrele de emisie i
energia de ionizare dect pentru atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi. Nu a putut
fundamenta tiinific spectrele unor atomi grei. Nu a putut explica formarea legturilor duble.
Nu a putut fundamenta scindarea liniilor spectrale ntr-un cmp perturbator.
Aceste deficiente au fost rezolvate prin apariia modelului atomic Bohr Sommerfeld.
38
CHIMIE*C*
libertate (variaz i raza vectoare i unghiul de rotaie) (Fig. CB.02.9). Prin urmare, se impune
introducerea a dou numere cuantice pentru a desemna starea energetic a electronului.
G
Figura CB.02.9. Mrimi care caracterizeaz o traiectorie circular (a) i una eliptic (b): r =
raza vectoare; = unghiul de rotaie azimutal; a = semiaxa mare; b = semiaxa mic; F, F =
focarele elipsei. n F este amplasat nucleul atomului.
n cadrul teoriei lui Sommerfeld, momentul cinetic orbital al electronului (L) este dat de
relaia:
L = mvr = A
h
2
(CB.02.21)
(CB.02.22)
39
CHIMIE*C*
Imperfeciuni ale modelului atomic Bohr Sommerfeld: Cu toate c modelul Bohr Sommerfeld s-a apropiat n mare msur de realitatea structurii atomului, explicnd structura
fin a liniilor spectrale, el s-a dovedit totui incapabil n rezolvarea unor probleme, cum ar fi:
- efectele Zeeman i Stark: efectul Zeeman const n scindarea unei linii spectrale n mai multe
componente n prezena unui cmp magnetic static. Este analog efectului Stark, care const n
scindarea unei linii spectrale n mai multe componente n prezena unui cmp electric);
- stabilirea unei relaii de calcul care s exprime dependena energiei unui electron de
numerele cuantice n i A ;
- tratarea cantitativ a atomilor multielectronici.
Tabelul CB.02.3. Corelaii ntre n, A i forma traiectoriei electronului.
Numr
cuantic
principal, n
Nivel
energetic
(strat)
Numr cuantic
1
2
secundar, A
Subnivelul
energetic
(substrat)
Forma traiectoriei
electronului (orbita)
1 sau K
1s
cerc
2 sau L
2s
cerc
2p
elips
3s
cerc
3p
elips
3d
elips
3 sau M
40
CHIMIE*C*
JJG
e JG
A =
L
2m
(CB.02.23)
unde:
eh
= A 0
4m
0 =
(CB.02.24)
eh
= 9, 273 10 24 A m 2
4m
= magnetonul Bohr - Procopiu :
JG
Figura CB.02.10. Sensul momentului cinetic orbital ( L ) i al momentului magnetic orbital
JJG
( A ).
Dac un atom este introdus ntr-un cmp magnetic (H) sau electric (E), atunci cmpul magnetic
datorat micrii orbitale a electronului interacioneaz cu cmpul exterior.
O. Stern i W. Gerlach (1922) stabilesc c proiecia momentului cinetic orbital (L*) pe direcia
cmpului magnetic exterior (H) (Fig. CB.02.11) este o mrime cuantificat:
L* = mA
h
2
(CB.02.25)
41
(CB.02.26)
CHIMIE*C*
mA = A cos
(CB.02.27)
JJG
JG
h
2
(CB.02.28)
42
CHIMIE*C*
JJG e G
S = S
m
(CB.02.29)
i a crui orientare este opus direciei momentului cinetic de spin (Fig. CB.02.12).
Tabelul CB.02.4. Corelri ntre numerele cuantice n, A i mA .
n
mA
Numrul
orbitelor de pe
subnivel
Mod de notare
(nivelul (subnivelul
sau
sau
stratul)
substratul)
(orbita)
(K)
(s)
(s)
(s)
(s)
(L)
1, 0, +1
(p)
(p, p, p)
(s)
(s)
1, 0, +1
(M)
(p)
(p, p, p)
2, 1, 0, +1, +2
(d)
(d, d, d, d, d)
(2 A +1)
43
1s
2s
1 0 +1
2p
3s
1 0 +1
3 p
2 1 0 +1 +2 3 d
CHIMIE*C*
Proiecia momentului cinetic de spin (S*) pe direcia liniilor de for ale unui cmp magnetic
(electric) exterior sau fa de momentul magnetic orbital, este tot o mrime cuantificat:
S = ms
h
2
(CB.02.30)
h
mv
(CB.02.31)
44
CHIMIE*C*
numit relaia lui de Broglie, unde h este constanta lui Planck. Unda asociat micrii
electronului se numete und de Broglie (Fig. CB.02.13).
Caracterul dual und corpuscul este valabil att pentru particulele macroscopice, ct i pentru
cele microscopice. ns, pentru particulele macro-cosmosului valorile lungimilor de und sunt
extrem de mici, nct i pierde practic semnificaia fizic. n schimb, pentru particulele
microcosmosului (de ex., electronul) lungimile de und au valori semnificative, msurabile i
comparabile cu cele ale radiaiilor electromagnetice.
Relaia (CB.02.31) leag proprietile corpusculare (prin m) de cele ondulatorii (prin ) ale
electronului i este asemntoare cu relaia (CB.02.5) pentru foton:
electron =
h
mv
foton =
h
mc
(CB.02.32)
h
mv
45
CHIMIE*C*
adic
mvr = n
h
2
(CB.02.33)
ecuaie care reprezint tocmai condiia de cuantificare (relaia CB.02.8) a momentului cinetic,
dedus de Bohr. Relaia lui de Broglie impune deci, nlocuirea noiunii de traiectorie cu o
noiune nou, de "probabilitate" a prezenei unui electron ntr-o zon determinat a spaiului din
jurul nucleului.
Caracterul dual und corpuscul al electronului a condus la principiul de nedeterminare
formulat de W. Heisenberg (1927). El afirm c "nu se pot determina simultan i cu aceeai
precizie poziia unui electron i impulsul su (sau orice proprietate legat de impuls, ca de
exemplu, viteza sau energia)".
Considernd, pentru simplificare, c electronul se deplaseaz unidirecional, i notnd cu x i
px imprecizia n determinarea coordonatei de poziie, respectiv a impulsului n direcia x,
principiul de nedeterminare Heisenberg poate fi ilustrat matematic cu relaia:
x p x
h
2
(CB.02.34)
h
2 m
(CB.02.35)
Prin urmare, considernd c viteza unui electron ar putea fi determinat cu foarte mare precizie
(caz posibil), nu se va putea niciodat determina precis unde se gsete un electron la un
moment dat i nici o predicie a traiectoriei, din cauza incertitudinii n determinarea coordonatei
de poziie. Deci, localizarea unui electron la un anumit timp poate fi stabilit doar n termeni de
probabilitate i nu ca o traiectorie precis (cerc sau elips) !
Prin corelarea teoriei ondulatorii ce definete dualitatea und corpuscul a electronului (L. de
Broglie) i a principiului de nedeterminare (W. Heisenberg) a luat natere mecanica cuantic
(1925 - 1928). n evoluia ei, mecanica cuantic cuprinde dou mari direcii:
- mecanica cuantic nerelativist; ea a fost elaborat n dou forme: mecanica matriceal (W.
Heisenberg, 1925) i mecanica cuantic ondulatorie (E. Schrdinger, 1926);
- mecanica cuantic relativist; elaborat de P. Dirac (1928).
Mecanica cuantic stabilete ecuaiile fundamentale necesare n abordarea modului de
comportare att a microparticulelor ct i a macroparticulelor. La scar macroscopic, ecuaiile
mecanicii cuantice se identific cu cele ale mecanicii clasice, n timp ce n domeniul
microcosmic este valabil doar mecanica cuantic.
Ecuaia de und a lui Schrdinger:
46
CHIMIE*C*
2
y 2
2
z 2
82 m
h2
( ET E P ) = 0
(CB.02.36)
47
CHIMIE*C*
Notaia
Valori posibile
Total valori
1, 2, 3 n
0, 1, 2 ( n 1)
mA
A,0,+A
2A + 1
ms
+ 1/2 , 1/2
* El nu este prevzut de modelul cuantic, dar este introdus pentru explicarea scindrii
(dedublrii) unor linii spectrale din spectrele atomice.
3) Electronii dintr-un atom se gsesc n orbitali atomici dispui pe straturi i substraturi
energetice.
4) Numrul cuantic principal n caracterizeaz toi orbitalii care se gsesc pe un strat (nivel)
de energie:
n:
stratul:
crete energia
48
CHIMIE*C*
Figura CB.02.14. Forma orbitalilor din substratul s, substratul p, substratul d i din substratul f.
(imagine adaptat dup http://chemicalfacts4u.blogspot.com/2011/06/atomic-orbital.html)
Numrul de substraturi de pe un strat energetic depinde de numrul de valori posibile ale lui A
n raport cu n (respectiv n substraturi pe un strat), conform Tabelului CB.02.6.
6) Numrul cuantic magnetic mA definete orientarea n cmp magnetic exterior a orbitalilor
atomici. El d informaii despre numrul orbitalilor de acelai tip i aceeai energie (numii
orbitali degenerai) dintr-un substrat electronic.
