Sunteți pe pagina 1din 77

SCOALA POSTLICEALA SANITARA FUNDENI

MODUL RADIOFIZICA

ATOMUL
INTRE SIMPLU SI COMPLEX

NUME: COJOCARU SILVIU-IONUT


CLASA: ANUL I RADIOLOGIE

Structura atomului

Atomul este cea mai mic particul a materiei care nc mai pstreaz proprietile chimice ale
unui element chimic, respectiv este cea mai mic particul dintr-o substan care prin procedee chimice
obinuite nu poate fi fragmentat n alte particule mai simple.
Cunotinele privind atomul s-au acumulat n decursul timpului pe baza studiilor teoretice i
experimentale efectuate de o serie de cercettori din domeniul fizicii i chimiei.
nc din antichitate, n perioada secolului V .Hr., filozofii greci precum Leucip (considerat fondatorul
teoriei atomiste) i Democrit (discipol al lui Leucip) afirmau, pe baza unei filozofii intuitive i nu ca un
rezultat al unor experimente tiinifice, c lumea nconjurtoare este alctuit din atomi, respectiv nite
particule indivizibile i venice (n limba greac, atomos nseamn indivizibil).
Odat ns cu evoluia tehnicii i a cercetrii tiinifice experimentale, procesul de
cunoatere a structurii atomice a progresat rapid. La elucidarea structurii atomului iau adus contribuia o serie de cercettori precum: J.J. Thomson, W. Crookes, E.
Goldstein, G.J. Stoney, R.A. Millikan, E. Rutherford, J. Chadwick, A.H. Becquerel, M.
Planck, A. Einstein, N. Bohr, A. Sommerfeld, L. de Broglie, W. Heisenberg, E.
Schrdinger i muli alii. Astfel, n decursul secolului XIX i nceputul secolului XX, prin
experimente i studii privind descrcrile electrice n gaze rarefiate, transformrile
radioactive, spectrele luminoase etc., s-a putut demonstra c atomul nu este o
particul "bloc", indivizibil i indestructibil, ci dimpotriv este un edificiu complex,
compus din particule mai mici: electroni, protoni, neutroni etc.
Conform teoriei atomice moderne, atomul este format din nucleu i nveliul de electroni. Nucleul
este zona central a atomului n care este concentrat toat sarcina pozitiv i aproape toat masa
atomului, aici gsindu-se o serie de particule subatomice, cele mai importante fiind protonii i neutronii,
particule numite nucleoni. Nucleul atomic este nconjurat de un nveli de electroni n care se gsesc
electronii, particulele cu sarcin negativ ce compenseaz sarcina pozitiv a nucleului.
Istoricul descoperirilor tiinifice atomiste:

- Leucip, Democrit, Epicur (sec. V .Hr.) filozofi greci, creatori ai atomismului, care au afirmat c
lumea nconjurtoare este alctuit din atomi, adic din particule indivizibile i venice.

- John Dalton (1808) stabilete legea proporiilor multiple, lege fundamental a chimiei, ce nu poate fi
explicat dect dac se admite existena atomilor; atomul este cea mai mic cantitate de materie
ponderabil dintr-o substan determinat, care poate intra n reacie, care se poate combina cu una
sau cu mai multe alte substane, n mod regulat i definit; atomii nu pot fi create i nici nu pot fi distrui.

- Michael Faraday (1833 - 1834), propune ipoteza existenei unor particulelor discrete de electricitate,
ipotez care permite nelegerea fenomenului de electroliz; introduce noiunea de ion (anion i cation).
n 1838 observ luminescena descrcrilor electrice n aer rarefiat.

- Julius Plcker (1858) observ dispariia luminescenei descrcrii la presiuni foarte sczute; descoper
radiaiile catodice.

- Eugen Goldstein (1871) observ c radiaiile catodice sunt emise perpendicular fa de suprafaa
unui catod i c proprietile lor sunt independente de natura catodului. n 1886 descoper

radiaiile canal.

- William Crookes (1879) construiete tubul care i poart numele cu scopul de a studia radiaiile
catodice; observ umbrele i stabilete proprietile acestor radiaii.

- Thomas Alva Edison (1883) descoper efectul Edison, adic emisia termoelectronic.
- Johann Jakob Balmer (1885) stabilete formula seriilor spectrale ale hidrogenului.
- Gustav Ludwig Hertz (1887) msoar viteza de propagare a radiaiilor catodice; descoper efectul
fotoelectric.

- George Johnstone Stoney (1890) propune denumirea de electron pentru purttorul de sarcin electric
negativ.

- Wilhelm Conrad Rntgen (1895) descoper radiaiile X.


- Antoine Henri Bequerel (1896) descoper radioactivitatea natural.
- Joseph John Thomson (1897 - 1898) descoper electronul; msoar raportul e/m, adic sarcina specific a
electronului, pentru radiaiile catodice; n 1903 concepe primul model atomic modern: cozonacul cu
stafide.

- Max Planck (1900) introduce conceptul de cuant de energie.


- Albert Einstein (1905) propune teoria relativitii restrnse; n 1905 elaboreaz teoria efectului
fotoelectric, bazat pe noiunea de cuant; n 1908 pune bazele cuantice ale fotochimiei.

- Robert Andrews Millikan (1906) msoar sarcina electric a electronului, e.


- Ernest Rutherford (1909) identific particulele (alfa) ca fiind atomi de heliu dublu ionizai; n 1911
elaboreaz modelul planetar al atomului.

- Niels Bohr (1911 - 1912) elaboreaz modelul atomic cuantic.


- Arnold Johannes Sommerfeld (1915) perfecioneaz modelul atomic al lui Bohr.
- William Lawrence Bragg (1913) efectueaz experimente de difracie a radiaiilor X pe cristale.
- Henry Moseley (1913) definete legea dependenei frecvenei radiaiilor X de numrul atomic Z.
- Louis de Broglie (1924) emite teoria dualismului und corpuscul (fiecare und poate fi asociat unei
particule i reciproc, fiecare particul poate fi considerat ca o und n micare).

- Samuel Goudsmit i George Uhlenbeck (1925) introduc noiunea de spin pentru micarea de rotaie a
electronului n jurul axei proprii.

- Werner Heisnberg (1925) pune bazele mecanicii cuantice matriciale.


- Wolfgang Pauli (1925) formuleaz principiul de excluziune care interzice ca doi fermioni s ocupe
aceeai stare cuantic simultan. n 1930 sugereaz existena particulei neutrino.

- Erwin Schrdinger (1926) stabilete ecuaia undelor; explic mecanica ondulatorie.

- Paul Dirac (1927) formuleaz teoria cuantic a radiaiei electromagnetice.


- Ernest Orlando Lawrence (1929) primul accelerator de particule cu traiectorie circular
(ciclotron).

- James Chadwick (1932) dovedete existena neutronului.


- Murray - Gell Mann i George Zweig (1964) au demonstrat c att protonul ct i neutronul sunt
formai la rndul lor din particule i mai mici i indivizibile numite quarcuri sau quarci.
n paragrafele urmtoare se vor prezenta cele mai importante contribuii tiinifice care au condus la
elucidarea structurii atomului.

Particule subatomice
nainte de 1964, se accepta faptul c singurele particulele subatomice, numite i particule
elementare, erau doar electronii, protonii i neutronii.
Caracteristici ale electronilor, protonilor i neutronilor

Particula

Simbol

Electron

e ,

Proton

p+

Neutron

n0

Sarcina electric
relativ
Coulombi
u.e.s*
1, e
1,602
4,803
1010
1019
+1, +e
+1,602
+ 4,803
1010
1019
0

Masa
u.a.m.**
kg
0,0005487
9,108
1031

Diametru
m
1018

1,0073

1,672
1027

1015

1,0087

1,674
1027

1015

*u.e.s. = unitate electrostatic de sarcin = unitate fundamental de sarcin electric;


**u.a.m. = unitate atomic de mas.
n prezent, se consider c atomul conine mai multe tipuri de particule subatomice, particule
clasificate dup valoarea numrului cuantic de spin i dup valoarea masei de repaus n urmtoarele
categorii:

- 1) Bosonii: sunt particule subatomice care transmit i transport forele de interaciune; sunt particulele
cu numr cuantic de spin ntreg sau zero ce pot fi descrise de statistica Bose - Einstein. Din aceast
categorie fac parte: fotonii, gluonii, gravitonii. Ei prezint o serie de proprieti:
- doi sau mai muli bosoni pot ocupa acelai loc n spaiu la un moment dat.
- bosonii prezint o importan deosebit pentru atom. Astfel, electronii sunt legai de nucleu prin
intermediul fotonilor ce transport fora electromagnetic. Protonii i neutronii sunt meninui mpreun
n nucleu prin intermediul gluonilor ce transport fora nuclear.
- 2) Fermionii: sunt particule subatomice care intr n alctuirea materiei; sunt particule cu numr
cuantic de spin semi-ntreg ce pot fi descrise de statistica Fermi - Dirac. Din aceast categorie fac
parte: protonii, neutronii, electronii.

Atomul i particulele subatomice. n cazul n care protonii i neutronii din aceast imagine ar avea un diametru de 10 cm,
atunci electronii ar fi de 0,1 mm i atomul ar fi de aproximativ 10 km n diametru.

Dup valoarea masei de repaus, particulele subatomice se clasific n particule fr mas de


repaus, particule uoare (leptoni), particule grele (barioni) i particule cu mas intermediar (mezoni).
n 1964, fizicienii Murray - Gell Mann i George Zweig au demonstrat c att protonul ct i
neutronul sunt formai la rndul lor din particule i mai mici i indivizibile (adic particule elementare ca
i electronii) numite quarcuri sau quarci (n englez quark).
n plus, electronul are un partener neutru din punct de vedere electric, aproape fr mas, numit
neutrino. Electronul i neutrino sunt ambii leptoni. Prin urmare, atomii sunt compui numai din quarkuri i
leptoni.
Quarcurile sunt particule de spin 1/2, din familia fermionilor. Quarcurile exist cu ase feluri de
arom: up (u), down (d), strange (s), charm (c), bottom (b) i top (t). Masele lor cresc de la valori
mici (quarcul up este doar o a mia parte din masa protonului) pn la valori foarte mari (quarcul top).
O alt caracteristic tipic a quarcurilor este sarcina electric fracionar: +2/3 (pentru quarcii u, c i t)
i -1/3 (pentru quarcii d, s i b).
Protonii i neutronii sunt formai din dou tipuri de quarci numii up i down. Protonul este compus din
trei quarci, mai exact din doi quarci up i un quarc down. Fiecare quarc up transport o cantitate de
sarcin electric pozitiv egal cu 2/3 din sarcina electric a electronului (dar de semn opus), iar
fiecare quarc down transport o cantitate de sarcin electric negativ egal cu 1/3 din sarcina electric
a electronului. Aadar, sarcina electric a protonului fiind unitar i pozitiv, avem: 2/3 + 2/3 1/3 = 1.
Neutronul este i el format din trei quarci, mai exact doi quarci down i un quarc up, astfel nct
sarcina neutronului fiind neutr avem: 2/3 1/3 1/3 = 0.
Existena quarcurilor a fost dovedit experimental n anul 1968. Astfel, realizarea de ciocniri ale
electronilor de nalt energie cu protoni (experiene de mprtiere) au indicat c electronii sunt
mprtiai de trei constitueni punctuali (quarcurile) din interiorul protonului.