Substraturi
Tipul lor
Numrul lor = n
1s
0, 1
2s , 2p
0, 1, 2
3s , 3p , 3d
0, 1, 2, 3
4s , 4p , 4d , 4f
substratul :
mA
0, 1
0, 1, 2
0, 1, 2, 3
0, 1
numr orbitali de
pe substrat = 2 A + 1
49
CHIMIE*C*
Astfel, orientrile n cmp magnetic exterior a celor 3 orbitali degenerai de tip p se prezint n
Fig. CB.02.15, iar a celor 5 orbitali degenerai de tip d se prezint n Fig. CB.02.16.
Figura CB.02.15. Diferitele orientri ale celor 3 orbitali degenerai de tip p. (imagine adaptat
dup http://itl.chem.ufl.edu/2045/lectures/lec_10.html)
Figura CB.02.15. Diferitele orientri ale celor 5 orbitali degenerai de tip d. (imagine adaptat
dup http://en.wikibooks.org/wiki/High_School_Chemistry/Shapes_of_Atomic_Orbitals)
7) Numrul cuantic magnetic de spin, m, definete micarea de spin, adic de rotaie a
electronului n jurul propriei axe. A ceast micare poate fi n sensul acelor de ceasornic, sau
invers, deci ms poate avea doar dou valori: ms = 1/2.
Doi electroni care au acelai ms au spinii paraleli, i invers.
50
CHIMIE*C*
8) ntr-un orbital atomic pot exista maxim 2 electroni cu spinul opus. Ei au aceleai valori
pentru numerele cuantice (n, A, mA), dar difer prin valoarea lui ms. Deci, nu exist 2 electroni
ntr-un atom cu cele 4 numere cuantice (n, A, mA, ms) identice. Cel puin ms trebuie s fie diferit.
9) Energia unui electron n atom este limitat, avnd valori discrete. Aceast energie se poate
estima cu ajutorul funciei de und corespunztoare care descrie comportarea electronului
respectiv n atom.
10) Numrul maxim de electroni care se pot gsi pe un strat sau substrat energetic depinde de
valorile lui n, respectiv ale lui A ( Tabelul CB.02.7).
n Tabelul Periodic al elementelor, fiecare nivel reprezint o perioad, iar numrul de elemente
dintr-o perioad (X) se calculeaz cunoscnd numrul cuantic principal, n:
2n + 3 + (1) n
X=
8
(CB.02.37)
Subnive
l
mA
Subnivel
Nivel
(2 A +
(n2 )
ms *
1)
Nivel
2(2A +
2(n2 )
1)
1 s
12 = 1
1/ 2
1s2
2 s
22 = 4
1/ 2
2s2
0, 1
1/ 2
2p6
1/ 2
3s2
M 3 p
0, 1
1/ 2
0, 1, 2
1/ 2
10
3d10
1/ 2
4s2
4 p
0, 1
1/ 2
0, 1, 2
1/ 2
10
Subnivel
Tipul de
orbital
atomic
32 = 9
42 =
16
51
18
32
3p6
4p6
4d10
CHIMIE*C*
0, 1, 2, 3
1/ 2
14
4f14
1/ 2
5s2
0, 1
1/ 2
5p6
5 d
0, 1, 2
1/ 2
10
0, 1, 2, 3
1/ 2
14
5f14
0, 1, 2, 3,
4
1/ 2
18
5g18
52 =
25
50
5d10
52
CHIMIE*C*
Figura CB.02.17. Prezentarea grafic a ordinii de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici din
nivele i subnivele. (imagine adaptat dup
http://labspace.open.ac.uk/mod/resource/view.php?id=443477)
b) Principiul excluziunii al lui Pauli. Conform acestui principiu, ntr-un atom nu pot exista
doi electroni cu toate cele 4 numere cuantice (n, A, mA , ms) identice. Sau, n alt formulare, ntro orbit nu pot exista dect maxim doi electroni cu spinul opus (se simbolizeaz ).
Ex.: orbitalul 1s este ocupat complet cnd el conine doi electroni pentru care n =1, A = 0 i mA
= 0, dar ms = 1/2 pentru primul electron i ms = + 1/2 pentru cel de al doilea electron. Se
simbolizeaz:
53
CHIMIE*C*
n Fig. CB.02.19 se prezint configuraiile electronice pentru elementele din perioada a 3-a din
Sistemului Periodic.
54
CHIMIE*C*
Figura CB.02.19. Configuraiile electronice pentru elementele din perioada a 3-a din Sistemul
Periodic.
55
CHIMIE*C*
56
CHIMIE*C*
- mrimea sarcinii nucleare i numrul de electroni din nivelele care nconjoar nucleul, ambele
egale cu numrul atomic Z;
- numrul nivelelor energetice i numrul electronilor din aceste nivele, n special cei din
stratul exterior, de valen;
- distana dintre electronii aflai n nivele i distana lor fa de nucleu.
(CB.03.1)
57
CHIMIE*C*
58
CHIMIE*C*
n general, se remarc faptul c razele atomice i ionice scad n perioad odat cu creterea
numrului atomic Z (Tabelul CB.03.1, Tabelul CB.03.2 i Fig. CB.03.3 i Fig. CB.03.4).
Aceast descretere se datoreaz creterii sarcinii nucleare, care atrage mai puternic electronii
periferici.
Tabelul CB.03.1. Razele atomice (ra) ale atomilor elementelor din perioada a 3-a.
Atomul
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
ra ()
1,86
1,60
1,43
1,17
1,10
1,04
0,99
0,98
sarcina
nuclear, Z
+11
+12
+13
+14
+15
+16
+17
+18
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
2s22p6
2s22p6
2s22p6
2s22p6
2s22p6
2s22p6
2s22p6
3s2
3s23p1
3s23p2
3s23p4
3s23p5
3s23p6
(13 e)
(14 e)
3s23p3
(15 e)
(16 e)
(17 e)
(18 e)
configuraia 1s2
electronic
2s22p6
(nr. de e)
3s1
(11 e) (12 e)
Tabelul CB.03.2. Razele ionice (ri) ale unor ioni izoelectronici* corespunztori elementelor din
perioada a 3-a.
Ionul
Na+
Mg2+
Al3+
Si4+
P3
S2
Cl1
Ar0
ri ()
0,95
0,65
0,50
0,41
2,12
1,84
1,81
0,98
sarcina
nuclear, Z
+11
+12
+13
+14
+15
+16
+17
+18
1s2
1s2
1s2
1s2
1s2
2s22p6
2s22p6
2s22p6
2s22p6
2s22p6
(10 e)
3s23p6
3s23p6
3s23p6
3s23p6
(18 e)
(18 e)
(18 e)
(18 e)
configuraia 1s2
1s2
1s2
electronic
2s22p6 2s22p6 2s22p6
(nr. de e)
(10 e) (10 e) (10 e)
59
CHIMIE*C*
combinaii preponderent covalente, iar cei cu raze mari combinaii preponderent ionice. De
asemenea, ionii cu raze apropiate i cu aceeai stare de oxidare sunt izomorfi, adic se pot
nlocui unul cu altul n cadrul unui compus chimic.
Tabelul CB.03.3. Razele atomice (ra) ale atomilor elementelor din grupa VII A.
ra
Sarcina
()
nuclear, Z
0,64
+9
2, 7
Cl
0,99
+ 17
2, 8, 7
Br
1,14
+ 35
2, 8, 18, 7
1,33
+ 53
2, 8, 18, 18, 7
At
1,40
+ 85
Atom
Figura CB.03.3. Raza atomic i raza ionic pentru o serie de elemente din Sistemul Periodic al
elementelor. (imagine adaptat dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_08.JPG)
60
CHIMIE*C*
Figura CB.03.4. Variaia razei atomice i razei ionice n Sistemul Periodic. (imagine adaptat
dup http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%204.htm)
b) Energia de ionizare
Uurina cu care un atom formeaz ioni pozitivi, prin cedare de electroni, depinde de mrimea
energiei de ionizare, I [n J sau eV].
Energia de ionizare (I) reprezint energia minim necesar smulgerii unui electron, al celui
mai slab legat, dintr-un atom aflat n stare gazoas pentru formarea unui ion pozitiv (cation).
Din definiie rezult c procesul de ionizare este un proces endoenergetic, adic are loc cu
absorbie de energie:
+
X (g) + energie (potenial de ionizare) X (g)
+ e
atom
ion
(CB.03.2)
H + 2, 25 1023 eV / atom H + + e
Pentru ndeprtarea primului electron dintr-un atom se definete primul potenial de ionizare;
pentru cel de al 2-lea electron se definete al doilea potenial de ionizare .a.m.d.
n general, n perioad energia de ionizare crete de la stnga la dreapta. Aceast cretere se
datoreaz pe de o parte scderii razei atomice, iar pe de alt parte creterii sarcinii nucleare
efective.
61
CHIMIE*C*
n cadrul unei grupe, energia de ionizare scade datorit creterii razei atomice, deci a distanei
electronului fa de nucleu, precum i a creterii forei de repulsie a electronilor din straturile
electronice interne (efectul de ecranare).
n Figura CB.03.5 se prezint variaia energiei de ionizare n Sistemul Periodic al elementelor.
Mrimea energiei de ionizare este o msur a activitii chimice a unui element, respectiv a
tendinei lui de a forma ioni pozitivi (cationi). Elementele ai cror atomi prezint valori mici ale
energiei de ionizare, i anume cele plasate n stnga Sistemului Periodic, au caracter metalic i
sunt electropozitive.