Descoperirea electronului

Date experimentale privind existena electronilor i a caracteristicilor acestora au fost furnizate de


studiul n laborator a descrcrilor electrice n gaze rarefiate folosind tuburi de descrcare la presiune
sczut.
Astfel, la nceputul secolului XIX, J. Plcker (n 1858) observ dispariia luminescenei
descrcrii la presiuni foarte sczute; descoper radiaiile catodice. W. Crookes construiete tubul cu
raze catodice, numit i tub Crookes. Folosind astfel de tuburi, W. Crookes a efectuat o serie de
investigaii privind comportarea metalelor nclzite n vid i a fost primul care a observat apariia unui
flux de radiaii care poate provoca un fenomen de fluorescen a unor gaze la presiune sczut. n 1876,
E. Goldstein numete aceste radiaii care provin de la catod, raze catodice.
La sfritul secolului XIX, J.J. Thomson, n urma cercetrilor sale privind razele catodice, a
descoperit c atomii sunt divizibili, n alctuirea lor existnd particule foarte uoare, ncrcate negativ pe
care le numete corpusculi. Mai trziu, n 1891, G.J. Stoney numete aceste particule electroni.
Producerea i caracteristicile razelor catodice:
Experimentele de descrcri electrice n gaze rarefiate n tuburi Crookes efectuate de J.J. Thomson au
2
3
demonstrat c, la presiuni mici (10 10 mmHg) i la diferene de potenial de ordinul kilovolilor, se
produce apariia unui fenomen special n tub, respectiv se observ o fluorescen galben - verzuie a peretelui
de sticl din partea opus catodului. Acest fenomen se datoreaz unui flux de particule de natur material
care provin de la catod, respectiv razele catodice (Fig. CB.01.2).
Studiul razelor catodice a dovedit c acestea au urmtoarele caracteristici:

- se propag n linie dreapt de la catod la anod (Fig. CB.01.2a);


- produc fluorescena anumitor substane (Fig. CB.01.2a);
- un obiect plasat n calea lor produce o umbr pe peretele opus catodului (Fig. CB.01.2b);
- proprietile lor sunt independente de natura materialului din care este confecionat catodul i de natura
gazului din tub;
- produc efecte mecanice. Astfel, prin amplasarea n tub a unei roi cu zbaturi (palete) uoare, razele
catodice pot produce rotirea ei. Acest lucru demonstreaz c razele catodice sunt un fascicul de
particule ce posed mas i energie cinetic (Fig. CB.01.2c);
- sunt deviate de cmpul magnetic sau electric (Fig. CB.01.2d). Dup direcia n care au fost deviate, s-a
dovedit c razele catodice sunt formate din particule cu sarcin electric negativ.
Pe baza acestor experimente s-a tras concluzia c razele catodice sunt fascicole de particule ce
posed mas i care au sarcin electric negativ, particule numite electroni.
Caracteristicile electronului:
Stabilirea unor caracteristici ale razelor catodice i deci ale electronilor, s-a realizat prin deflexia
(devierea) acestor raze n cmp electric i magnetic. Deoarece deflexia este proporional cu sarcina
electric a unei particule purttoare de sarcin electric i invers proporional cu masa (ineria) ei,
experimentele de deflexie pot da informaii asupra raportului sarcin /mas a purttorilor de sarcin
electric. Acest raport, caracteristic pentru un tip dat de purttor de sarcin electric, se numete
sarcin specific.
Astfel, folosind un tub catodic de descrcare la presiune sczut (Fig. CB.01.3) n care razele
catodice sunt deviate simultan n cmp electric i n cmp magnetic, J.J. Thomson (1897) determin
sarcina specific a electronului, adic raportul sarcin electric/mas (e/me):

e/ me 1, 7588 10

C /g

(CB.01.1)

Faptul c acest raport are aceeai valoare, indiferent de natura gazului prezent n tubul de
descrcare i indiferent de natura catodului, a condus la ideea c electronii sunt particule
universale, ce intr n componena tuturor atomilor din materia existent n Univers.
n anul 1910, R.A. Millikan stabilete sarcina electric a electronului ca fiind:

19
e 1, 602 10 C
(CB.01.2)
Ea a devenit unitate de sarcin electric negativ i este numit sarcin electric elementar.

Figura CB.01.2. Tub de descrcare la presiune sczut pentru obinerea razelor catodice: a) razele
10

catodice au o traiectorie liniar de la catod la anod; b) un obiect amplasat n calea razelor catodice
provoac o umbr pe peretele opus catodului; c) razele catodice pot produce rotirea unei roi cu zbaturi
amplasat n tub; d) n cmp electric razele catodice sunt deviate ctre armtura pozitiv a
condensatorului. (imagini adaptate dup http://www.tutorvista.com/content/science/science-i/structureatom/search-particles- electrons.php)

10

Figura CB.01.3. Dispozitivul pentru determinarea sarcinii specifice (e /me) a electronului. (imagine
adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%203.htm)
Experimentul realizat de R.A. Millikan s-a bazat pe o instalaie prezentat n Figura CB.01.4. ntr-o
incint special au fost pulverizate picturi de ulei care apoi s-au expus razelor X. n urma ionizrii
rezult att particule ncrcate cu sarcin electric pozitiv ct i particule ncrcate cu sarcin electric
negativ. Prin aplicarea unui cmp electric orientat se poate determina ridicarea picturilor ncrcate cu
sarcin negativ; traseul acestora se poate urmri prin intermediul unui telescop gradat. Studiul micrii
picturilor de ulei n aer ntre plcile condensatorului sub influena cmpului gravitaional i a celui
electric este folosit pentru determinarea mrimii sarcinii electrice cu care s-a ncrcat particula.
Corelnd trei parametri: viteza de ridicate a picturilor de ulei ncrcate pozitiv, intensitatea cmpului
electric aplicat i greutatea picturilor, R.A. Millikan a calculat sarcina electric a picturilor ncrcate
negativ i a demonstrat c aceasta are o valoare constant, respectiv:
19
e 1, 602 10 C

(CB.01.3)

Figura CB.01.4. Experimentul lui R.A. Millikan. (imagine adaptat dup


http://www.kentchemistry.com/links/AtomicStructure/Millikan.htm)
11

Experimentul lui R.A. Millikan a demonstrat c electronul este cea mai mic particul ncrcat cu sarcin
electric negativ.
Cunoscndu-se raportul e/me i sarcina electronului e, s-a dedus i masa de repaus a
electronului:
2 g 0, 0005487 u.a.m.
m e 9,108 10

(CB.01.4)

ceea ce corespunde cu 1/1837 din masa atomului de hidrogen. Avnd o mas neglijabil, se poate spune
c electronii din atomi practic nu contribuie la masa atomului.

Efectul termoelectric i efectul fotoelectric:


Existena electronilor s-a dovedit i prin o serie de fenomene precum efectul termoelectric i efectul
fotoelectric.
Astfel, prin nclzirea unor metale pn la incandescen, acestea emit particule ncrcate cu sarcin
electric negativ (electroni). Acest fenomen a fost studiat de T.A. Edison (1883) i se numete emisie
termic de electroni (emisie termoelectronic) sau efect termoelectric (efect Edison). Fenomenul a fost
studiat ulterior de fizicianul J.A. Fleming, punndu-se astfel bazele electronicii moderne. Acest efect este
sursa de electroni n tuburile de raze X, n diodele i triodele cu vid (din tehnica radiofoniei), n tuburile
de raze catodice folosite n televiziune etc.

Figura CB.01.5. Efectul fotoelectric: a) atunci cnd fotoni din ultraviolet cad pe suprafaa metalic, metalul
emite electroni; b) celul fotoelectric ntr-un circuit electric: lumina lovete electrodul () confecionat dintrun metal activ, provocnd emisia de electroni care intr apoi n circuitul electric. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%203.htm).

Unele metale (n special metalele active precum cesiu, sodiu, potasiu etc.) pot emite electroni atunci cnd
14 -1
lumina ultraviolet (radiaii cu frecvene > 4,6010 s ) cade pe suprafaa lor (Fig. CB.01.5). Acest
fenomen poart numele de efect fotoelectric (G.L. Hertz, 1887; A. Einstein, 1905) i st la baza
funcionrii celulelor fotoelectrice.
Pentru a vizualiza o simulare a experimentului care demonstreaz existena
efectului fotoelectric rulai aplicaia CB.01.1 (nainte de rularea aplicaiei citii
descrierea acesteia). ncercai s determinai cum este influenat fenomenul
studiat de valoarea intensitii radiaiei electromagnetice, de valoarea lungimii
de und a radiaiei electromagnetice, de tensiunea electric a sursei de curent
continuu i de natura materialului din care este construit electrodul asupra cruia
se emite radiaia electromagnetic. (Aceast aplicaie a fost dezvoltat de catre
Ron LeMaster, Sam McKagan, Kathy Perkins, Carl Wieman, Danielle Harlow i
se gsete pe site-ul web PhET: Free online physics, chemistry, biology, earth
science and math simulations).
CB.01.3. Descoperirea protonului
n 1886, E. Goldstein studiaz particulele formate n tubul de descrcare la presiuni de 0,1 1 mmHg, n
care catodul prezint orificii (Fig. CB.01.6). El observ raze care trec n spatele catodului, n direcia
opus razelor catodice, numite mai trziu raze canal.

Figura CB.01.6. Tub de descrcare la presiune sczut pentru obinerea razelor pozitive numite "raze
canal".
Analizate de W. Wien i J.J. Thomson (1898), din punct de vedere al comportrii lor n cmp magnetic
i electric, aceste raze canal s-au dovedit a fi ncrcate cu sarcini pozitive i de aceea au fost numite i
raze pozitive. Ele sunt constituite din ionii pozitivi provenii din atomii sau moleculele gazului din tub
din care sunt smuli electroni (proces numit ionizare).
Deci, ntre catod i anod se deplaseaz dou fluxuri de particule: electronii spre anod, iar particulele
pozitive (ionii pozitivi) spre catod. Sarcina total a fiecrei particule pozitive este un multiplu ntreg al
unei uniti de sarcin pozitiv. Unitatea de sarcin pozitiv este egal ca mrime cu unitatea de sarcin
negativ, dar de semn contrar. Aceast unitate de sarcin pozitiv a fost denumit proton. Existena
protonilor a fost dovedit de E. Rutherford (1914) prin
+2
bombardarea atomilor de azot sau de aluminiu cu particule (ioni de heliu, He ).
19
Sarcina electric a protonului este +1,60210 C i se consider a fi unitatea de sarcin electric
27
pozitiv. Masa unui proton este 1,67210 kg, respectiv 1,0073 u.a.m., deci de 1836 ori mai mare dect
masa electronului. Prin urmare, protonii contribuie la masa atomului.

S-a stabilit c nucleul atomului de hidrogen, constituit numai dintr-un singur proton, este cel mai
+
simplu nucleu. Deci, ionul de hidrogen (H ) reprezint protonul. De asemenea, cel mai

simplu atom dintre toate speciile de atomi cunoscute n prezent este atomul de hidrogen, el coninnd un
proton i un electron.

CB.01.4. Descoperirea neutronului


Existena neutronului, alt particul subatomic responsabil de valoarea masei atomice a unui atom
(alturi de proton), care trebuie s fie neutr din punct de vedere electric, a fost dovedit de J.
Chadwick (1932). El demonstreaz c particule neutre i cu masa egal cu a protonului, numite
neutroni, sunt emise atunci cnd atomi de beriliu (sau alte elemente mai grele) sunt bombardai cu
+2
particule (ioni de heliu, He ) cu viteze mari (Fig. CB.01.7). Astfel, J.
Chadwick a explicat procesul care apare n timpul experimentului ca fiind rezultatul reaciei:
4

2 He 4
Be

12
6 C

(CB.01.5)

Figura CB.01.7. Experimentul lui J. Chadwick prin care se demonstreaz existena neutronului. Prin
bombardarea cu radiaii a atomilor de beriliu, acetia elibereaz neutroni. Ei ptrund n placa de
parafin, interacioneaz elastic cu atomii de hidrogen din ea i dau natere unor protoni (ioni de
+
hidrogen, H ) de recul.
Mai trziu, E. Fermi (1934) avea s foloseasc neutronul pentru a bombarda i dezintegra nucleul,
elibernd astfel energia din el. Fr s-i dea seama, J. Chadwick gsise cheia fisiunii nucleare pentru
cucerirea energiei atomice.
27
Neutronul nu are sarcin electric, dar are mas. Masa neutronului este 1,674 10 kg, apropiat cu a
protonului, respectiv 1,0087 u.a.m., deci de 1838 mai mare dect masa electronului. Prin urmare,
neutronii contribuie la masa atomului.

CB.01.5. Existena nucleului


Experiena crucial care a dovedit existena nucleului i care a avut ca obiect mprtierea particulelor
+2
(ioni de heliu, He ) la trecerea prin metale, a fost realizat de E. Rutherford i colaboratorii si H.
Geiger i E. Marsden n anul 1909. Studiind particulele emise de anumite elemente (precum radiul,

Ra), acetia au efectuat un montaj n care radiaiile (emise de o sare

de radiu) au fost trecute printr-o foi metalic foarte subire (din aur) i apoi observate vizual pe un
ecran fluorescent (Fig. CB.01.8a).
Bazndu-se pe modelul atomic a lui J.J. Thomson ce explica la vremea respectiv structura atomului, E.
Rutherford se atepta ca particulele (avnd energia total mai mare, comparativ cu electronii) s strbat
n marea lor majoritate nedeviate de plcua metalic i doar o mic parte s fie deviate din cauza unei
ntlniri tangeniale cu electronii. Aceste ateptri se bazau pe presupunerea c sarcinile pozitive i
negative ce formau atomul erau distribuite uniform n interiorul acestuia i c asupra particulelor se va
exercita o for electric foarte slab.

Figura CB.01.8. Experimentul lui E. Rutherford. (imagine adaptat dup


http://christinachemblog.blogspot.com/2010/10/rutherfords-gold-foil-experiment.html)
ntr-adevr, marea majoritate a particulelor au trecut nedeviate, indicnd c atomul este, n cea mai
mare parte, un spaiu gol. ns, spre surprinderea experimentatorului, o mic parte a particulelor au
0
fost deviate n toate direciile, iar cteva chiar au fost deviate sub unghiuri mai mari de 90 . nseamn
c n plcua metalic se afl o mas compact, experimentul artnd astfel c sarcina pozitiv a
atomului trebuie s fie concentrat ntr-o zon foarte restrns a
atomului. Pentru c numrul particulelor ntoarse din drum era mic, s-a concluzionat c volumul ocupat
de corpul ntlnit pe traseu era extrem de redus.
Din aceast experien s-a tras o prim concluzie i anume c atomul are o structur ce prezint
numeroase goluri. A doua concluzie a fost c ntreaga sarcin pozitiv a unui atom este localizat ntr-o
zon numit nucleu atomic, zon cu un volum redus, ncrcat pozitiv i care concentreaz ntreaga
-14
mas a atomului. Diametrul nucleului, estimat la aproximativ 10
m,
este mult mai mic comparativ cu cel al atomului. Particulele nedeviate trec prin spaiul dintre nuclee
(Fig. CB.01.8b). Sarcinile negative (electronii) ocup doar o mic parte din golurile atomilor i produc
deviaii foarte mici deoarece masa i sarcina lor sunt mult mai mici.
Particulele puternic deviate sunt cele care lovesc chiar nucleele atomilor metalici i sunt respinse de
acestea, iar mrimea deviaiei depinde de distana fa de nucleu. Instalaia folosit de E. Rutherford a
fost perfecionat n aa fel nct din deviaia particulelor s se poat calcula i sarcina pozitiv a
nucleului. S-a putut constat c n cazul aurului sarcina nucleului este de de 76 ori mai mare dect cea a
electronului. Experiena a fost repetat i pe alte metale constatndu-se de fiecare dat acelai lucru:
atomul, indiferent de specia de care aparine, conine n interior un nucleu ncrcat pozitiv i care
concentreaz aproape ntreaga mas a atomului.

CB.01.6. Radioactivitatea natural i Radiaiile X


O important dovad a faptului c atomul are o structur complex a fost descoperirea radiaiilor X i a
fenomenului numit radioactivitate.

Radiaiile X:
n anul 1895, W. C. Rntgen, studiind descrcrile electrice n tuburi vidate, a descoperit emisia unor
radiaii penetrante, pe care le-a numit radiaii X, care dup moartea sa au fost denumite raze Rntgen.
Aceste radiaii a fost produse n urma ciocnirii de suprafaa unui metal a electronilor cu viteze foarte
mari (Fig. CB.01.9). Radiaiile X produse au fost puse n eviden datorit proprietilor lor de a produce
fluorescena unor substane (de exemplu, platinocianura de bariu) sau de a impresiona placa
fotografic.

Figura CB.01.9. Experimentul lui Rntgen. n tubul de descrcri electrice, dintr-un filament de
tungsten (catod) nclzit de un curent electric, sunt produi electroni prin efectul termoionic. Diferena
de potenial dintre catod i anod determin accelerarea electronilor care lovesc puternic anodul. n
urma impactului electronilor cu materialul anodului are loc emisia de radiaii X. (imagine adaptat
dup http:// http://en.wikipedia.org/wiki/X-ray_tube )
Radiaiile X sunt radiaii electromagnetice de mare energie, ale cror lungimi de und sunt cuprinse
-4
ntre 510 i 10 . Ele sunt produse prin bombardarea unei inte metalice cu electroni cu energie
mare.
Proprietile radiaiilor X sunt urmtoarele:
8
- se propag n vid cu viteza luminii (310 m/s);
- impresioneaz placa fotografic;
- nu sunt deviate n cmpuri electrice i magnetice;
- produc fluorescena unor substane (ex. sulfura de zinc capt o culoare galben verzuie);
- sunt invizibile (nu acioneaz asupra ochiului nu impresioneaz ochiul);
- ptrund cu uurin prin corpurile care sunt opace pentru lumin;
- sunt absorbite de metale cu densitate mare (ex. plumbul), iar puterea de penetraie depinde de masa
atomilor substanei i de grosimea stratului de substan;
- ionizeaz gazele prin care trec, fiind folosite la detectoarele de radiaii;

- au aciune fiziologic, distrugnd celule organice; de aceea se folosesc n tratarea tumorilor


canceroase, distrugnd celulele bolnave.
Razele X sunt folosite n medicin pentru diverse investigaii (realizarea de radiografii, tomografii
computerizate, mamografii, urografii sau fluoroscopii). Tehnologia cu raze X este folosit pentru a
examina anumite pri ale corpului, respectiv pentru radiografierea oaselor i dinilor. De asemenea,
razele X se utilizeaz n radioterapie pentru distrugerea tumorilor maligne (canceroase). Trebuie
menionat faptul c expunerea prelungit a corpului uman la radiaiile X este nociv, declannd boli
incurabile.
n afar de aplicaiile medicale, razele X au i alte aplicaii: n industrie (pentru detectarea defectelor
structurale), n chimie, biologie, astronomie etc.

Radioactivitatea:
Radioactivitatea este fenomenul de descompunere (dezintegrare) a atomilor unor elemente numite
radioactive (cum ar fi uraniu U, radiu Ra etc.), n alte elemente, cu producerea simultan de particule
i de radiaii electromagnetice specifice.
Exist dou tipuri de radioactivitate:
- natural - cnd are loc o emisie de radiaii n mod spontan;
- artificial - cnd emisia este provocat prin bombardarea atomilor cu particule sau neutroni.
Radioactivitatea a fost descoperit n 1896 de H. Becquerel, pe cnd studia luminescena unor sruri ale
uraniului. n 1898, soii Marie i Pierre Curie au descoperit poloniul i radiul, dou elemente cu
radioactivitate mult mai puternic dect a uraniului. Legile generale ale radioactivitii au fost elaborate
de ctre E. Rutherford i F. Soddy n 1903. Radioactivitatea artificial a fost descoperit de soii Irne i
Frdric Joliot - Curie n 1934.
Studiul comportrii n cmp electric (Fig. CB.01.10) a particulelor i a radiaiilor electromagnetice emise de
atomii radioactivi a permis clasificarea i caracterizarea acestora n:
- particule/raze alfa (: sunt particule pozitive, cu sarcina electric +2, ele fiind deviate spre
electrodul negativ; au masa egal cu 4 u.a.m., mult mai mare dect cea a electronilor i de aceea
2+
deviaia lor n cmp este mai slab ca la electroni; deci, sunt ioni de heliu (He ) sau nuclee de heliu;
- particule/raze beta (: sunt particule negative, cu sarcina electric 1, ele fiind deviate spre electrodul
pozitiv; suport o deviere mai puternic dect a particulelor au viteze foarte mari, deci au masa mult
mai mic dect a acestora. Aceste radiaii au aceeai natur cu razele catodice, adic sunt alcatuite din
electroni;
- particule/raze gama (: sunt particule neutre, nefiind deviate n cmp electric; au lungimi de und mai
mici i cu o putere de penetrare mai mare; au energii foarte mari i sunt similare cu razele X, deci de
natur electromagnetic. Aadar, n atomi exist concentrat o mare cantitate de energie.
Radiaiile , i se deosebesc prin puterea de penetrare (Fig. CB.01.11), respectiv distana pe care o
pot parcurge ntr-un anumit mediu, pn sunt absorbite complet:

- razele sunt cele mai rapide, dar sunt complet oprite de straturi subiri de maxim 0,1 mm (n grosimea
unei foi de hrtie obinuit). n aer, distana maxim pe care o pot strbate nu depete 11 cm.
- razele sunt mai puin rapide, dar considerabil mai dure dect cele , putnd s strbat un strat de 2 3
mm. n aer distana strbtut de aceste raze nu depete mai mult de 10 15 m.
- razele sunt cele mai penetrante datorit puterii lor de ionizare foarte sczut (procesele de interaciune
cu atomii substanei prin care trec sunt foarte rare), neavnd nici sarcin electric i nici mas. Razele
pot strbate cu uurin grosimi considerabile din esuturi animale i vegetale, substane uoare i chiar
civa centimetri din substane grele cum ar fi de exemplu plumbul. Datorit puterii lor mari de
penetrare, mai mare chiar dect a razelor X, razele sunt folosite n aceleai scopuri ca cele dinti.
Astfel, razele sunt utilizate n medicin, n industrie (la msurarea unor obiecte metalice din exterior,
fr s fie nevoie mcar desfacerea acestora; se poate face controlul unor piese de maini fabricate n
serie etc.), n cercetri geologice (cu privire la depistarea zcmintelor de petrol) i multe alte aplicaii.

Figura CB.01.10. Efectul cmpului electric asupra radiaiilor electromagnetice emise de o substan
radioactiv (de ex.: radiu - Ra, uraniu - U). (imagine adaptat dup
http://wpscms.pearsoncmg.com/wps/media/objects/3661/3749680/Aus_content_01/Fig01- 21.jpg)

Figura CB.01.11. Puterea penetrant a radiaiilor , i . (imagine adaptat dup


http://www.remnet.jp/english/lecture/b03_01/e_04-04-02.html)

CB.01.7. Izotopi
Conform experimentelor fcute de E. Rutherford, fiecare atom are un singur nucleu n care este
concentrat toat sarcina pozitiv i toat masa atomului. Nucleul atomic este nconjurat de un nveli de
electroni.
Pentru un atom neutru, numrul de electroni (sarcini negative) din nveliul electronic este egal cu numrul
de protoni (sarcini pozitive) existente n nucleu i se noteaz cu Z, numindu-se numr atomic.
Specia de atomi cu acelai numr atomic Z formeaz un element chimic.
Numrul de mas A al unui atom este egal cu suma numrului de protoni Z i numrul de neuroni N, din
nucleu:
A=Z + N

(CB.01.6)

Izotopii sunt specii de atomi aparinnd aceluiai element cu acelai numr atomic Z dar cu numr de
mas A diferit; izotopii unui element au aceleai proprieti chimice dar cu unele proprieti fizice
diferite.
Cuvntul "izotop" provine din grecescul isos (egal) i topos (loc).
Toi izotopii unui element chimic au n nveliul electronic acelai numr de electroni, iar nucleele lor
conin acelai numr de protoni; ceea ce este diferit reprezint numrul de neutroni. Izotopii unui element
ocup acelai loc n Sistemul periodic al elementelor.
n nomenclatura tiinific, izotopii unui element se scriu prin adugarea unei cratime ntre numele
elementului i numrul su de mas, astfel: heliu-3, carbon-12, uraniu-238, iar prescurtat se noteaz
folosind simbolul elementului i numrul de mas n partea stng sus:
3
12 238
3

He,

12

C,

238

He, 6
U. n multe cazuri se indic i numrul atomic Z, respectiv 2

C, 92

Figura CB.01.12. Simbolizarea unui izotop.


Existena izotopilor a fost observat pentru prima dat la elementele radioactive. Fizicianul englez J.J.
Thomson a demonstrat n anul 1912 existena izotopilor stabili. El a folosit un tub catodic de
descrcare la presiune sczut ce conine neon i a observat c ionii de neon sunt deviai n cmpuri
magnetice i electrice; acest lucru a demonstrat faptul c elementul stabil

neon exist n mai multe forme. J.J. Thomson a descoperit doi izotopi de neon: unul cu numrul de mas
20, iar altul cu numrul de mas 22. Experimentele de mai trziu arat c neonul n stare natural are trei
20
izotopi i anume: neon-20 ( Ne) (izotopul cu masa 20) n proporie de 90
22
21
%, neon-22 ( Ne) cca. 9,73 % i neon-21 ( Ne) cca. 0,27 %.
Prin introducerea spectrometriei de mas s-a stabilit apoi c fenomenul izotopiei se ntlnete i la
elementele comune, dar nu la toate. Dei exist n natur elemente compuse din atomi de un singur fel
(numite elemente monoizotopice), precum fluorul (F), sodiul (Na), aluminiul (Al), fosforul (P) etc.,
majoritatea elementelor sunt ns amestecuri de izotopi, uneori n numr mare (de ex., n cazul staniului
se cunosc zece izotopi). Asemenea elemente se numesc elemente mixte.
8
23
Astfel, carbonul are 16 izotopi de la C la C, din care trei izotopi sunt naturali (Fig. CB.01.13):

- doi izotopi naturali stabili: carbon-12 sau

12

C (98,89 %) i carbon-13 sau

13

C (1,11 %)

- un izotop natural, dar instabil, radioactiv: carbon-14 sau

14

C.

n 1961, Uniunea Internaional de Chimie Pur i Aplicat a adoptat izotopul carbon-12 ca baz pentru
stabilirea greutile atomice, prin definirea unitii atomice de mas, u.a.m. (1
u.a.m reprezint a 12-a parte din masa atomului izotopului de carbon-12). Carbonul-14 are un timp de
njumtire de 5730 ani i este folosit pentru datarea (stabilirea vrstei) materialelor organice pe baz
de carbon.