Din 118 elemente cunoscute n prezent, 88 au caracter metalic.
Figura CB.03.5. Variaia energiei de ionizare n Sistemul Periodic. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%204.htm)
X(g) + 1e X(g)
+ energie (afinitate pentru electron)
(CB.03.3)
Captarea unui alt electron la ionul deja format (X) ntmpin repulsia electrostatic a primului
electron acceptat i de aceea procesul devine endoenergetic:
2
X(g)
+ 1e + energie X(g)
62
CHIMIE*C*
Din acest motiv anionii divaleni monoatomici (de ex.: O2, S2 etc.) nu sunt stabili dect n
reele cristaline (de ex.: n CaO, MgS etc.), iar anioni trivaleni monoatomici nu se cunosc.
n general, afinitatea electronic crete n perioad de la stnga la dreapta, iar n grup scade
de sus n jos. Cu ct valoarea afinitii pentru electron este mai mare n valoare absolut cu att
tendina atomilor de a forma ioni negativi este mai pronunat.
n Figura CB.03.6 se prezint variaia afinitii pentru electron n Sistemul Periodic al
elementelor.
Afiniti pentru electron negative, mari n valoare absolut, prezint elementele din dreapta
Sistemului Periodic, i anume din grupele VII A i VI A. Aceste elemente au caracter
electronegativ pronunat i se cunosc sub denumirea de nemetale.
Din 118 elemente cunoscute n prezent, 19 sunt nemetale.
Figura CB.03.6. Variaia afinitii pentru electron n Sistemul Periodic al elementelor. (imagine
adaptat dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_10.JPG)
d) Electronegativitatea, E
Att energia de ionizare ct i afinitatea pentru electron sunt mrimi care se refer la
proprietile atomilor liberi. Criteriul de apreciere a capacitii de a atrage electroni a unui atom
dintr-o molecul este electronegativitatea.
Conceptul de electronegativitate a fost introdus de L. Pauling (1931) pe care o definete ca
fiind puterea unui atom dintr-o molecul de a atrage ctre sine norul electronic.
63
CHIMIE*C*
64
CHIMIE*C*
Numrul (starea) de oxidare a unui atom reprezint o mrime cu ajutorul creia se apreciaz
caracterul pozitiv sau negativ al atomilor dintr-o molecul.
Starea de oxidare a unui atom reprezint o atribuire formal de sarcini i anume sarcina
electric pe care ar avea-o atomul respectiv dac electronii de legtur ar fi ataai atomilor n
mod convenional, n funcie de valoarea electronegativitii lor.
Pentru compuii ionici numrul de oxidare al unui element este egal cu sarcina ionului i
reprezint valena electrochimic a acestuia.
Ex.: pentru NaCl avem N.O. Na = +1 iar N.O. Cl = 1
Numrul de oxidare pentru compuii covaleni se mai numete i valen covalent. n acest
caz, elementul cel mai electronegativ are N.O. negativ, iar elementul mai puin electronegativ
are N.O. pozitiv.
Ex.: pentru HCl avem N.O. H = +1 iar N.O. Cl = 1
Atribuirea numrului de oxidare pentru un element aflat ntr-un compus se face pe baza unor
reguli:
- 1) N.O. al unui atom dintr-o substan elementar este egal cu zero;
Ex.:
- 2) n substane compuse, suma N.O. pentru toi atomii sau ionii din molecul este zero;
- 3) Elementele mai electronegative au obinuit N.O. negativ, iar cele mai electropozitive au
N.O. pozitiv;
- 4) N.O. al unui ion monoatomic dintr-o substan preponderent ionic este egal cu sarcina lui
electric;
Ex.: pentru Na2S avem N.O. Na = +1 iar N.O. S = 2 deci: Na21+S2
Pentru metalele din grupele principale N.O. este egal cu numrul grupei, iar pentru nemetale
N.O. este egal cu 8 minus numrul grupei. Metalele tranziionale au N.O. multiple;
- 5) n compuii lui, hidrogenul are N.O. = +1, excepie fac hidrurile metalice unde hidrogenul
are N.O.= 1 ;
Ex.: H+1Cl1 , Ca+2H21 ,
- 6) n compuii lui, oxigenul are N.O. = 2, cu excepia peroxizilor unde oxigenul are
N.O. = 1;
Ex.:
- 7) Pentru un ion poliatomic, suma algebric a N.O. ale elementelor prezente n ion trebuie s
fie egal cu sarcina ionului;
65
CHIMIE*C*
2
Ex.: pentru ionul SO 4 :
N.O. S + 4 N.O. O = 2
adic
(+6) + 4 (2) = 2
deci
(S+6O 42 ) 2
- 8) N.O. al unui element aflat ntr-un compus se poate determina innd cont de regulile de mai
sus.
Ex.: ct este N.O. al P n H3PO4 ?
H3+1P x O 4 2
rezult:
deci :
3 (+1) + x + 4 (2) = 0
x = +5
H3+1P +5O 4 2
Ca o concluzie, rezumnd cele prezentate anterior, se prezint n Fig. CB.03.8 modul cum
variaz cele mai importante proprieti periodice de-a lungul Sistemului Periodic al
elementelor.
66
CHIMIE*C*
CB.04.1. Introducere
Majoritatea substanelor cunoscute pe Terra se gsesc sub form de combinaii ale diverilor atomi.
Singurele substane existente sub form de atomi sunt gazele rare i metalele n stare de vapori.
Studiile efectuate de-a lungul timpului asupra combinaiilor chimice au condus la concluzia c
exist trei tipuri de legturi chimice interatomice:
Legtura ionic (electrovalena);
Legtura covalent (covalena);
Legtura metalic.
ntre moleculele substaelor se manifest un alt tip de legturi legturi intermoleculare , mai
slabe comparativ cu cele interatomice.
CB.04.2. Legturi interatomice
La nivel atomic, metalele se deosebesc de nemetale prin unele proprieti dependente de poziia
elementului n sistemul periodic. Dup modul n care aceste elemente se combin (metal nemetal,
nemetal-nemetal, metal-metal), rezult trei tipuri de legturi:
Legtura ionic
Acest tip de legtur se formeaz n urma transferului de electroni ntre un metal i un nemetal.
Legtura ionic apare, de obicei, ntre atomi caracterizai de diferene mari ntre tendina de a ceda
sau accepta electroni. Astfel de diferene se observ n cazul metalelor reactive situate n grupele IA
i IIA (metale alcaline i alcalino-pmntoase) i nemetalele situate n grupa VIIA i n partea
superioar a grupei VIA. Atomul metalic, caracterizat de energie de ionizare sczut, cedeaz
electronii de valen, n timp ce atomul nemetalului accept electroni, fiind caracterizat de afinitate
mare pentru electroni. Are loc astfel transferul electronic de la metal la nemetal, fiecare atom
formnd un ion cu configuraia electronic a unui gaz nobil (metalul un ion pozitiv cation, iar
nemetalul un ion negativ anion). Atracia electrostatic ce apare ntre ionii astfel rezultai conduce
la formarea unui solid ionic, a crui formul chimic reprezint, de fapt, raportul dintre numrul de
cationi i respectiv numrul de anioni din structura sa. Compuii ionici sunt electroneutri (suma
sarcinilor pozitive este egal i de semn contrar cu suma sarcinilor negative).
Legtura covalent
67
CHIMIE*C*
Legtura covalent se formeaz prin punerea n comun de electroni ntre atomii nemetalelor. Acest
tip de legtur apare atunci cnd ntre tendina atomilor implicai de a accepta sau ceda electroni
exist diferene mici. Legtura covalent se formeaz, de regul, ntre atomi ai nemetalelor. Fiecare
atom implicat n legtur i pstreaz electronii proprii (posed energie de ionizare mare), avnd
tendina de a atrage i ali electroni (datorit afinitii sale mari pentru electroni). Forele de atracie
care se manifest ntre nucleul unui atom i electronii de valen ai celuilalt atom stau la baza
formrii acestui tip de legtur. Perechea de electroni pus n comun se consider a fi localizat
ntre cei doi atomi. Legtura covalent este caracterizat de lungime i trie (energie).
Legtura metalic
Acest tip de legtur se formeaz ntre atomi metalelor aflate n stare solid sau lichid. n atomii
metalici, electronii de valen sunt ecranai de straturile electronice interne. Din acest motiv ei pierd
uor electronii de valen (posed energii de ionizare sczute), fr a-i rectiga uor (sunt
caracterizai de afiniti sczute pentru electroni). Ca urmare, n legtura metalic sunt implicai un
numr mare de atomi metalici care i pun n comun electronii de valen, dar ntr-o manier diferit
de cea a legturii covalente. n acest caz electronii pui n comun formeaz un nor de electroni care
circul printre ionii metalici care i atrag. Prin urmare, electronii implicai n legtura metalic sunt
delocalizai, deplasndu-se liber prin reeaua metalic.
CB.04.3. Modelele legturii chimice
Modele clasice
Nu ntotdeauna poziia elementelor n sistemul periodic indic tipul de legtur care se formeaz
ntre acestea. Astfel, toi compuii ionici binari conin un metal i un nemetal, ns nu toate
metalele formeaz cu nemetalele compui ionici.