Figura CB.01.13. Izotopii carbonului. Hidrogenul


1 2
3
are trei izotopi naturali: H, H i H (Fig. CB.01.14):
1

- hidrogenul uor H ( 1

) este cel mai rspndit izotop al hidrogenului, avnd o pondere de peste


99,98 % n compoziia izotopic natural al acestui element. Datorit faptului c acesta are n nucleu un
singur proton, a fost numit protiu, aceast denumire fiind ns rar utilizat. Apa obinuit, din natur,
conine molecule n compoziia crora intr hidrogenul uor.

- hidrogenul greu H ( 1

), cellalt izotop stabil al hidrogenului, este cunoscut i sub numele de


deuteriu. Conine n nucleu un proton i un neutron. Nu este radioactiv i nu reprezint o surs
periculoas de poluare. Apa care este bogat n oxid de deuteriu (D2O sau
2
H2O) se mai numete i ap grea. Deuteriul i compuii si sunt utilizai ca etalon n

20

experimente neradioactive i ca solvent n procedeele de spectroscopie RMN. Apa grea este utilizat ca
moderator de neutroni i ca lichid de rcire pentru reactoarele nucleare. Deuteriul este de asemenea
folosit drept combustibil pentru fuziune nuclear de larg consum.
H3
3
- hidrogenul supergreu H ( 1 ) se mai numete i tritiu. Conine n nucleu un proton i doi
neutroni. Este radioactiv, rezultnd din izotopul Heliu-3 prin dezintegrarea beta i are un timp de
njumtire de 12,32 ani. Cantiti mici din acest izotop sunt rspndite i n natur, acesta rezultnd
din interaciunea razelor cosmice cu gazele atmosferice; tritiul este eliberat i n timpul testelor
nucleare. Este folosit i n reacii de fuziune nuclear i pentru evidenierea i studiul de geochimie a
izotopilor i n dispozitive autogeneratoare de lumin. Tritiul se mai utilizeaz i n marcarea
radioizotopic, n special n domeniul biologiei, medicinei sau
3
geologiei. Oxidul de tritiu (T2O sau H2O) se mai numete i ap supergrea.

Figura CB.01.14. Izotopii hidrogenului. (imagine adaptat dup http://www.green-planet-solarenergy.com/the-element-hydrogen.html)


Hidrogenul este singurul element care are nume diferite pentru izotopii si cei mai rspndii. Simbolurile D
2
3
i T (n loc de H i H) sunt folosite pentru deuteriu i tritiu, dar simbolul P este utilizat pentru fosfor, deci
nu se poate folosi pentru simbolizarea protiului. Uniunea Internaional de Chimie Pur i Aplicat (n
englez International Union of Pure and Applied Chemistry, prescurtat IUPAC) accept ambele variante, dar
2
3
H i H sunt preferate.
CB.01.8. Radiaii electromagnetice
Undele electromagnetice sau radiaiile electromagnetice reprezint fenomene fizice n general
naturale, care constau dintr-un cmp electric i unul magnetic care se genereaz unul pe altul pe
msur ce se propag n acelai spaiu.
Undele electromagnetice au fost prezise teoretic de C. Maxwell (1865) i apoi descoperite experimental
de H. Hertz (1888). Variaia unui cmp electric produce un cmp magnetic variabil, cruia i transfer
n acelai timp i energia. La rndul lui, cmpul magnetic variabil genereaz un cmp electric care preia
aceast energie. n acest fel energia este transformat alternativ i permanent dintr-o form n cealalt,
iar procesul se repet ducnd la propagarea acestui cuplu de cmpuri.
8
Viteza de propagare a undelor electromagnetice este de c = 310 m/s = 300.000 km/s, iar n alte medii
depinde de permitivitatea i permeabilitatea acestora.

21

Undele electromagnetice cltoresc n spaiu n modul descris grafic n Fig. CB.01.15. Cei doi vectori
reprezentai cu rou i verde reprezint vectorul electric (E), respectiv vectorul magnetic (M), care
sunt perpendiculari unul pe cellalt, iar ambii sunt perpediculari pe direcia de deplasare a undelor
(C).

Figura CB.01.15. Reprezentare grafic a modului de transmitere n spaiu a undelor electromagnetice.


Radiaia electromagnetic are caracter dual, de und corpuscul:
- pe de-o parte, ea se comport n anumite procese ca un flux de corpusculi sau particule (numite
fotoni), de exemplu la emisie, absorbie, efectul fotoelectric i n general n fenomene cu o extensie
temporal i spaial mic;
- pe de alt parte, n fenomene precum propagarea, interferena, difracia i pe durate i distane
mari radiaia electromagnetic are proprieti de und.
Conform fizicii cuantice, undele electromagnetice sunt transmise discretizat, n particule de energie
numite fotoni (mpotriva opiniei comune, fotonii nu sunt doar vehicule ale luminii, ci, n general, ale
radiaiei electromagnetice). Exist o legtur direct ntre cantitatea de energie pe care o deine un
foton i frecvena undei electromagnetice; cu ct este mai mare frecvena, cu att este mai mare
cantitatea de energie. Formula de calcul pentru energia undelor este foarte simpl:
E=h

(CB.01.7)

adic energia unui foton este rezultatul nmulirii dintre constanta lui Planck (h = 6.62610
frecvena undei ().

-34

Js) i

Caracteristicile de baz ale undelor electromagnetice sunt frecvena () i lungimea de und


() (Fig. CB.01.16). ntre cele dou mrimi exist o relaie simpl:
c=
unde c este viteza luminii (310

(CB.01.8)
8

m/s).

n funcie de frecvena sau lungimea de und cu care radiaia se repet n timp, respectiv n spaiu, undele
electromagnetice se pot manifesta n diverse forme.

Spectrul electromagnetic reprezint totalitatea radiaiilor electromagnetice existente n Univers. Aceste


23
radiaii au frecvene cuprinse ntre 0 10 Hz (Hertz). Nu exist totui o delimitare teoretic exact a
acestui spectru, ntruct practic lungimea de und poate avea orice valoare, valoarea maxim fiind
dimensiunea Universului.

Figura CB.01.16. Unde electromagnetice cu lungimi de und diferite.


n funcie de utilitatea radiaiei electromagnetice, spectrul electromagnetic (Fig. CB.01.17) este divizat
n mai multe regiuni, dintre care de importan deosebit pentru noi este regiunea spectrului vizibil (ntre
400 i 700 nm), adic acele frecvene ale spectrului care pot fi interpretate de ctre ochiul uman. Nu
exist granie precise ntre aceste regiuni, prin urmare delimitrile prezente mai jos numai aproximative
i sunt stabilite n scop didactic, dar i operaional, pentru a crea o idee clar despre dimensiunile acestor
zone ale spectrului electromagnetic.
Regiunile spectrului electromagnetic:
Undele radio: au lungimea de und ntre 10 cm i 10 km. Sunt folosite n transmisiile radio sau de ctre
radarele civile i militare.
Microundele: au lungimea de und ntre 1 mm i 1 m. Sunt folosite de cuptoarele cu microunde.
Infraroii (IR): au lungimea de und ntre 0,7 i 300 m. n aceast gam intr radiaia corpului uman.
Prin captarea acestei radiaii de ctre dispozitive speciale este posibil detectarea prezenei
organismelor vii, chiar i n condiii de vizibilitate zero.
Spectrul vizibil: au lungimea de und ntre 400 nm (violet) i 700 nm (rou) (Fig. CB.01.18).
Culorile fundamentale (ROGVAIV) se gsesc ntre urmtoarele valori de frecven:
Rou: 610 - 700 nm
Orange sau Portocaliu: 590 - 610 nm
Galben: 570 - 590 nm
Verde: 500 - 570 nm
Albastru: 450 - 500 nm
Indigo: 430 - 450 nm
Violet: 400 - 430 nm
Ultraviolet (UV): au lungimea de und ntre 3 i 400 nm; sunt folosite ca germicid (pentru distrugerea
germenilor patogeni) ori pentru bronzarea artificial.

Raze X: sunt radiaii electromagnetice ionizante, cu lungimi de und mici, cuprinse ntre 0,1 i 100 ;
sunt folosite pentru radiografii medicale i industriale.

Raze gamma): au cele mai mici lungimi de und, deci energii extrem de mari; sunt folosite n
medicin n tratarea cancerului.

Figura CB.01.17. Producerea spectrului electromagnetic al tuturor radiaiilor (a) i spectrul continuu al
luminii albe (b): (1) raze (emise de nuclee atomice); (2) raze X (emise de metale bombardate cu
electroni); (3) lumin sau raze ultraviolete (emise de arcuri electrice sau de gaze n cursul unor descrcri
electrice); (4) lumin vizibil (emis de stele, corpuri solide / gaze incandescente); (5) lumin sau raze
infraroii (emise de corpuri calde); (6) unde hertziene (radiate de circuite electrice). (imagini adaptate
dup http://www.alienscientist.com/metamaterials.html i http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes
%20etc%20HTML/Chapter%203.htm )

Figura CB.01.18. Producerea spectrului continuu al luminii albe. (imagine adaptat dup
http://www.oglethorpe.edu/faculty/~k_aufderheide/forensic_science/lecture_notes/chapter_6_le
cture_notes/chapter_6_%28web_version%29.htm)

Capitolul CB.02. Modele atomice


Cuvinte-cheie
modelul atomic Bohr, modelul atomic Rutherford, modelul
atomic Thomson

Pe msur ce cunotinele teoretice i experimentale despre structura atomului au devenit tot mai
concludente, au fost formulate succesiv mai multe teorii referitoare la structura atomului concretizate n
modele atomice:
- modelul atomic static: J. J. Thomson (1897);
- modelul atomic nuclear (dinamic sau planetar): E. Rutherford (1911);
- modele atomice cuantice: M. Planck (1900), A. Einstein (1905), N. Bohr (1913), A.
Sommerfeld (1916);
- modelul atomic mecanic cuantic ondulatoriu (modelul ondulatoriu staionar): L. de Broglie
(1924), W. Heisenberg (1925), E. Schrdinger (1926).

CB.02.1. Modelul atomic static Thomson


J.J. Thomson (1897) concepe atomul ca fiind o sfer (particul bloc) ncrcat cu sarcini electrice
pozitive n care se gsesc ncorporai electronii n aa fel nct atomul s fie neutru din punct de vedere
electric (Fig. CB.02.1).

Figura CB.02.1. Modelul atomic (precuantic) al lui J.J. Thomson. (imagine adaptat dup
http://profstelmark.com/Chapter_2.html i
http://www.kentchemistry.com/links/AtomicStructure/JJThompson.htm)
Modelul lui J.J. Thomson a fost numit i modelul plum pudding (cozonac cu stafide), prin
asemnarea distribuiei electronilor n atom precum stafidele n cozonac (Fig. CB.02.1).

CB.02.2. Modelul atomic nuclear (dinamic) Rutherford

E. Rutherford (1911) propune un alt model privind structura atomului, respectiv modelul atomic nuclear
(dinamic) numit i modelul planetar al atomului. La baza acestei teorii se afl

celebra experien cu privire la traiectoriile particulelor prin foie metalice subiri, prin care se
demonstreaz existena nucleului atomic (vezi capitolul CB.01.5).
Acest model prezint atomul ca fiind format dintr-un nucleu central, ncrcat cu sarcin pozitiv, care
cuprinde aproape ntreaga mas a atomului (neutronii i protonii), iar electronii sunt plasai pe orbite n
jurul nucleului (Fig. CB.02.2) precum planetele n jurul Soarelui, formnd nveliul electronic.
Numrul electronilor din nveliul electronic este egal cu numrul de protoni din nucleu, ceea ce asigur
neutralitatea atomului n starea sa fundamental.

Figura CB.02.2. Modelul atomic (planetar) al lui E. Rutherford. (imagine adaptat dup
http://www.robotplatform.com/knowledge/Atomic%20Theory/atomic_theory.html)
Deficienele modelului: Principalul neajuns al modelului lui E. Rutherford const n faptul c acesta nu
explica stabilitatea atomului. Fiind elaborat n concordan cu teoriile clasice, modelul presupunea c
electronii aflai n micare circular emit constant radiaie electromagnetic pierznd energie. Prin urmare, n
timp, electronii nu ar mai avea suficient energie pentru a se menine pe orbit i ar "cdea" pe nucleu (ceea
ce nu se ntmpl). De asemenea, frecvena radiaiei emise ar fi trebuit s ia orice valoare, n funcie de
frecvena electronilor din atom, fapt infirmat de studiile experimentale asupra seriilor spectrale din spectrele
atomice.
Importana modelului: Modelul lui E. Rutherford a introdus ideea unei structuri a atomului i a
existenei unor particule componente, precum i posibilitatea separrii acestora. Reprezentnd punctul
de plecare al modelului Bohr (modelul atomic cuantic), a dus la separarea a dou domenii: fizica
nuclear (ce studiaz nucleul) i fizica atomic (ce studiaz structura electronic a atomului).