Teoria electronic clasic
Postulatul care st la baza teoriei electronice clasice prevede stabilitatea extraordinar a
configuraiilor electronice de dublet i de octet ale nveliurilor exterioare, configuraii caracteristice
gazelor rare.
Pentru a evidenia modul de formare a legturilor, Lewis a propus reprezentarea electronilor
implicai n formarea structurilor stabile de dublet sau octet cu ajutorul punctelor. n acest caz,
simbolul elementului reprezint nucleul i electronii situai pe straturile interioare, n timp ce
electronii de valen sunt reprezentai cu ajutorul punctelor amplasate n jurul simbolului.
Tabelul CB.04.1. Reprezentri Lewis ale atomilor din perioadele a 2-a i a 3-a a SP.
IA
Grupa
Configuraia electronic
ns1
a ultimului strat
Reprezentarea Perioada
Li
a 2-a
Lewis
Perioada Na
a 3-a
IIA
ns2
Be
Mg
IIIA
ns2np1
B
Al
68
IVA
ns2np2
VA
ns2np3
VIA
ns2np4
VIIA
ns2np5
VIIIA
Si
Cl
Ne
ns2np6
Ar
CHIMIE*C*
Din tabelul CB.04.1 se poate observa c modul de reprezentare a electronilor de valen este acelai
pentru elementele din aceeai grup.
Numrul electronilor din ultimul strat ofer informaii cu privire la comportamentul de legare al
elementului. Astfel, pentru un metal, numrul electronilor de valen (al punctelor din structura
Lewis) reprezint numrul maxim de electroni pe care acesta i poate ceda pentru a forma un cation.
n cazul nemetalelor, numrul electronilor de valen nemperecheai (egal cu diferena dintre 8
sau 2 n cazul hidrogenului i numrul electronilor din stratul de valen) reprezint numrul de
electroni pe care elementul i pune n comun (formnd legturi covalente) sau i accept (formnd
anioni).
Studiile efectuate de Lewis asupra legturilor chimice au fost generalizate de acesta n regulile
dubletului i octetului: atomii implicai n legturi chimice cedeaz, accept sau pun n comun
electroni n scopul completrii ultimului strat electronic cu 2, respectiv 8 electroni. Regula
dubletului se aplic exclusiv hidrogenului, n timp ce regula octetului se aplic riguros numai
elementelor situate n perioada a 2-a.
Factori ce determin tipul de legtur
Valorile energiei de ionizare i afinitii pentru electroni caracteristice atomilor implicai n
legtura chimic permit prezicerea tipului de legtur care se formeaz ntre acetia.
Energia de ionizare reprezint energia consumat pentru nlturarea unui electron din atomul n
cauz, aflat n stare gazoas, pentru a forma un ion pozitiv, n timp ce afinitatea pentru electroni este
definit ca fiind energia eliberat la acceptarea unui electron, atomul transformndu-se n ion
negativ. Astfel, dac unul dintre atomi prezint o energie de ionizare mic, iar cellalt o afinitate
crescut pentru electroni, ntre cei doi atomi poate avea loc un transfer de electroni, cu formarea
unei legturi ionice. n cazul n care ambii atomi implicai n legtur posed valori ridicate ale
energiei de ionizare, acetia i vor pune n comun electronii de valen, formnd o legtur
covalent. n schimb, dac atomii sunt caracterizai de energii de ionizare mici, acetia vor fi
implicai n formarea legturii metalice.
Dimensiunile atomilor constituie un alt factor ce determin natura legturii formate ntre acetia. Sa observat c, n general, atomii cu dimensiuni mici au o tendin mai mare de a forma legturi
covalente.
Modelul legturii ionice
La baza modelului legturii ionice st transferul electronilor de la atomii metalici la cei ai
nemetalelor; rezult astfel ioni cu sarcini opuse ce formeaz un compus ionic solid.
Mai jos este prezentat schematic transferul unui electron de la un atom de sodiu la un atom de clor,
utiliznd att reprezentarea Lewis ct i configuraia electronic a speciilor implicate n procesul de
formare a legturii.
69
CHIMIE*C*
(ii)
70
CHIMIE*C*
Deoarece energia de reea este rezultatul interaciilor electrostatice dintre ioni, valoarea acesteia
depinde de numeroi factori, printre care dimensiunea ionilor i sarcina acestora. Este cunoscut
faptul c energia electrostatic variaz direct proporional cu sarcina electric i invers proproional
cu distrana dintre sarcini. Prin urmare, n cazul meninerii constante a sarcinilor ionilor, creterea
dimensiunilor lor duce la creterea distanei interionice i, implicit, la scderea energiei de reea. n
cazul ionilor cu dimensiuni apropiate, creterea sarcinii acestora conduce la creterea energiei de
reea.
71
CHIMIE*C*
Modelul legturii ionice explic proprietile solidelor ionice. Astfel, o bucat de NaCl este dur (nu
se poate tia), rigid (nu se poate ndoi) i casant (se fisureaz fr a se deforma). Aceste
proprieti sunt determinate de forele de atracie puternice care menin ionii n poziii fixe n cristal.
Prin aplicarea unei fore externe suficient de mari (care s excead forele de atracie dintre ioni),
ionii cu sarcini de acelai semn sunt adui unii n apropierea celorlali. Forele repulsive care se
manifest ntre acetia duc la apariia fisurilor n prob.
Majoritatea compuilor ionici nu conduc curentul electric n stare solid. Prin topirea acestora i
prin dizolvarea n ap se obin ns conductori electrici de ordinul II (conductori ionici). Exist i
situaii n care solidele ionice prezint conducie ionic, fiind cunoscute sub numele de electrolii
solizi i conductori superionici. n acest caz, mecanismul de conducie a curentului electric const n
deplasarea ionilor prin intermediul golurilor (poziii cristalografice libere) prezente n reeaua
cristalin. Astfel de exemple sunt reprezentate de oxizii de zirconiu i de ceriu dopai, utilizai n
pile de combustie, electrolizoare, senzori.
Acest model explic i valorile ridicate ale temperaturilor de topire i de fierbere caracteristice
solidelor ionice. Eliberarea ionilor din poziiile fixe pe care le ocup n solid necesit cantiti mari
de energie pentru a nvinge forele de atracie dintre acetia.
Modelul legturii covalente
De obicei nemetalele nu formeaz cationi monoatomici datorit energiilor lor de ionizare foarte
mari. De aceea, natura legturilor stabilite ntre atomii nemetalelor a provocat imaginaia oamenilor
de tiin pn n 1916, cnd Lewis a elaborat teoria legturii covalente. Fr a avea cunotine de
mecanic cuantic sau orbitali, Lewis a presupus c legtura covalent se formeaz prin punerea n
comun de electroni ntre cei doi atomi implicai n legtur.
n condiii normale, singurele elemente ce constau din atomi liberi sunt gazele rare (elementele
grupei a VIIIA). Toate celelalte elemente se ntlnesc sub form de molecule. Nemetalele se afl
sub form de molecule: specii diatomice (H2, O2, N2, F2, Cl2, Br2, I2) i specii poliatomice (P4 i S8).
S considerm cazul hidrogenului. La apropierea a doi atomi de hidrogen, ntre nucleul unui atom i
electronul celuilalt se manifest fore de atracie, ceea ce duce la scderea energiei poteniale. Ca
urmare a aciunii acestor fore de atracie, distana dintre cei doi atomi scade, energia potenial
scade i ea i ncep s se manifeste fore de repulsie ntre nuclee i ntre electroni. Cnd cele dou
nuclee ajung la o anumit distan sistemul atinge un minim al energiei poteniale (fig. CB.04.2).
Micorarea suplimentar a distanei dintre atomi duce la creterea energiei poteniale, forele de
repulsie predominnd. Astfel, legtura covalent este rezultatul echilibrului dintre forele de atracie
nucleu-electron i ale forelor de repulsie nucleu-nucleu i electron-electron.
Formarea legturii covalente se realizeaz prin punerea n comun de ctre ambii atomi a unei
perechi de electroni din stratul de valen astfel nct fiecare atom s-i formeze un dublet sau un
octet stabil. Se va exemplifica prin formarea moleculelor de hidrogen, clor i acid clorhidric
(electronii ambilor parteneri de legtur s-au reprezentat diferit pentru a evidenia mai bine
participarea celor doi atomi la formarea perechii de electroni de legtur):
H + H H H
72
CHIMIE*C*
Cl + Cl : Cl Cl :
H + Cl H
Cl
CHIMIE*C*
S-a convenit ca perechea de electroni de legtur s se reprezinte printr-o liniu numit liniu de
valen (H-Cl). Valena elementelor n astfel de combinaii este dat de numrul de perechi de
electroni pui n comun. Astfel, azotul este tricovalent n molecula sa (N2).
Electronii care nu iau parte la legturi se numesc electroni neparticipani. Aceti electroni se
reprezint prin puncte (:NN:).
Dup cum s-a menionat anterior, tendina de a forma octetul prin punere n comun de electroni nu
se aplic riguros dect la elementele din perioada a 2-a (Be, B, C, N, O, F) deoarece stratul de
valen poate conine maxim 8 electroni. ncepnd de la perioada a 3-a, elementele pot forma
combinaii covalente cu participarea a 10, 12, 14 sau chiar 16 electroni datorit existenei orbitalilor
d disponibili (PCl5, SCl6).
Spre deosebire de legtura ionic, legtura covalent este orientat n spaiu. Atomii sunt legai rigid
ntre ei i la distane precise unii de alii. n cazul moleculelor cu mai mult de doi atomi, acestea se
caracterizeaz prin unghiuri constante ntre direciile de legtur.
Prezena unei polariti n moleculele covalente nseamn n realitate prezena n aceste molecule, n
mod parial, a legturii ionice, datorit atraciei electrostatice dintre dipoli. Caracterul parial ionic
al unei legturi este strns legat de diferena de electronegativitate a atomilor implicai n legtur.
Astfel, cu ct aceast diferen este mai mare, sarcinile pariale sunt mai mari, iar caracterul parial
ionic este mai mare. Au fost realizate numeroase ncercri de a realiza o clasificare a caracterului
ionic al unei legturi, ns toate utilizau valori de tranziie arbitrare, ce nu validau datele
experimentale referitoare la caracterul ionic al unor molecule. n tabelul CB.04.2 este prezentat
relaia dintre valoarea diferenei de electronegativitate a elementelor i caracterul legturii formate
de acestea.
Tabelul CB.04.2. Relaia dintre diferena de electronegativitate a elementelor i caracterul legturii
formate ntre acestea.
EN
Caracterul legturii
> 1,7
Predominant ionic
0,4 1,7
Covalent polar
< 0,4
Predominant covalent
Covalent nepolar
O alt abordare se bazeaz pe calculul caracterului ionic (%) al unei legturi prin realizarea unei
comparaii ntre comportamentul real al moleculelor polare n cmp electric i comportamentul su
n ipoteza transferului complet al electronului (legtur pur ionic). Valoarea de 50 % a caracterului
ionic separ substanele ionice de cele covalente (fig. CB.04.3).
74
CHIMIE*C*
75
CHIMIE*C*
n trifluorura de bor (BF3), atomul central (B) posed trei perechi de electroni de legtur. Conform
modelului VSEPR, atomii de fluor sunt amplasai n vrfurile unui triunghi echilateral. Aceast
structur este trigonal, fiecare dintre cele trei unghiuri existe ntre legturile B F fiind de 120
(fig. CB.04.5 i aplicaia CB.04.1).
76
CHIMIE*C*
77
CHIMIE*C*
78
CHIMIE*C*
teoriei electronice (vechi) asupra legturii covalente a putut fi creat o teorie asupra naturii legturii
n combinaiile complexe. Astfel, N.V. Sidgwich (1923) a extins la aceast clas de substane teoria
electrodinamic a lui Lewis considernd c la formarea combinaiilor complexe liganzii doneaz
cte o pereche de electroni atomului metalic central cu care formeaz legturi covalente de doi
electroni (ce provin de la acelai atom) numite legturi coordinative. n cele mai multe cazuri s-a
observat c numrul de electroni ai ionului central plus numrul de electroni donai de liganzi este
egal cu numrul de electroni ai gazului rar care urmeaz n sistemul periodic. Deoarece exist totui
multe excepii de la aceast regul, rezult c la formarea combinaiilor complexe nu are un rol
hotrtor formarea unei structuri electronice de gaz rar. De asemenea nu are un rol hotrtor
factorul steric n determinarea numrului de coordinaie, adic raportul dintre volumul atomului
central i volumul liganzilor, aa cum se credea pe timpul lui Werner.
Odat cu apariia mecanicii cuantice au fost aduse contribuii deosebite n interpretarea legturii
coordinative utilizndu-se diverse metode mecanic-cuantice. Acest fapt este cu att mai important
cu ct unele combinaii complexe cum sunt clorofilele i hemoglobinele au mare nsemntate
biologic.
Legtura metalic
Dei proprietile fizice ale metalelor variaz ntr-un domeniu larg, majoritatea acestora sunt solide
caracterizate de puncte de topire i de fierbere mari. n general, metalele sunt caracterizate de
rezisten mare la solicitri mecanice (traciune, ndoire etc.). Metalele sunt maleabile (pot fi trase
n foi) i ductile (pot fi trase n fire). Aceste proprieti mecanice speciale fac indispensabile
metalele n anumite aplicaii tehnologice.
Metalele posed valori mai ridicate ale conductibilitii electrice i termice comparativ cu cele ale
altor substane, datorit mobilitii electronilor lor. n plus, posed proprieti optice speciale: sunt
opace (nu permit trecerea luminii) i au luciu metalic n tietur recent (determinat de reflexia
aproape total a luminii).
Proprietile caracteristice metalelor se manifest n stare solid i lichid, dar nu i n stare de
vapori. Aceasta pledeaz pentru existena unor legturi puternice ntre atomii metalici n strile
solid i lichid, legturi care dispar la trecerea acestora n stare de vapori. Un alt argument n
favoarea existenei acestor legturi puternice este reprezentat de domeniul larg temperatur pe care
metalul se afl n stare lichid.
Primul model propus pentru explicarea proprietilor metalelor a fost modelul gazului sau al norului
de electroni. Acest model presupune c toi atomii metalici din prob contribuie cu electronii lor de
valen la formarea unui nor electronic, delocalizat n ntreaga prob. Ionii metalici, ordonai ntr-o
reea, sunt imersai practic n acest nor electronic.
Legtura metalic se deosebete de legtura ionic prin aceea c ionii metalici nu ocup poziii
rigide. Spre deosebire de legtura covalent, electronii pui n comun nu sunt localizai ntre doi
atomi implicai n legtur, electronii de valen aparinnd tuturor atomilor din prob. ntre cationii
metalici din prob i electronii de valen mobili, puternic delocalizai, se manifest fore de
atracie.
Acest model explic unele dintre proprietile metalelor.
79
CHIMIE*C*
Modele cuantice
Teoria legturii de valen
Conform modelului Lewis, fiecare pereche de electroni de legtur este localizat ntre cei doi
atomi implicai n legtur. ns, natura dual (und-particul) a electronului face ca electronul s
nu ocupe o poziie fix n atom. n ceea ce privete poziionarea electronilor, putem vorbi numai
despre probabilitatea de a-i ntlni ntr-o zon din spaiu numit orbital. Aceleai principii se aplic
i n cazul poziiilor ocupate de electroni n molecule, cu diferena c n acest ultim caz volumul
disponibil este mai mare. Descrierea legturii covalente cu ajutorul orbitalilor atomici poart
numele de teoria legturii de valen (o teorie mecanic-cuantic). Aceast teorie permite calculul
unghiurilor dintre legturi i a lungimii legturilor.
Conform teoriei legturii de valen, legtura covalent se formeaz prin ntreptrunderea orbitalilor
celor doi atomi implicai, perechea de electroni de legtur ocupnd zona de ntreptrundere.
Conform mecanicii cuantice, mecanismul formrii legturii covalente este urmtorul: ori de cte ori
doi atomi se apropie unul de altul n spaiu pentru a forma o molecul, norii lor electronici (orbitalii
atomici) se suprapun (se ntreptrund) tot mai mult, interaciunile mutuale sporesc, electronii aparin
n msur tot mai mare ambilor atomi, consolidnd treptat legtura prin apariia unor fore de
atracie care tind s aduc protonii pn la distana de echilibru stabil r0 pentru care, energia
potenial a sistemului este minim (fig. CB.04.12).
Figura CB.04.12. Variaia energiei poteniale a moleculei de H2 n funcie de distana dintre atomii
de hidrogen. (http://hyperphysics.phy-astr.gsu.edu/hbase/molecule/hmol.html)
Astfel, molecula ia natere prin ntreptrunderea orbitalilor atomici, cu formare de orbitali
moleculari comuni ambilor atomi, ceea ce constituie legtura covalent. Tria legturii depinde de
atracia dintre nucleele atomilor i electronii pui n comun. Cu ct ntreptrunderea orbitalilor este
mai mare, cu att legtura este mai puternic (mai stabil). Gradul de ntreptrundere depinde de
forma i orientarea orbitalilor.
Pentru exemplificare vom considera cazul moleculei de hidrogen. Fiecare atom de hidrogen conine
un electron n orbitalul 1s. Conform teoriei legturii de valen, molecula de hidrogen se formeaz
80
CHIMIE*C*
prin contopirea (ntreptrunderea) celor doi orbitali 1s ai atomilor de hidrogen, legtura rezultat
fiind denumit legtur (fig. CB.04.13).
Numai unul dintre cei trei orbitali ai fiecrui atom de azot se pot ntreptrunde de-a lungul axei de
simetrie comune, formnd o legtur . Ceilali doi orbitali 2p ai fiecrui atom sunt perpendiculari
pe axa de simetrie comun, acetia putndu-se ntreptrunde numai lateral, formnd dou legturi .
Formarea legturii covalente n compuii organici ca i n combinaiile covalente a numeroase
elemente ca beriliul, borul, carbonul etc., nu a putut fi explicat cu ajutorul teoriei dup care se
interpreteaz formarea legturii n molecula de hidrogen.