CB.02.3. Modele atomice cuantice


Modelele atomice cuantice au fost elaborate de:
- N. Bohr (n 1913) care interpreteaz structura atomului corelnd teoria lui E. Rutherford
privind modelul planetar al atomului, cu teoria cuantelor elaborat de M. Planck (1900);
- A. Sommerfeld (n 1915) care perfecioneaz modelul atomic al lui Bohr.
Pentru a discuta aceste modele este necesar s se neleag formarea spectrelor atomice i teoria
cuantelor.

Spectre atomice
Dovezi importante cu privire la repartiia electronilor pe straturile exterioare ale atomilor i deci structura
atomului au fost obinute cu ajutorul spectrelor atomice.
n 1859, G. Kirchhoff a artat c exist trei tipuri de spectre care pot fi emise de corpuri (Fig. CB.02.3).
Diferenele dintre aceste spectre i o descriere a modului n care ele se pot crea au fost sintetizate n trei legi
ale spectroscopiei, acum cunoscute sub numele de legile lui Kirchhoff:

- 1) Spectrul continuu este emis de ctre corpurile solide i lichide radiante (fierbini); este un spectru
nentrerupt, emisia fiind continu;

- 2) Spectrul de emisie este emis de ctre corpuri gazoase radiante (fierbini); este un spectru de linii
spectrale la lungimi de und discrete (adic cu culori specifice) care depind de nivelele de energie ale
atomilor din gaz.

- 3) Spectrul de absorbie este invers spectrului de emisie; apare cnd un obiect fierbinte solid, nconjurat
sau interpus cu un gaz rece (mai rece dect obiectul fierbinte) produce lumin cu un spectru aproape
continuu, care are lacune la lungimi de und discrete (din spectrul continuu lipsesc anumite linii), n
funcie de nivelele de energie ale atomilor din gaz.
Spectrele substanelor pot fi puse n eviden prin metode vizuale, fotografice i fotoelectrice cu ajutorul
spectroscoapelor (prin observaie direct prin lentile), spectrografelor (prin nregistrare fotografic) i a
spectrometrelor (prin nregistrare electric a intensitii componentelor spectrale) (Fig. CB.02.3).
n funcie de domeniul spectral al undelor electromagnetice i de aparatura folosit, exist urmtoarele
ramuri ale spectroscopiei:
- spectroscopie optic (pentru domeniul vizibil, ultraviolet i infrarou),
- spectroscopia radiaiei X,
- spectroscopia radiaiei (gama),
- spectroscopia hertzian (pentru undele hertziene si milimetrice);
- spectroscopia (alfa) i spectroscopia (beta) care se ocup cu studiul spectrelor energetice ale
radiaiilor , respectiv .
Dup natura sistemului cuantic emitor (atom, molecul, nucleu), spectroscopia se clasific n
spectroscopie atomic, spectroscopie molecular i spectroscopie nuclear.
Spectre de emisie:
n afar de spectrul solar produs de Soare, se cunosc i spectre produse de alte surse luminoase (substane
aduse la incandescen, substane vaporizate n arc electric, scnteie electric sau flacr, gaze n
descrcri electrice etc.). n aceste condiii particulele de substan sufer o excitare i emit radiaii cu
anumite lungimi de und, formnd un spectru de emisie. Se disting (Fig. CB.02.4):
- spectre atomice, date de atomii sau ionii monoatomici ai substanelor n stare de vapori; ele sunt
formate din linii;

- spectre moleculare, date de moleculele substanelor; ele sunt formate din grupe de linii foarte apropiate,
numite benzi.

Figura CB.02.3. Tipuri de spectre: a) continuu, b) de emisie, c) de absorbie; nregistrare fotografic i


nregistrare electric a intensitii componentelor spectrale. (imagini adaptate dup
http://titan.bloomfield.edu/facstaff/dnicolai/Physics/Physics106/Phy106-lessons/lesson10- 106.htm i
http://lasp.colorado.edu/~bagenal/3720/CLASS5/5Spectroscopy.html )
Atomii emit radiaii luminoase numai atunci cnd sunt excitai, deci cnd trec prin absorbie de energie
exterioar de la o stare de joas energie (stare fundamental) la o stare mai bogat n energie (stare
7
8
excitat). Starea de excitare dureaz 10 10 s, dup care atomul revine la starea fundamental,
emind energia absorbit. Deci, o linie spectral din spectrul atomic corespunde unei tranziii a
electronului de pe un nivel superior (excitat) pe un nivel inferior (fundamental) (Fig. CB.02.5).

Figura CB.02.4. Spectrele de emisie ale: a) hidrogenului atomic, H; b) hidrogenului molecular, H2.
(imagine adaptat dup
http://www.castlerock.wednet.edu/HS/stello/Astronomy/TEXT/CHAISSON/BG302/HTML/BG
30206.htm)

Figura CB.02.5. Generarea spectrelor de emisie i absorbie. (imagine adaptat dup


http://mais-ccd-spectroscopy.com/Theory.htm)

Spectrul atomic al fiecrui element este format dintr-un numr mare de linii spectrale care pot fi grupate
n serii spectrale, care prezint anumite regulariti. Fiecare linie spectral se caracterizeaz prin:
lungime de und (), frecven () i intensitate (I).
De exemplu, spectrul atomic al hidrogenului conine 6 serii spectrale (Tabelul CB.02.1 i Fig. CB.02.2a
i CB.02.6), valorile liniilor spectrale pentru aceste serii putnd fi calculate cu ajutorul relaiei
generalizate a lui Balmer:

1 1
2
H 2
n1 n 2

(CB.02.1)
30

unde: = numr de und;

30

= lungimea de und a radiaiei electromagnetice;


RH = constanta lui Rydberg = 109.677,6 cm

= 1,0967810

1
nm

n1 = este nivelul final sau inferior pe care ajunge electronul n urma tranziiei; n 2 = este
nivelul iniial sau superior de pe care pleac electronul.
Astfel, pentru a calcula lungimea de und a radiaiei emise n cazul n care un electron din atomul de
hidrogen cade de pe nivelul 4 de energie de pe nivelul 2 de energie, se folosete ecuaia CB.02.1, unde
n1 =2 i n2 = 4:

1 0, 002 nm
1
1 1
1, 0967810
2 2

2
H 2

2
n
2
4
n2
1

rezult c = 486,3 nm

Figura CB.02.6. Seriile spectrale ale atomului de hidrogen. (imagini adaptate dup
http://ganymede.nmsu.edu/tharriso/ast110/class13.html i
http://www.uwec.edu/boulteje/Boulter103Notes/2October.htm)
Regulariti spectrale analoage celor observate la hidrogen au fost gsite i n spectrele atomilor mai
complicai.
Explicarea spectrelor atomice se bazeaz pe teoria cuantelor a lui Planck i st la baza primului model
cuantic al atomului, modelul lui Bohr.
Teoria cuantelor
31

n teoria sa, M. Planck afirm c radiaiile electromagnetice emise sau absorbite de substanele aduse la
incandescen se distribuie sub form de "pachete" de energie numite cuante de energie, ulterior
denumite fotoni.
Conform acestei idei, lumina care ne parvine de la Soare nu reprezint un flux continuu de energie, ci
este format din cuante de energie (fotoni).
Tabelul CB.02.1. Seriile spectrale ale atomului de hidrogen
Denumirea seriei

Anul evidenierii

Valori
Domeniul spectral
n1

n2

Lyman

1906 1914

2, 3, 4

ultraviolet (UV)

Balmer

1885

3, 4, 5

vizibil (V)

Paschen

1908

4, 5, 6

infrarou (IR)

Brackett

1922

5, 6, 7

infrarou (IR)

Pfund

1924

6, 7, 8

infrarou (IR)

Humphrey

1926

7, 8, 9

infrarou (IR)

Prin urmare, energia luminoas emis sau absorbit de particule care trec de la o stare energetic
la alta, este un multiplu al cuantei elementare. Energia cuantelor de radiaii electromagnetice este
dat de relaia lui Planck:
E n h n h

c
(CB.02.2)

unde: n = numr ntreg (1, 2, 3 );


h = constanta lui Planck = 6,626210

34

Js = cuant elementar de aciune;

= frecvena radiaiei electromagnetice; cu ct este mai mare cu att energia concentrat n


cuant este mai mare;
= lungimea de und a radiaiei electromagnetice; c =
viteza luminii n vid = 2,997910

m/s.

Corelnd relaia (CB.02.2) cu cea stabilit de A. Einstein (1905) dintre energia i masa unui corp,
respectiv:
E
mc

se obine, pentru n = 1, relaia:

(CB.02.3)

h m
2
c

(CB.02.4)

sau
h
m
c

(CB.02.5)

Relaia (CB.02.5) evideniaz legtura dintre caracterul ondulatoriu (prin ) i cel corpuscular (prin m)
al radiaiilor electromagnetice, susinnd dualitatea und corpuscul a acestora.
Cuanta de energie (sau fotonul) se caracterizeaz prin: energie (E), frecven (), lungime de und
(), mas de micare, mas de repaus nul, impuls, fiind lipsit de sarcin electric.
A. Einstein, relund ipoteza lui M. Planck, admite c atunci cnd se produce un schimb de energie ntre
o particul (atom sau molecul) i o radiaie electromagnetic (lumin) de frecven , energia
particulei variaz. Aceast variaie a energiei particulei, E, se poate calcula cu relaia:
E h h

(CB.02.6)

Teoria cuantelor se poate aplica n explicarea liniilor spectrale, artnd c spectrul atomic este de fapt
modelul energetic caracteristic fiecrui atom. Astfel, prelund relaia (CB.02.1) i nlocuind-o n relaia
(CB.02.6), se obine relaia cu care se pot calcula diferenele de energie dintre nivelele energetice permise
pentru atomul de hidrogen:
E E h
hcR

h c

1
2
H 2
n1 n 2

(CB.02.7)

n aceste condiii n1 i n2 se numesc numere cuantice i ele caracterizeaz strile discrete de energie
(stri permise) dintr-un atom, fiecare cu energia sa, E.

Modelul atomic al lui Bohr


Concepia lui Bohr cu privire la structura atomului are la baz dou postulate:
- Postulatul I (postulatul orbitelor staionare) care stabilete c electronul graviteaz n jurul
nucleului pe anumite orbite circulare (numite orbite permise sau orbite staionare) fr s emit energie
(Fig. CB.02.7).
Pentru cuantificarea orbitelor circulare, Bohr arat c sunt permise doar acele traiectorii staionare
pentru care momentul cinetic orbital ( L m vr ) este un multiplu ntreg al constantei h/2:
Lmvrn

(CB.02.8)

unde: m = masa electronului;


v = viteza electronului pe orbit;
r = distana electronului fa de nucleu (raza orbitei circulare);
n = numr cuantic principal:

- ia valori ntregi (n = 1, 2, 3 );
- indic nivelele energetice din atom, ce se noteaz 1, 2, 3, sau K, L, M, ;
- determin energia nivelului energetic;
- numrul maxim de electroni (Nmax) ntr-un nivel energetic dat, n, este:
Nmax 2 n

(CB.02.9)

Figura CB.02.7. Modelul atomic al lui Bohr postulatul I.


Trebuie menionat c, orice mrime fizic ce poate lua doar anumite valori este o mrime cuantificat.
De exemplu, fotonii pot avea doar anumite energii, deci energia fotonului este o mrime cuantificat
(vezi relaia CB.02.2), prin valoarea lui n. De asemenea, electronii pot avea doar anumite energii, ele
fiind cuantificate prin valoarea lui n din relaia CB.02.8.
Stabilitatea electronului pe traiectoriile permise (Fig. CB.02.7) este asigurat din punct de vedere
dinamic de egalitatea dintre fora centrifug (Fcf) i cea coulombian (Fc):
mv
Fc
f Fc

sau
r

Ze

4
r

2
(CB.02.10)

unde: Z = numrul atomic (numrul de sarcini pozitive din nucleu).


Din ecuaiile (CB.02.8) i (CB.02.10) se pot obine relaiile de calcul ale valorilor principalelor mrimi
care caracterizeaz micarea electronului pe fiecare nivel energetic n n atomul de hidrogen sau n ionii
hidrogenoizi (Tabelul CB.02.2).

Atomul n care electronii ocup nivelele cu energia cea mai mic este n stare fundamental. Att timp
ct atomii n stare fundamental nu sunt excitai, ei nu absorb i nu emit radiaii electromagnetice.
Tabelul CB.02.2. Relaiile de calcul ale principalelor mrimi care caracterizeaz micarea electronului
pe fiecare nivel energetic n ntr-un atom.
Relaia de calcul
Mrimea calculat
pentru atomul de hidrogen (Z
n general

Distana
electronului

= 1)

2
2
h
n
2
m Z e

- pentru n = 1:
(CB.02.11)

fa de nucleu
sau raza orbitei
permise,

r0 = a0 = 0,529 = 0,52910

r [m]

2
1
v

2h n
Ze

electronului pe
orbita n,

Energia cinetic,
Ec [eV] sau [J]

- pentru n = 1:
(CB.02.12)

Pentru un Z dat, viteza electronului scade


pe msur ce el se afl pe o traiectorie mai
ndeprtat de nucleu.

e
2

2
2
m

Z
v 1 Ec m
2
2
8h
n

Ep [eV] sau [J]

1 e

2 r
n
(CB.02.14)

6
v0 = 2,18710 m/s
v0 este viteza electronului n atomul de
hidrogen, aflat n starea fundamental.
Reprezint ~ 1 % din viteza luminii.
Este totui o vitez impresionant dac
inem cont de dimensiunile atomului.