Carbonul, de exemplu, are n starea sa fundamental structura: [He]2s22px12py1. Deoarece numai
electronii necuplai particip la legturi covalente, prin existena numai a 2 electroni necuplai,
carbonul ar trebui s se comporte bicovalent n compuii organic, fapt ce nu se confirm. Practic, n
toi compuii organici carbonul este tetracovalent. Aceeai neconcordan ntre numrul de electroni
necuplai i numrul de covalene formate se observ i la alte elemente:
81
CHIMIE*C*
n noua stare, cei trei electroni existeni n orbitalii 2px, 2py, 2pz sunt echivaleni ntre ei i orientai
de-a lungul celor trei axe de coordonate dreptunghiulare. Cel de-al patrulea electron situat n
orbitalul 2s se deosebete de acetia prin forma distribuiei densitii de sarcin (sferic), energie
mai joas i orientare n spaiu nedefinit. Aceast neechivalen a celor patru orbitali ai carbonului
este n contradicie cu realitatea i anume cu echivalena chimic a covalenelor carbonului i cu
orientarea tetraedric n spaiu a acestora.
Pentru eliminarea contradiciei antemenionate, L. Pauling i J.C. Slater, au elaborat teoria
hibridizrii (1931). Conform acestei teorii, n condiii de reacie, orbitalii ocupai cu electroni
necuplai care particip la formarea de legturi covalente i rearanjeaz sarcinile electrice, astfel
nct din doi sau mai muli orbitali diferii ca form i energie rezult doi sau mai muli orbitali
identici ca form i energie i perfect simetric orientai n spaiu. Hibridizarea are loc dup o
prealabil modificare a structurii electronice a stratului de valen, prin saltul unor electroni pe
orbitalii cu energie superioar.
Orbitalii hibridizai prezint proprieti de suprapunere diferite fa de orbitalii puri. De aceea,
legturile chimice realizate de asemenea orbitali sunt mult mai puternice dect cele realizate de
orbitalii atomici nehibridizai. Din punct de vedere al mecanicii cuantice, orbitalii hibridizai
respect ecuaia lui Schrdinger deoarece aceti orbitali rezult prin combinarea liniar a orbitalilor
puri nct, aa cum se arat n mecanica cuantic, dac ecuaia este satisfcut de anumite funcii,
atunci i combinaiile lor liniare vor fi soluii ale ecuaiei.
Lund ca exemplu carbonul, acesta poate suferi trei tipuri de hibridizare dup cum urmeaz:
Hibridizarea sp (digonal).
82
CHIMIE*C*
Are loc ori de cte ori carbonul se leag de ali doi atomi aa cum este cazul acetilenei
(HCC-H), n care fiecare atom de carbon se leag de un atom de hidrogen i unul de carbon.
Atomul de carbon n stare excitat, avnd configuraia electronic [He]2s12p3, sufer hibridizare
digonal la care particip orbitalul sferic s i un orbital p, doi orbitali p rmnnd nehibridizai. n
fig. CB.04.15 se prezint schematic acest tip de hibridizare.
(a)
(b)
Figura CB.04.16. (a) Direciile celor patru orbitali (valene) ale C hibridizat sp; (b) Legtura tripl
n acetilen.
83
CHIMIE*C*
84
CHIMIE*C*
Apare n metan i n toi compuii organici cu legtur simpl. Toi cei patru orbitali atomici (2s,
2px, 2py, 2pz) particip la hibridizare. Direciile noilor orbitali hibridizai corespund cu direciile ce
leag centrul unui tetraedru cu vrfurile sale (fig. CB.04.19).
(a)
(b)
Figura CB.04.19. (a) Prezentarea schematic a procesului de hibridizare sp3; (b) Direciile
orbitalilor hibridizai n molecula de metan.
Orbitalii rezultai n urma hibridizrii sp3 au 1/4 caracter de orbital s i 3/4 caracter de orbital p.
Datele experimentale privind energia de legtur n combinaiile cu legtur simpl, dubl i tripl
ca i distanele carbon-carbon (tabelul CB.04.3) confirm calculele dup teoria hibridizrii. Valorile
energiei de legtur scot n eviden stabilitatea destul de mare a legturii triple fa de legtura
simpl.
Tabelul CB.04.3. Parametrii ce caracterizeaz legturile dintre doi atomi de carbon
Distana
Tipul
Hibridizare
legturii
Energia de legtur
(kcal/mol)
carbon-carbon
()
Numrul i
tipul
legturilor
1
sp
Tripl
194
1,20
sp2
Dubl
140,9
1,34
sp3
Simpl
83,1
1,54
2
1
85
1
1
CHIMIE*C*
Elementele din perioada a 2-a cu numr atomic Z mai mare dect carbonul, sufer hibridizare sp3 n
combinaii ca NH3 i H2O, cu o uoar nchidere a unghiului dintre covalene din cauza influenei
perechilor de electroni neparticipani ai atomului de azot sau de oxigen.
Astfel, n molecula de NH3, unghiul tetraedric se micoreaz de la 109o28 la 106o5 sub aciunea
unei singure perechi de electroni neparticipani (fig. CB.04.20), n timp ce, n molecula de ap,
unghiul se micoreaz la 104o30 din cauza influenei a dou perechi de electroni neparticipani.
N
H
H
H
86
CHIMIE*C*
3s2 3p4 3d
(Cl-monovalent) (Cl-trivalent)
(Cl-pentavalent) (Cl-heptavalent)
Pentru fiecare caz n parte are loc hibridizarea electronilor necuplai care particip la legtura
covalent.
87
CHIMIE*C*
88
CHIMIE*C*
Combinaia orbitalilor atomici ce conduce la diminuarea energiei acestora este numit orbital de
legtur. Prin ntreptrunderea a N orbitali atomici se formeaz N orbitali moleculari. Prin urmare,
molecula de hidrogen, n care sunt implicai doi orbitali atomici, trebuie s posede doi orbitali
moleculari. Combinaia orbitalilor atomici ce conduce la o cretere a energiei poart numele de
orbital de antilegtur. Cnd un orbital de antilegtur este ocupat, molecula este mai puin stabil
dect n situaia n care acest orbital este liber.
n molecula de hidrogen, orbitalii moleculari de legtur i de antilegtur sunt de tip . Orbitalul
molecular de legtur este notat
(orbital format prin combinarea orbitalilor atomici 1s).
Orbitalul de antilegtur este notat . Pentru a interaciona i a forma orbitali moleculari, orbitalii
atomici trebuie s aib energie i orientri similare. Orbitalii 1s ai hidrogenului, avnd form i
energie identice, interacioneaz puternic.
Ocuparea cu electroni a orbitalilor moleculari se face respectnd aceleai principii ca i n cazul
ocuprii orbitalilor atomici.
Diagramele orbitalilor moleculari prezint energia relativ i numrul de electroni din fiecare
orbital, precum i orbitalii atomici din care acetia se formeaz. n fig. CB.04.23 este prezentat
diagrama orbitalilor moleculari pentru H2.
89
CHIMIE*C*
Moleculele diatomice heteronucleare (compuse din atomi diferii) sunt caracterizate de diagrame
OM asimetrice, asimetrie determinat de energiile diferite ale OA n cei doi atomi. Astfel, electronii
din atomii cu sarcin nuclear efectiv mai mare sunt atrai mai puternic de nucleu; orbitalii lor
atomici vor avea, n consecin, energii mai mici.
Teoria orbitalilor moleculari poate fi utilizat i pentru a explica proprietile metalelor i
semiconductorilor. n ambele cazuri, transportul curentului electric prin material este asigurat de
ctre electronii delocalizai. ntr-un conductor metalic, curentul electric este transportat de ctre
electroni, conductivitatea materialelor metalice scznd odat cu creterea temperaturii. Spre
deosebire de acesta, conductivitatea unui semiconductor crete odat cu creterea temperaturii. De
obicei, conductorul metalic posed o conductivitate electric mult mai mare dect cea a unui
semiconductor. ns caracteristica distinctiv a celor dou tipuri de materiale este variaia
conductivitii lor electrice cu temperatura. Izolatorii nu conduc curentul electric, n timp ce
superconductorii sunt solide ce posed rezisten zero la trecerea curentului electric. Unele metale
devin superconductoare la temperaturi foarte sczute ( 20 K). Exist ns compui superconductori
la temperaturi mai mari (de exemplu, YBa2Cu3O9- manifest proprieti semiconductoare la
aproximativ 100 K).
Conducia electric n metale i semiconductori poate fi explicat cu ajutorul orbitalilor moleculari
extini n solid. Acest extensie a teoriei orbitalilor moleculari la metale poart numele de teoria
benzilor. Pentru o mai bun nelegere a acesteia vom considera n continuare cazul litiului. Din fig.
CB.04.24 i fig. CB.04.25 se poate observa c prin combinarea a n orbitali atomici rezult n orbitali
moleculari. Acest observaie este valabil i n cazul metalului, cu precizarea c numrul atomilor
implicai n legtur este foarte mare (1 g Li conine aproximativ 8 x 1022 atomi). Datorit
numrului mare de orbitali moleculari din metal, acetia au energii foarte apropiate, astfel nct
formeaz o band aproape continu (CB.04.26). n cazul litiului, fiecare atom contribuie cu un
orbital de valen (2s) i un electron de valen. Dac proba conine n atomi, cei n orbitali 2s ai
acestora se ntreptrund, formnd o band cu n orbitali moleculari; dintre acetia, n/2 sunt orbitali
moleculari de legtur ( ) i n/2 sunt orbitali moleculari de antilegtur ( ). Cei n electroni de
valen ocup orbitalii moleculari n ordinea creterii energiei acestora. Deoarece fiecare orbital este
ocupat cu 2 electroni, cei n electroni ocup orbitalii moleculari de legtur cu energie mai joas. O
band liber sau incomplet ocupat a orbitalilor moleculari poart numele de band de conducie.
Deoarece orbitalii nvecinai sunt caracterizai de energii foarte apropiate, pentru excitarea
electronilor de pe cel mai nalt orbital molecular ocupat n orbitalii liberi ai benzii de conducie este
necesar o cantitate foarte mic de energie. Aceti electroni se pot deplasa liber prin solid, putnd fi
implicai n transportul curentul electric. Rezistena electric a metalului crete odat cu creterea
temperaturii deoarece la nclzire atomii vibreaz mai puternic; n deplasarea lor, electronii se
ciocnesc cu atomii ce vibreaz, fiindu-le astfel ngreunat trecerea prin solid.
ntr-un izolator, electronii de valen ocup toi orbitalii moleculari disponibili n banda de valen.
ntre aceasta i limita inferioar a benzii de conducie exist o diferen considerabil de energie
(nlimea benzii interzise); de aceea, trecerea electronilor din banda de valen n banda de
conducie necesit un consum mare de energie. Prin urmare, electronii sunt imobili, iar solidul nu
conduce curentul electric.
n cazul semiconductorilor (ca de exemplu, siliciul), nlimea benzii interzise situate ntre banda de
valen i cea de conducie este mult mai mic dect n cazul izolatorilor. Odat cu creterea
90
CHIMIE*C*
temperaturii, electronii sunt excitai n banda de conducie, putnd participa astfel la conducerea
curentului electric. Prin urmare, rezistena electric a semiconductorilor scade odat cu creterea
temperaturii.
91
CHIMIE*C*
92
CHIMIE*C*
Prezena legturilor de hidrogen poate explica creterea temperaturii de topire i de fierbere, precum
i a solubilitii i vscozitii unor compui comparativ cu analogii lor.
Fore van der Waals
Legtura ion-dipol este rezultatul atraciei dintre un ion i o molecul polar (dipol). Un exemplu
n acest sens este reprezentat de legturile care se formeaz n urma dizolvrii unui compus ionic n
ap. La dizolvarea srii n ap, fiecare ion de pe suprafaa cristalului atrage polul cu sarcin opus al
unui dipol de ap; aceste fore de atracie sunt mai puternice dect forele care menin ionii n reea.
Legtura dipol-dipol se formeaz ntre moleculele polare ale solidelor i lichidelor; sarcinile lor
pariale duc la apariia unui cmp electric de joas intensitate care determin orientarea moleculelor
i formarea legturilor dipol-dipol.
Legturi ion-dipol indus i dipol-dipol indus. Dei electronii sunt localizai n legturi sau perechi
neparticipante, ei se afl ntr-o micare continu, fiind adesea descrii ca nori de sarcin negativ.
Prezena unui cmp electric poate distorsiona norul, densitatea acestuia fiind mai mare n apropierea
unei sarcini pozitive i mai sczut n apropierea unei sarcini negative. De fapt, cmpul electric
induce o distorsiune a norului de electroni. Pentru o molecul nepolar, aceast distorsiune creaz
un moment de dipol temporar, indus, n timp ce n cazul unei molecule polare crete momentul de
dipol al acesteia.
Forele de dispersie London sunt acele fore intermoleculare responsabile pentru existena strilor
condensate (solid i lichid) ale substanelor nepolare. Apariia lor este datorat oscilaiilor
momentane ale electronilor n atomi; prin urmare, acest tip de fore se manifest ntre toate
particulele (atomi, ioni, molecule). ntr-un atom, electronii sunt distribuii uniform n jurul
nucleului, astfel nct atomul este nepolar. ns, la un moment dat, vor exista mai muli electroni de
o parte a nucleului dect de cealalt, astfel nct atomul are un dipol instantaneu. Cnd atomii sunt
aflai la distane mari, acetia nu se influeneaz. ns, cnd distana dintre atomi este mic, dipolul
instantaneu al unui atom induce un dipol n atomul vecin, avnd ca rezultat micarea sincronizat a
electronilor din cei doi atomi i atracia acestora. Astfel, forele de dispersie London sunt fore dipol
instantaneu-dipol indus. Forele de dispersie sunt foarte slabe n cazul particulelor mici, precum H2
i He, dar mult mai puternice pentru particulele mai mari, ca de exemplu I2 i Xe.
Pentru substanele nepolare cu aceeai mas molar, tria forelor de dispersie este influenat de
forma moleculelor. Formele ce permit o suprafa de contact mai mare ntre molecule sunt supuse
unor fore de atracie mai puternice.
93
CHIMIE*C*
(c1 = 0,993),
c2 = concentraia izotopului de
(c2 = 0,007).
Introducnd valorile mrimilor fizice implicate se obine:
2. Se d nuclidul
. S se scrie mrimile caracteristice nucleului, valori, semnificaii. S se scrie
cte 3 izotopi, 3 izobari i 3 izotoni.
Rezolvare:
Z = 56 = numr de ordine, numr de protoni, numr atomic;
A = Z + N = 137 = numr de mas, mas atomic;
N = A Z = 137 56 = 81 = numr de neutroni;
N Z = 25 = numr izotopic.
Izotopi = specii de atomi cu acelai Z (numr atomic), dar cu numr de mas (A) diferit sau, specii
de atomi cu aceeai sarcin nuclear i numr diferit de neutroni.
Z = 56
Izobari = specii de atomi care aparin unor elemente chimice diferite, dar care au acelai numr de
nucleoni. Izobarii au numr atomic (Z) diferit, dar au acelai numr de mas (A).
A = 137
Izotoni = specii de atomi cu acelai numr de neutroni (N), dar cu numr diferit de protoni (Z).
N = 81
3. Care este energia n kJ/mol, asociat cu fotonii, avnd urmatoarea lungime de und? Care este
semnificaia fiecreia dintre aceste lungimi de und?
a) 280 nm; b) 400 nm; c) 750 nm; d) 4000 nm.
Pentru rezolvare se va urmrii figura de mai jos ce prezint spectrul radiaiei electromagnetice.
94
CHIMIE*C*
Rezolvare:
Formula de calcul pentru energia undelor este dat de ecuaia (CB.01.7):
E=h
unde: h = constanta lui Planck = 6,62610-34 Js
= frecvena undei, definit de relaia (CB.01.8):
c=
= lungimea de und
c = viteza luminii = 3108 m/s.
Deci, energia fotonului se va calcula cu relaia:
(n kJ)
iar pentru molul de fotoni:
(n kJ/mol)
23
unde: NA = numrul lui Avogadro = 6,02310
Folosind relaia anterioar se calculeaz energiile fotonilor:
a)
280 nm reprezint limita dintre radiaiile UV-B i UV-C.
b)
400 nm reprezint limita dintre regiunea radiaiilor ultraviolete i spectrul vizibil.
c)
750 nm se afl la limita dintre regiunea vizibil i regiunea radiaiilor infraroii.
d)
4000 nm reprezint nceputul regiunii radiaiilor termice IR.
95
(CB.01.7)
(CB.01.8)
CHIMIE*C*
; Izobari:
; Izotoni:
2. O specie atomic are Z = 16 i A = 32. Ci e-, p+ i n0 are specia i cum poate fi redat simbolic ?
R.:
Z = 16 = numr de ordine, numr de protoni (p+), numr de electroni n atomul neutru (e-), numr
atomic;
A = Z + N = 32 = numr de mas, mas atomic;
N = A Z = 32 16 = 16 = numr de neutroni (n0)
Simbol:
3. Se d urmtoarea serie de nuclizi:
S se grupeze nuclizii pe baza relaiei dintre A, Z, N.
R.:
Izotopi:
Z = 20
Izobari :
A = 50
Izotoni:
N = 20
96
CHIMIE*C*
;
;
;
;
Precizai i explicai prin ce se deosebesc aceti izotopi.
97
CHIMIE*C*
17. Atomul de sodiu conine n nveliul electronic un numr de 11 electroni. Numrul de sarcini
pozitive existente n nucleul acestui element va fi:
A. 11
B. 23
C. 12
18. n nucleul atomului unui element chimic se gsesc 23 protoni i 28 neutroni. Identificai
elementul chimic specificnd i numrul de mas:
A. nichel, A = 28
B. vanadiu, A = 51
C. sodiu, A = 23
19. Izotopii hidrogenului se numesc:
A. hidrogen uor; hidrogen mediu; hidrogen supragreu
B. hidrogen suprauor; hidrogen uor; hidrogen greu
C. hidrogen uor; hidrogen greu; hidrogen supragreu
20. Hidrogenul greu, cunoscut i sub numele de deuteriu este izotopul atomului de hidrogen
coninnd n nucleu:
A. 2 protoni i 1 neutron
B. 1 proton i 1 neutron
C. 1 proton i 2 neutroni
21. Cei trei izotopi ai oxigenului au numerele de mas A = 16; 17 respectiv 18. Indicai simbolurile
corecte ale acestor izotopi.
A.
;
;
B.
;
;
C.
;
;
22. Cunoscnd c izotopii uraniului au numerele de mas A = 234, A = 235 i respectiv A = 238,
indicai numrul electronilor ce graviteaz n jurul nucleelor acestor atomi.