- pentru n = 1:

Ec
0

(CB.02.13)
Energia
potenial,

r0 este raza primei orbite a atomului de


hidrogen (sau "raz Bohr"), numit i
stare fundamental.

Viteza

v [m/s]

10

2
4
1
mE
pZ
e
4

2
4h

13,598 eV = 21,78410

- pentru n = 1:

19

Ep
0
Energia total a

2
m Z
1 ET
8h 2
n

= 27,196 eV = 43,56710

19

- pentru n = 1:

electronului pe

4
eEc Ep

orbita n, ET

(CB.02.15)

ET= 13,598 eV = 21,78310

Energia total a electronului crete cu ct


el se afl pe o orbit mai ndeprtat de
nucleu. Pentru n = energia electronului
este maxim i are valoarea zero.

ET este energia strii fundamentale i are o


valoare minim.

19

[eV] sau [J]

- Postulatul II (sau condiia frecvenei) stabilete c electronii pot trece de pe un nivel pe altul doar
prin absorbia sau emisia unui foton; tranziia electronului are loc n salturi i nu n mod continuu
(Fig. CB.02.8).

Figura CB.02.8. Modelul atomic al lui Bohr postulatul II. (imagine adaptat dup
http://www.britannica.com/EBchecked/topic/71670/Niels-Bohr/280690/Bohr-atomic-model)
Valoarea cuantei de energie absorbite sau emise de electron corespunde exact diferenei de energie dintre
energiile celor dou nivele permise ntre care are loc tranziia electronului:
E E n

En h h

1
sau

c
(CB.02.16)


En
1

En
2
(CB.02.17)

Ultima relaie este cunoscut i sub numele de condiia frecvenei a lui Bohr.
Marele triumf al modelului lui Bohr const n faptul c n baza acestuia s-a putut explica mecanismul de
formare a spectrelor atomice de emisie, optice i de radiaii X.
n cazul spectrelor atomice de emisie, relaia de calcul a energiei emisie sau absorbite de atom se
obine combinnd relaia (CB.02.16) cu relaia (CB.02.15):

2
4
m Z e

E En En
2
1

2
8h

sau

2
m4 Z
e

sau

8h


1
2
n
2

2
4
m Z e
2
8h

2
n1


2
2
n
n
1
2

2
14 m Z
e

8h
c

(CB.02.18)


2
2
n
n
1

(CB.02.19)

Relaia (CB.02.19) este identic cu relaia (CB.02.1) gsit de Balmer, unde raportul:
2
mZ
4 3
e 8h
c

este chiar constanta lui Rydberg (RH), iar n1 i n2

reprezint:

- n1 = numrul cuantic principal al nivelului energetic de pe care pleac electronul; el indic seria
spectral (K, L, M );

- n2 = numrul cuantic principal al nivelului energetic pe care ajunge electronul; el indic linia spectral
(, , ).
n cazul razelor X (descoperite de W.C. Rntgen, n 1895), care sunt radiaii electromagnetice de aceeai

natur cu lumina, dar cu lungimea de und mai mic (0,1 10 ), spectrele de raze X iau natere prin
bombardarea metalelor cu electroni ntr-un tub de descrcri electrice.
Electronii din tuburile de raze X au energii suficient de mari pentru a ptrunde pn n straturile vecine
nucleului (K, L, M ) de unde expulzeaz un electron. Locul vacant este imediat ocupat de un
electron de pe un nivel superior, care trece astfel ntr-o stare energetic mai mic i mai stabil,
emind o cuant de energie numit cuant (foton) X. Prin urmare, spectrele de raze X sunt formate din
linii grupate n serii K, L, M
H.G.J. Moseley (1913), prelund ideile lui Bohr, stabilete relaia de calcul a numrului de und pentru o
cuant X, numit relaia lui Moseley:

4
m e

8h
c
sau

1 1
2
Z

2
2
n1

n2

K Z S

(CB.02.20)

unde: S = constant de ecranare; ea indic numrul de electroni situai ntre nucleu i nivelul de energie
al electronului expulzat.
Interpretarea de ctre H.G.J. Moseley a rezultatelor experimentale referitoare la spectrele de raze X a
adus argumentele cele mai convingtoare n susinerea ideii c numrul atomic Z al unui element indic
numrul sarcinilor pozitive din nucleu i numrul electronilor din atomul neutru. Reiese deci c
majoritatea proprietilor fizice i chimice ale atomilor sunt funcii periodice de numrul atomic Z i nu
de masa atomic A, fapt ce permite stabilirea poziiei unui element n Sistemul Periodic.
Deficienele modelului atomic al lui Bohr: Acest model nu poate explica spectrele de emisie i energia
de ionizare dect pentru atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi. Nu a putut fundamenta tiinific
spectrele unor atomi grei. Nu a putut explica formarea legturilor duble. Nu a putut fundamenta
scindarea liniilor spectrale ntr-un cmp perturbator.
Aceste deficiente au fost rezolvate prin apariia modelului atomic Bohr Sommerfeld.

Modelul atomic Bohr - Sommerfeld


Conform modelului lui Bohr, spectrul atomului de hidrogen ar trebui s fie format din linii spectrale
(numite singlei) bine definite de numrul cuantic principal n.
n realitate, liniile spectrale prezint o structur fin. E. Paschen (1908 - 1910) nregistreaz spectrul
optic al atomului de hidrogen cu un spectrograf cu o mare putere de rezoluie i observ c majoritatea
liniilor spectrale apreau scindate.
n cazul atomului de hidrogen toate liniile seriei Balmer sunt dublei, iar n cazul atomilor
multielectronici apar i triplei, cuadruplei (adic multiplei).
Prin urmare, A.J. Sommerfeld (1915), n ncercarea de a explica apariia multipleilor n spectrele
atomice, extinde teoria lui Bohr referitoare la forma traiectoriilor pe care le poate parcurge un electron
n atom i indic necesitatea introducerii nc a unui numr cuantic.
n teoria Bohr - Sommerfeld toate nivelele energetice din atom sunt constituite dintr-o traiectorie
circular i (n 1) traiectorii eliptice, cu excepia nivelului K, n care electronul are la dispoziie doar o
traiectorie circular.
Dac n cazul traiectoriei circulare poziia electronului depinde doar de un grad de libertate (unghiul de
rotaie al electronului n jurul nucleului care variaz, n timp ce raza vectoare rmne constant), n cazul
traiectoriilor eliptice poziia electronului depinde de dou grade de

libertate (variaz i raza vectoare i unghiul de rotaie) (Fig. CB.02.9). Prin urmare, se impune
introducerea a dou numere cuantice pentru a desemna starea energetic a electronului.

Figura CB.02.9. Mrimi care caracterizeaz o traiectorie circular (a) i una eliptic (b): r = raza

vectoare; = unghiul de rotaie azimutal; a = semiaxa mare; b = semiaxa mic; F, F = focarele


elipsei. n F este amplasat nucleul atomului.
n cadrul teoriei lui Sommerfeld, momentul cinetic orbital al electronului (L) este dat de relaia:

L m v r /J
h

(CB.02.21)

unde: = numr cuantic secundar (sau numr cuantic azimutal):

- ia valori ntregi; /J = 0, 1, 2, 3 (n 1) unde n este numrul cuantic principal;


- determin semiaxa mic, b, i excentricitatea elipsei conform relaiei:
b /J 1
a n

(CB.02.22)

n timp ce n determin semiaxa mare, a;

- indic subnivelele energetice (substraturile electronice) dintr-un nivel energetic; ele se noteaz s,
p, d, f ;

- determin energia subnivelului; ea crete n ordinea s, p, d, f ;


- pe un nivel exist n subnivele energetice.
n Tabelul CB.02.3 se prezint corelaia dintre numrul cuantic principal (n), secundar () i forma
traiectoriei parcurs de electron.

Imperfeciuni ale modelului atomic Bohr Sommerfeld: Cu toate c modelul Bohr - Sommerfeld s-a
apropiat n mare msur de realitatea structurii atomului, explicnd structura fin a liniilor spectrale, el sa dovedit totui incapabil n rezolvarea unor probleme, cum ar fi:
- efectele Zeeman i Stark: efectul Zeeman const n scindarea unei linii spectrale n mai multe componente
n prezena unui cmp magnetic static. Este analog efectului Stark, care const n scindarea unei linii
spectrale n mai multe componente n prezena unui cmp electric);
- stabilirea unei relaii de calcul care s exprime dependena energiei unui electron de numerele
cuantice n i ;

- tratarea cantitativ a atomilor multielectronici.


Tabelul CB.02.3. Corelaii ntre n, i forma traiectoriei electronului.
Numr cuantic
principal, n

Nivel
energetic
(strat)

Numr cuantic
secundar,

Subnivelul
energetic
(substrat)

Forma traiectoriei
electronului (orbita)

1 sau K

1s

cerc

2s

cerc

2p

elips

3s

cerc

3p

elips

3d

elips

2 sau L

3 sau M

Momentul magnetic orbital


Efectele Zeeman i Stark (1889) constau n scindarea liniilor spectrale ale unui atom excitat la
introducerea acestuia ntr-un cmp magnetic, respectiv ntr-un cmp electric exterior.
Aceast comportare putea conduce la ideea c pentru un subnivel energetic , care aparine unui
nivel energetic n, exist stri degenerate care se vor diferenia sub aciunea cmpului magnetic (electric)
exterior.
Numrul excedentar de linii se explic dac admitem un al treilea grad de libertate al electronului, respectiv
cel referitor la orientarea n spaiu a traiectoriilor eliptice permise. Acest nou grad de libertate este
determinat de proprietile magnetice proprii fiecrui atom.
Electronul care se rotete n jurul nucleului echivaleaz cu un mic curent electric circular. El creeaz un

cmp magnetic minuscul, caracterizat printr-un moment magnetic orbital ( /J ) care are sensul opus
fa de momentul cinetic orbital (L) (Fig. CB.02.10):
40

/J

L 2m

(CB.02.23)

Cum L este definit de relaia (CB.02.21), rezult c:


/J /J

unde:

e
/J
h4
0

eh

(CB.02.24)

9, 27310

24 A
2
m

= magnetonul Bohr - Procopiu :

- el reprezint momentul magnetic datorat micrii electronului n jurul propriei axe;


- se mai numete i unitate elementar de moment magnetic.

Figura CB.02.10. Sensul momentului cinetic orbital ( L ) i al momentului magnetic orbital

( /J ).
Dac un atom este introdus ntr-un cmp magnetic (H) sau electric (E), atunci cmpul magnetic datorat
micrii orbitale a electronului interacioneaz cu cmpul exterior.

O. Stern i W. Gerlach (1922) stabilesc c proiecia momentului cinetic orbital (L*) pe direcia cmpului
magnetic exterior (H) (Fig. CB.02.11) este o mrime cuantificat:
h
L* m/J
2

(CB.02.25)

41

unde:

m/J
= numr cuantic magnetic orbital.

Aceasta nseamn c planul traiectoriei electronului poate avea numai anumite nclinri n raport cu o
direcie privilegiat, ceea ce confer o cuantificare spaial a traiectoriei electronului.
Conform prezentrii din Fig. CB.02.11. se poate scrie relaia:

cos LL

(CB.02.26)

nlocuind n ecuaia (CB.02.26) expresiile (CB.02.21) i (CB.02.25) se obine:

42

m/J
/J c os

(CB.02.27)

unde: m
/J = numr cuantic magnetic:
- ia valori ntregi; m = (), 0, (+ ), unde este numrul cuantic secundar;

- indic orbitalii degenerai (orbitalii cu energia egal dar cu orientri spaiale diferite) de pe un subnivel
energetic;

- pe un subnivel pot exista (2 < +1) orbitali degenerai (orbite);


2

- pe un nivel n pot exista n

orbite.

Figura CB.02.11. Momentul cinetic orbital ( L ) i proiecia sa ( L ) pe direcia cmpului


magnetic exterior ( H ).
Tabelul CB.02.4 cuprinde corelaiile stabilite ntre numerele cuantice n, i

Momentul magnetic de spin


Structura fin a liniilor spectrale este o caracteristic general a tuturor spectrelor optice ale atomilor,
aflai sau nu n cmp magnetic (electric) exterior.
Pentru a explica aceste structuri fine ale liniilor spectrale, S.A. Goudsmit i G.E. Uhlenbeck (1925) emit
ipoteza c electronul, n afara micrii de rotaie n jurul nucleului, se rotete i n jurul axei proprii, n
mod analog Pmntului.
Aceast micare a electronului s-a numit micare de spin (n englez, to spin = a se roti). Ea se
caracterizeaz prin momentul magnetic de spin, S, a crui valoare este cuantificat:
Ss h

(CB.02.28)

unde: s = numr cuantic cinetic de spin:


- are o singur valoare: s 1/ 2 . Aceasta nseamn c toi electronii se caracterizeaz prin

aceeai valoare a momentului unghiular de spin.