A. 234, 235 respectiv 238 electroni
B. 92 electroni pentru fiecare izotop
C. 142, 143 respectiv 146 electroni
98
CHIMIE*C*
Fcf = Fc
m v2
1 Z e2
=
r
4 r 2
sau
(CB.02.10)
h2
m Ze
n2
v=
Z e2 1
2h n
a (1020 m/s2)
0,5
1,9
722
2,0
0,9
40,5
1
1
1
= RH 2 2
n
1 n2
(CB.02.1)
rezult:
Cel mai apropiat numr ntreg este n = 4. n aceste condiii, raza orbitei permise n este:
rn = n2 r0 = 42 0,529 = 8,46
Prin urmare, electronul nu poate emite radiaia indicat n problem ci lungimea de und a radiaiei
emise are valoarea corect:
99
CHIMIE*C*
prin emiterea a 6
100
CHIMIE*C*
1. Care este numrul cuantic care caracterizeaz toi orbitalii care se gsesc pe un strat (nivel)
de energie ?
2. Enumerai principalele tipuri de orbitali.
3. Care este numrul maxim posibil de electroni cu acelai spin ntr-un orbital ?
4. Care este numrul maxim posibil de electroni ntr-un orbital ? Justificai.
5. Indicai forma orbitalilor de tip s i p.
6. Indicai prin ce se deosebesc atomii a dou elemente succesive n sistemul periodic.
7. Ce reprezint configuraia electronic?
8. Specificai care dintre urmtorii atomi: Ca, Ge, Sn, Cl, Pb, Zn au configuraia ultimului strat
electronic de tip ns2 np2.
9. Pentru elementul chimic caracterizat de numrul atomic Z = 37 indicai numrul de straturi
electronice.
10. Pentru elementul chimic cu numrul de ordine Z = 20 se cere stabilirea distribuiei
electronilor pe straturi i substraturi.
11. Starea unui electron n atom, respectiv orbitalul ocupat de acesta se poate descrie cu ajutorul
unui set de:
A. 2 numere cuantice
B. 3 numere cuantice
C. 4 numere cuantice
12. Orbitalii atomici se caracterizeaz prin urmtorul aspect:
A. au aceeai form, dar energii diferite
B. au diferite forme i energii
C. au diferite forme, dar aceeai energie
13. Numrul cuantic principal n determin:
A. numrul de straturi electronice
B. numrul de substraturi electronice
C. numrul de orbitali atomici
14. Numrul cuantic secundar l determin:
A. straturile electronice ale unui atom
B. substraturile electronice ale unui strat
C. numrul de orbitali atomici
15. Numrul cuantic magnetic ml determin:
A. numrul de straturi electronice dintr-un atom
B. sensul de rotaie al electronului n jurul propriei sale axe
C. numrul orbitalilor de acelai tip dintr-un substrat electronic
101
CHIMIE*C*
102
CHIMIE*C*
B. 140 electroni
C. 82 electroni
26. Stabilii configuraia electronic a iodului (Z = 53):
A. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p5
B. 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s1 4d6
C. alt configuraie
Capitol CB.03. Clasificarea elementelor chimice
Exerciii/ probleme rezolvate
1. Se dau urmtoarele elemente chimice caracterizate de numere atomice, Z i numere de mas A:
a) P (fosfor), are Z = 15 i A = 31
b) Cu (cupru), are Z = 29 i A = 64
c) Sr (strontiu), are Z = 38 i A = 88
S se calculeze pentru elementele chimice de mai sus, numrul de protoni, neutroni i electroni i s
se stabileasc poziia n Sistemul periodic.
Rezolvare:
- 1) Pentru stabilirea poziiei elementului n Sistemul periodic se ia pe rnd fiecare element i se
identific numrul atomic specific, tiind c Z pe lng denumirea de numr atomic mai este
considerat i numrul de ordine al elementului respectiv. Astfel:
a) n cazul P, care are Z = 15, se poate afirma c P este al 15-lea element din Sistemul periodic.
b) n cazul Cu, care are Z = 29, se poate afirma c Cu este al 29-lea element din Sistemul periodic.
c) n cazul Sr, care are Z = 38, se poate afirma c Sr este al 38-lea element din Sistemul periodic.
- 2) pentru calcularea numrului de protoni, neutroni i electroni se apeleaz la definiiile numrului
atomic (Z) i a numrului de mas (A). Se tie c Z reprezint numrul total de protoni din nucleu i
c A reprezint suma dintre protonii i neutronii dintr-un nucleu:
A =Z+N
(CB.03.1)
unde: N = numr de neutroni;
Z = numr de protoni.
Astfel se pot realiza urmtoarele calcule:
a) pentru P se cunosc: Z = 15, A = 31 deci N = 31 15 = 16
Deci, atomul de P conine: 16 n0, 15 p+ i 15 eb) pentru Cu se cunosc: Z = 29, A = 64 deci N = 64 29 = 35
Deci, atomul de Cu conine: 35 n0, 29 p+ i 29 ec) pentru Sr se cunosc: Z = 38, A = 88 deci N = 88 38 = 50
Deci, atomul de Sr conine: 50 n0, 38 p+ i 38 e2. Stabilii configuraiile electronice pentru urmtoarele elemente chimice:
a) Ca (calciu) cu Z = 20
b) S (sulf) cu Z = 16
c) Ge (germaniu) cu Z = 32
De asemenea, stabilii poziia n Sistemul periodic a fiecruia din elementele de mai sus.
Rezolvare:
Etapele ce trebuiesc urmate n rezolvarea acestei probleme sunt:
103
CHIMIE*C*
104
CHIMIE*C*
105
CHIMIE*C*
106
CHIMIE*C*
107
CHIMIE*C*
39. Elementele chimice care realizeaz configuraii stabile de octet prin cedare de electroni au
caracter:
A. nemetalic
B. electronegativ
C. metalic
40. Stabilii valena elementului cu urmtoarea configuraie electronic:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2
A. + 8
B. + 2
C. + 1
41. Elementele chimice capabile s formeze ioni negativi au caracter:
A. Electropozitiv
B. Electronegativ
C. nici un rspuns nu este corect
42. Elementele chimice avnd configuraia electronic a ultimului strat ns2 np3 pot realiza
configuraii stabile de octet prin:
A. acceptarea a trei electroni
B. cedarea a trei electroni
C. cedarea a cinci electroni
43. Elementele i cedeaz electronii de valen formnd ioni pozitivi cu att mai uor cu ct:
A. raza atomic este mai mare
B. raza atomic este mai mic
C. energia de ionizare este mai mare
44. Elementul chimic cu cel mai accentuat caracter nemetalic este:
A. fluor
B. oxigen
C. brom
45. Stabilii valena elementului cu urmtoarea configuraie electronic:
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p1
A. +3
B. +1
C. nici un rspuns nu este corect
Capitol CB.04. Legturi chimice
Exercii/ probleme propuse spre rezolvare
1. Pe baza diferenei de electronegativitate dintre atomii implicai, clasificai urmtoarele legturi n
covalente polare, covalente nepolare sau ionice: O-H; N-H; Na-F; C-Mg; C-S.
Se cunosc:
Atom
EN
108
CHIMIE*C*
3,44
2,10
3,04
Na
0,93
3,98
2,55
Mg
1,31
2,58
2.
a.
b.
c.
d.
e.
109
CHIMIE*C*
3.
a.
b.
c.
d.
e.
f.
Legtura chimic format prin punere n comun de electroni ntre doi atomi se numete:
Legtur ionic
Legtur covalent
Structur Lewis
Orbital
Legtur metalic
Nici una dintre variante nu este corect
4.
a.
b.
c.
d.
e.
5.
a.
b.
c.
d.
e.
6.
a.
b.
c.
d.
e.
7.
a.
b.
c.
d.
e.
8.
este:
a.
b.
c.
d.
e.
Dintre urmtoarele molecule ce conin legturi covalente polare, singura molecul nepolar
NH3
H2O
HCl
CO2
Nici una dintre variante nu este corect
9.
Temperatura de fierbere a H2O este mai mare comparativ cu temperatura de fierbere a H2S
datorit :
a.
Forelor London
110
CHIMIE*C*
b.
c.
d.
e.
Legturilor ionice
Legturilor covalente
Legturilor de hidrogen
Nici una dintre variante nu este corect
10.
Dac o molecul polar exercit fore de atracie asupra electronilor unei molecule nepolare,
rezult:
a.
O reea cristalin
b.
Un dipol indus
c.
O legtur ionic
d.
O legtur covalent
e.
Nici una dintre variante nu este corect
11.
Forele intermoleculare care se manifest ntre un dipol instantaneu i un dipol indus sunt
numite:
a.
Fore dipol-dipol
b.
Legturi de hidrogen
c.
Fore de dipersie London
d.
Legturi covalente polare
e.
Nici una dintre variante nu este corect
12.
a.
b.
c.
d.
e.
13.
a.
b.
c.
d.
e.
14.
Ce tip de hibridizare caracterizeaz atomul central care posed o pereche de electroni
neparticipani i legturi cu ali doi atomi:
a.
sp
b.
sp2
c.
sp3
d.
sp3d
e.
Nici una dintre variante nu este corect
15.
a.
b.
c.
CHIMIE*C*
d.
e.
4 orbitali moleculari
Nici una dintre variante nu este corect
16.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
17.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
18.
(a)
(b)
(c)
(d)
(e)
112
CHIMIE*C*
113