Micarea de spin a electronului implic existena unui moment magnetic de spin (s), corelat cu
momentul cinetic de spin (S) prin relaia:

e
S
m

(CB.02.29)

i a crui orientare este opus direciei momentului cinetic de spin (Fig. CB.02.12).
Tabelul CB.02.4. Corelri ntre numerele cuantice n, i m .

(nivelul
sau
stratul)

(subnivelul

(orbita)

Numrul
orbitelor de pe
subnivel
Mod de notare

sau substratul)

(2 +1)

(K)

(s)

(s)

(s)

(s)

(L)

1, 0, +1

(p)

(p, p, p)

(s)

(s)

1, 0, +1

(M)

(p)

(p, p, p)

2, 1, 0, +1, +2

(d)

(d, d, d, d,

1s

2s

1 0 +1

2p

3s

1 0 +1

3 p


5
d)

2 1 0 +1 +2

3d

Figura CB.02.12. Micarea de spin a electronului. (imagine adaptat dup


http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/09.html)

Proiecia momentului cinetic de spin (S*) pe direcia liniilor de for ale unui cmp magnetic (electric)
exterior sau fa de momentul magnetic orbital, este tot o mrime cuantificat:

S ms h
2

(CB.02.30)

unde: ms = numr cuantic magnetic de spin:

- ia doar dou valori;

ms 1/ 2

;
- se refer la sensul de rotire a electronului n jurul axei proprii (fie n sensul acelor de ceasornic,
fie invers) (Fig. CB.02.12).
Prin urmare, starea unui electron ntr-un atom poate fi descris cu ajutorul unui set de numere cuantice (n
, , m , ms ).

CB.02.4. Modelul atomic mecanic cuantic ondulatoriu


Modelele atomice prezentate anterior nu reuesc s explice mulumitor comportarea particulelor
elementare (de ex.: electronul), unele fenomene din interiorul atomului i formarea legturilor chimice.
Prima ncercare de a explica n mod unitar comportarea microparticulelor a fost fcut de Louis de
Broglie (1924) care extinde dualitatea und corpuscul ntlnit n cazul luminii i asupra electronului
sau a altor particule elementare.
Conform teoriei ondulatorii a lui L. de Broglie, o particul de mas m, care se deplaseaz cu o vitez v,
este nsoit de o und asociat, a crei lungime de und este dat de relaia:
h
m
v

(CB.02.31)

numit relaia lui de Broglie, unde h este constanta lui Planck. Unda asociat micrii electronului se
numete und de Broglie (Fig. CB.02.13).
Caracterul dual und corpuscul este valabil att pentru particulele macroscopice, ct i pentru cele
microscopice. ns, pentru particulele macro-cosmosului valorile lungimilor de und sunt extrem de mici,
nct i pierde practic semnificaia fizic. n schimb, pentru particulele microcosmosului (de ex.,
electronul) lungimile de und au valori semnificative, msurabile i comparabile cu cele ale radiaiilor
electromagnetice.
Relaia (CB.02.31) leag proprietile corpusculare (prin m) de cele ondulatorii (prin ) ale electronului
i este asemntoare cu relaia (CB.02.5) pentru foton:
h

electron
m
v

foton
m c

Aplicarea relaiei lui de Broglie la atomul de hidrogen a evideniat valabilitatea atribuirii caracterului und
corpuscul electronilor. Traiectoria electronului n atomul de hidrogen trebuie s se nchid acolo unde a
nceput, adic unda s fie staionar (Fig. CB.02.13). Pentru ca o und s fie staionar, traiectoria parcurs
de electron (pentru o traiectorie circular este 2 r) trebuie s fie un multiplu ntreg al lungimii de und:
2r = n

Figura CB.02.13. Unda de Broglie. (imagine adaptat dup


http://web.sbu.edu/chemistry/wier/electrons/debroglie.html i
http://courses.science.fau.edu/~rjordan/bb_12/answers_12.htm)
Folosind relaia (CB.02.31) se obine:
2 r

(CB.02.32)

m
v

adic
mvr
n

h
2

(CB.02.33)

ecuaie care reprezint tocmai condiia de cuantificare (relaia CB.02.8) a momentului cinetic, dedus de
Bohr. Relaia lui de Broglie impune deci, nlocuirea noiunii de traiectorie cu o noiune nou, de
"probabilitate" a prezenei unui electron ntr-o zon determinat a spaiului din jurul nucleului.
Caracterul dual und corpuscul al electronului a condus la principiul de nedeterminare formulat de
W. Heisenberg (1927). El afirm c "nu se pot determina simultan i cu aceeai precizie poziia unui
electron i impulsul su (sau orice proprietate legat de impuls, ca de exemplu, viteza sau energia)".
Considernd, pentru simplificare, c electronul se deplaseaz unidirecional, i notnd cu x i p x
imprecizia n determinarea coordonatei de poziie, respectiv a impulsului n direcia x, principiul de
nedeterminare Heisenberg poate fi ilustrat matematic cu relaia:
x px

h
2

sau, tiind c impulsul este

x v

(CB.02.34)
pm v

h
2
m

(CB.02.35)

Prin urmare, considernd c viteza unui electron ar putea fi determinat cu foarte mare precizie (caz
posibil), nu se va putea niciodat determina precis unde se gsete un electron la un moment dat i nici
o predicie a traiectoriei, din cauza incertitudinii n determinarea coordonatei de poziie. Deci,
localizarea unui electron la un anumit timp poate fi stabilit doar n termeni de probabilitate i nu ca o
traiectorie precis (cerc sau elips) !
Prin corelarea teoriei ondulatorii ce definete dualitatea und corpuscul a electronului ( L. de Broglie) i
a principiului de nedeterminare (W. Heisenberg) a luat natere mecanica cuantic (1925 - 1928). n
evoluia ei, mecanica cuantic cuprinde dou mari direcii:
- mecanica cuantic nerelativist ; ea a fost elaborat n dou forme: mecanica matriceal (W.
Heisenberg, 1925) i mecanica cuantic ondulatorie (E. Schrdinger, 1926);
- mecanica cuantic relativist ; elaborat de P. Dirac (1928).
Mecanica cuantic stabilete ecuaiile fundamentale necesare n abordarea modului de comportare att a
microparticulelor ct i a macroparticulelor. La scar macroscopic, ecuaiile mecanicii cuantice se
identific cu cele ale mecanicii clasice, n timp ce n domeniul microcosmic este valabil doar mecanica
cuantic.
Ecuaia de und a lui Schrdinger:

n cadrul mecanicii ondulatorii, E. Schrdinger (1926) utilizeaz procedee matematice care estimeaz
probabilitatea de a gsi o microparticul (de ex., electronul) ntr-un punct oarecare al spaiului atomic.
Aceast probabilitatea se exprim printr-o ecuaie matematic numit ecuaia de und Schrdinger,
similar cu ecuaia propagrii undelor utilizate n acustic. Ecuaia de und leag prin intermediul unei
funcii de und asociat electronului, coordonatele spaiale ale electronului (x, y, z) de energia pe
care acesta o posed (ET):
2
2
2
2
8 m
2
x

2
z

E T EP
0

(CB.02.36)

y
unde: ET = energia total a electronului;
EP = energia potenial a electronului;
EC = energia cinetic a electronului,

EC ET EP

= funcia de und; ea msoar amplitudinea undei electronice n orice punct din spaiul atomic,
de coordonate (x, y, z).
Prin rezolvarea ecuaiei de und (CB.02.36) se obin anumite soluii numite funcii proprii
n,/J,m
/J , caracteristice pentru anumite valori ale energiei E . Valorile
funciilor proprii
T
n,/J,m
/J care satisfac aceast ecuaie, depind fiecare de un set de trei numere cuantice (n, /J, m )
i se numesc funcii de und orbitale sau, mai simplu, orbitali.
Orbitalul care permite stabilirea distribuiei electronului n atom se numete orbital atomic (se noteaz s,
p, d, f ), iar n molecul orbital molecular (se noteaz , ).
Ex.: pentru setul de numere cuantice (n = 1, /J = 0, m/J = 0) se obine o singur funcie proprie care se
noteaz , iar orbitalul atomic corespunztor este 1s.
Dac n teoria Bohr - Sommerfeld orbita electronic era considerat o simpl traiectorie (circular sau
eliptic), n modelul Schrdinger prin orbit electronic sau orbital se nelege un nor electronic, adic o
ntreag regiune din jurul nucleului n care electronul poate fi gsit cu o probabilitate maxim.
Probabilitatea statistic prin care un electron ar putea s se gseasc ntr-o anumit poziie din
interiorul atomului este descris cu ajutorul funciei de und prin intermediul densitii de

probabilitate (p = ) care indic densitatea de sarcin sau de nor electronic. Se obine deci un
model spaial asupra micrii electronului n atom. Norii electronici specifici diverilor electroni din
atom se dispun practic ca nite straturi concentrice n jurul nucleului, corespunznd la diverse nivele
de energie.

/J

CHIMIE*C*

CB. STRUCTURA ATOMULUI I LEGTURI


CHIMICE

CB.02.6. Formarea structurilor (configuraiilor) electronice ale atomilor


Ordinea i modul n care se completeaz cu electroni strile energetice (orbitalii) dintr-un atom, aflat n
stare fundamental, se numete configuraie electronic a atomului respectiv.
Aceasta se stabilete cunoscnd numrul atomic Z al elementului (atomului) i aplicnd urmtoarele
principii:

a) Principiul ocuprii cu electroni a subnivelelor energetice, respectiv a orbitalilor atomici, n


ordinea cresctoare a energiei acestora. ntr-un atom, electronii vor ocupa poziiile energetice (sau
orbitalii) cu cele mai joase energii. Prin urmare, ordinea de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici,
respectiv ordinea creterii energiei lor, corespunde seriei:
1s 2s 2p 3s 3p 4s 3d 4p 5s 4d 5p 4d 5p 6s 4f 5d 6p 7s
5f
Grafic, ordinea de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici se poate reda aa cum se prezint n Fig.
CB.02.17 i CB.02.18.

CHIMIE*C*

CB. STRUCTURA ATOMULUI I LEGTURI


CHIMICE

Figura CB.02.17. Prezentarea grafic a ordinii de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici din nivele i
subnivele. (imagine adaptat dup http://labspace.open.ac.uk/mod/resource/view.php?id=443477)

b) Principiul excluziunii al lui Pauli. Conform acestui principiu, ntr-un atom nu pot exista doi electroni cu
toate cele 4 numere cuantice (n, , m , ms) identice. Sau, n alt formulare, ntr- o orbit nu pot exista
dect maxim doi electroni cu spinul opus (se simbolizeaz ).
Ex.: orbitalul 1s este ocupat complet cnd el conine doi electroni pentru care n 1, /J 0 i m/J
0, dar ms 12 pentru primul electron i ms 12 pentru cel de al doilea electron. Se simbolizeaz:

Figura CB.02.18. Prezentarea grafic a ordinii de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici pentru
elementele din Sistemul Periodic.

c) Regula lui Hund. Aceast regul stabilete c orbitalii unui subnivel (numii orbitali degenerai)
avnd aceeai energie, se ocup mai nti cu cte un electron i apoi cu cel de al doilea electron, cu
spinul opus.
Ex.: dac n subnivelul 3p sunt 3 electroni, ocuparea cu electroni se simbolizeaz:

n Fig. CB.02.19 se prezint configuraiile electronice pentru elementele din perioada a 3-a din
Sistemului Periodic.

Figura CB.02.19. Configuraiile electronice pentru elementele din perioada a 3-a din Sistemul Periodic.

Capitolul CB.03. Clasificarea elementelor chimice


Cuvinte-cheie
electronegativitate, electropozitivitate, element chimic,
energia de ionizare, Mendeleev, sistemul periodic

CB.03.1. Clasificarea periodic a elementelor chimice. Sistemul Periodic al elementelor


D. Mendeleev (1869 - 1871) i L. Meyer (1869), lucrnd n mod independent, au observat c proprietile
elementelor sunt funcii periodice ale masei lor atomice A. Aceast lege, numit Legea periodicitii, a fost
stabilit de Mendeleev i s-a concretizat n Sistemul Periodic al lui Mendeleev care s-a dovedit a fi prima
form revoluionar a sistematizrii elementelor cunoscute la acea vreme.
n termeni moderni, legea periodicitii stabilete c:
Proprietile elementelor sunt funcii periodice ale numrului atomic (Z) caracteristic fiecrui element.
Sistemul (Tabelul) Periodic este o aranjare a elementelor n ordinea cresctoare a numerelor lor atomice, n
care atomii cu proprieti asemntoare sunt dispui n coloane verticale numite grupe.
Forma actual a Sistemului Periodic (Fig. CB.03.1) const din 7 linii orizontale numite perioade (sau
serii) i din 18 coloane verticale numite grupe: 8 grupe principale (I A, , VIII A), respectiv 8 grupe
secundare (I B, , VIII B). Conform The International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC),
noua tendin de a defini cele 18 grupe din Sistemul Periodic este de ale nota de la 1 la 18, n loc de
notaiile A i B.
Aceast form reliefeaz ocuparea cu electroni a subnivelelor s, p, d i f (vezi Fig. CB.02.18), ceea ce
determin mprirea elementelor pe blocuri de elemente:
- blocul s (grupele I A, II A i He);
- blocul p (grupele III A, , VIII A);
- blocul d (grupele I B, , VIII B);
- blocul f (elementele din familia lantanidelor i actinidelor).
Periodicitatea proprietilor elementelor este atribuit periodicitii numrului de electroni aflai pe ultimul
strat energetic, electroni numii electroni de valen. Numrul lor variaz de la 1 la 8, ultima fiind starea de
octet (foarte stabil) caracteristic gazelor nobile (grupa VIII A).
Elementele care conin acelai numr de electroni de valen formeaz o grup i au proprieti
asemntoare.
Diferenele care apar ntre proprietile fizice i chimice ale elementelor sunt determinate de:

- mrimea sarcinii nucleare i numrul de electroni din nivelele care nconjoar nucleul, ambele egale cu
numrul atomic Z;
- numrul nivelelor energetice i numrul electronilor din aceste nivele, n special cei din stratul
exterior, de valen;
- distana dintre electronii aflai n nivele i distana lor fa de nucleu.

Figura CB.03.1. Sistemul Periodic al elementelor. (imagine adaptat dup


http://analytical.wikia.com/wiki/Periodic_table_of_elements).

CB.03.2. Proprieti neperiodice ale elementelor


Proprietile fizice ale elementelor legate de structura nucleului atomic sunt proprieti neperiodice;
aceste proprieti variaz monoton de la un element la altul. Aa sunt:

- numrul atomic Z; el reprezint numrul de protoni din nucleul atomic. Pentru un atom neutru, Z
semnific i numrul de electroni din nveliul electronic;

- masa atomic A; ea reprezint numrul de protoni i neutroni din nucleul atomic:


A Z N
unde: N numr de neutroni; Z
numr de protoni.

(CB.03.1)

CB.03.3. Proprieti periodice ale elementelor


Proprietile determinate de configuraia nveliului de electroni, n special a nveliului electronic
exterior, care se repet periodic se numesc proprieti periodice.
n cadrul grupelor, elementele au proprieti fizice asemntoare, dar nu identice, care variaz cu
numrul atomic Z. n cadrul perioadelor, aceste proprieti se schimb periodic de la stnga la dreapta.
Din categoria proprietilor periodice fac parte: raza atomic i raza ionic, volumul atomic, energia de
ionizare, afinitatea electronic, electronegativitatea, numrul (starea) de oxidare i valena, potenialul
standard de oxido-reducere, puterea de polarizare i polarizabilitatea, temperatura de topire i
temperatura de fierbere, cldura molar de topire i cldura molar de vaporizare etc.

a) Raza atomic i raza ionic


Considernd atomii de form sferic, se poate defini raza atomului liber ca fiind distana de la nucleu la
punctul de densitate electronic radial maxim a orbitalului atomic de valen ocupat cu electroni (Fig.
CB.03.2).
Unitatea de raz atomic o constituie raza Bohr a atomului de hidrogen (r H 0,529 ). Raza atomului
liber nu se poate determina experimental. Se poate ns determina lungimea unei legturi la care particip
doi atomi, obinndu-se raza atomic relativ, care se ia drept raz atomic.

Figura CB.03.2. Raza atomic i raza ionic.


n funcie de tipul de legtur stabilit ntre doi atomi adiaceni se definesc: raza covalent, raza metalic
i raza ionic. De obicei, primele dou tipuri de raze se definesc prin termenul sinonim de raz atomic.
Valorile razelor atomice i ionice, ra i ri n sau nm, depind de o serie de factori, precum: natura
atomilor (ionilor) adiaceni, ordinul legturii (sau numrul de legturi formate de un atom sau ion n
molecul), numrul de coordinaie sau numrul de atomi sau ioni care nconjoar un atom sau ion dat,
tipul de hibridizare, starea de oxidare, sistemul de cristalizare etc.

n general, se remarc faptul c razele atomice i ionice scad n perioad odat cu creterea numrului
atomic Z (Tabelul CB.03.1, Tabelul CB.03.2 i Fig. CB.03.3 i Fig. CB.03.4).
Aceast descretere se datoreaz creterii sarcinii nucleare, care atrage mai puternic electronii periferici.
Tabelul CB.03.1. Razele atomice (ra) ale atomilor elementelor din perioada a 3-a.
Atomul

Na

Mg

Al

Si

Cl

Ar

ra ()

1,86

1,60

1,43

1,17

1,10

1,04

0,99

0,98

sarcina
nuclear, Z

+11

+12

+13

+14

+15

+16

+17

+18

configuraia
electronic

(nr. de e)

1s

2 6
2s 2p
3s

(11 e)

1s

1s

2 6
2s 2p

1s

1s

1s

1s

1s

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 1
3s 3p

2 2
3s 3p

2 4
3s 3p

2 5
3s 3p

2 6
3s 3p

(12 e)

(13 e)

(14 e)

2 3
3s 3p

(15 e)

(16 e)

(17 e)

(18 e)

3s

Tabelul CB.03.2. Razele ionice (ri) ale unor ioni izoelectronici* corespunztori elementelor din perioada
a 3-a.
+

Ionul

Na

ri ()

0,95

0,65

0,50

sarcina
nuclear, Z

+11

+12

+13

configuraia
electronic

1s

2+

Mg

1s

Al

1s

3+

4+

2
S

Cl

0,41

2,12

1,84

1,81

0,98

+14

+15

+16

+17

+18

1s

1s

1s

1s

Ar

3
P

Si

1s

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

2 6
2s 2p

(10 e)

(10 e)

(10 e)

(10 e)

2 6
3s 3p

2 6
3s 3p

2 6
3s 3p

2 6
3s 3p

(18 e)

(18 e)

(nr. de e)

(18 e)
(18 e)
*ionii izoelectronici sunt ionii care au aceeai configuraie electronic.

n grupe, razele atomice sau ionice cresc de sus n jos, ca urmare a creterii numrului de straturi
electronice (Tabelul Tabelul CB.03.3 i Fig. CB.03.3 i Fig. CB.03.4). Aceast cretere este mai
pronunat pentru elementele din grupele principale, n special la cele cu numere atomice Z mari.
Cunoaterea razelor atomice i ionice este important n aprecierea a numeroase proprieti ale substanelor.
Astfel, raportul rcation ranion determin tipul de reea cristalin adoptat de o substan preponderent ionic.
Apoi, este de ateptat ca atomii cu raze mici s formeze

combinaii preponderent covalente, iar cei cu raze mari combinaii preponderent ionice. De asemenea,
ionii cu raze apropiate i cu aceeai stare de oxidare sunt izomorfi, adic se pot nlocui unul cu altul n
cadrul unui compus chimic.
Tabelul CB.03.3. Razele atomice (ra) ale atomilor elementelor din grupa VII A.
ra

Sarcina nuclear,

()

0,64

+9

2, 7

Cl

0,99

+ 17

2, 8, 7

Br

1,14

+ 35

2, 8, 18, 7

1,33

+ 53

2, 8, 18, 18, 7

At

1,40

+ 85

2, 8, 18, 32, 18, 7

Atom

Numrul de electroni de pe fiecare nivel


energetic

Figura CB.03.3. Raza atomic i raza ionic pentru o serie de elemente din Sistemul Periodic al
elementelor. (imagine adaptat dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_08.JPG)

60

Figura CB.03.4. Variaia razei atomice i razei ionice n Sistemul Periodic. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%204.htm)

b) Energia de ionizare
Uurina cu care un atom formeaz ioni pozitivi, prin cedare de electroni, depinde de mrimea energiei de
ionizare, I n J sau eV.
Energia de ionizare (I) reprezint energia minim necesar smulgerii unui electron, al celui mai slab legat,
dintr-un atom aflat n stare gazoas pentru formarea unui ion pozitiv (cation).
Din definiie rezult c procesul de ionizare este un proces endoenergetic, adic are loc cu absorbie de
energie:

X (g) energie (potenial de ionizare) X e atom
(g

(CB.03.2)

ion

Ex.: ionizarea atomului de hidrogen:


H 2, 2510

23


eV / atom H e

Pentru ndeprtarea primului electron dintr-un atom se definete primul potenial de ionizare; pentru
cel de al 2-lea electron se definete al doilea potenial de ionizare .a.m.d.
n general, n perioad energia de ionizare crete de la stnga la dreapta. Aceast cretere se datoreaz
pe de o parte scderii razei atomice, iar pe de alt parte creterii sarcinii nucleare efective.

61

n cadrul unei grupe, energia de ionizare scade datorit creterii razei atomice, deci a distanei
electronului fa de nucleu, precum i a creterii forei de repulsie a electronilor din straturile electronice
interne (efectul de ecranare).
n Figura CB.03.5 se prezint variaia energiei de ionizare n Sistemul Periodic al elementelor.
Mrimea energiei de ionizare este o msur a activitii chimice a unui element, respectiv a tendinei lui de a
forma ioni pozitivi (cationi). Elementele ai cror atomi prezint valori mici ale energiei de ionizare, i
anume cele plasate n stnga Sistemului Periodic, au caracter metalic i sunt electropozitive.
Din 118 elemente cunoscute n prezent, 88 au caracter metalic.

Figura CB.03.5. Variaia energiei de ionizare n Sistemul Periodic. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%204.htm)

c) Afinitatea pentru electron


Afinitatea pentru electron A.E. n J sau eV este definit ca fiind energia eliberat de un
ion, n stare gazoas, la captarea unui electron pentru a forma un ion negativ (anion).

atom sau

Prin urmare, procesul de adiie a unui electron de ctre un atom este un proces exoenergetic:

X(g) 1e X energie
(afinitate pentru electron)
(g

(CB.03.3)

Captarea unui alt electron la ionul deja format (X) ntmpin repulsia electrostatic a primului electron
acceptat i de aceea procesul devine endoenergetic:

2
X (g1e energie X
)

(g
)

2 2
Din acest motiv anionii divaleni monoatomici (de ex.: O , S etc.) nu sunt stabili dect n reele
cristaline (de ex.: n CaO, MgS etc.), iar anioni trivaleni monoatomici nu se cunosc.
n general, afinitatea electronic crete n perioad de la stnga la dreapta, iar n grup scade de sus n
jos. Cu ct valoarea afinitii pentru electron este mai mare n valoare absolut cu att tendina atomilor de a
forma ioni negativi este mai pronunat.
n Figura CB.03.6 se prezint variaia afinitii pentru electron n Sistemul Periodic al elementelor.
Afiniti pentru electron negative, mari n valoare absolut, prezint elementele din dreapta Sistemului
Periodic, i anume din grupele VII A i VI A. Aceste elemente au caracter electronegativ pronunat i se
cunosc sub denumirea de nemetale.
Din 118 elemente cunoscute n prezent, 19 sunt nemetale.

Figura CB.03.6. Variaia afinitii pentru electron n Sistemul Periodic al elementelor. (imagine adaptat
dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_10.JPG)

d) Electronegativitatea, E
Att energia de ionizare ct i afinitatea pentru electron sunt mrimi care se refer la proprietile
atomilor liberi. Criteriul de apreciere a capacitii de a atrage electroni a unui atom dintr-o molecul este
electronegativitatea.
Conceptul de electronegativitate a fost introdus de L. Pauling (1931) pe care o definete ca fiind
puterea unui atom dintr-o molecul de a atrage ctre sine norul electronic.

n general, electronegativitatea crete n perioad de la stnga la dreapta, odat cu creterea sarcinii


nucleare, iar n grup scade de sus n jos, odat cu creterea numrului atomic Z.
n Figura CB.03.7 se prezint variaia electronegativitii n Sistemul Periodic al elementelor.
Cel mai electronegativ element este fluorul (EF 4,0), iar cel mai slab electronegativ este cesiul (E Cs =
0,7).

Figura CB.03.7. Variaia electronegativitii n Sistemul Periodic al elementelor.


Cunoaterea valorilor electronegativitilor atomilor este necesar n aprecierea comportrii atomilor
n molecul i a proprietilor moleculelor respective:
- dac electronegativitile sunt mari i identice, ntre cei doi atomi se stabilesc legturi covalente
nepolare;
Ex.: n F2 , Cl2 , O2 ,

- dac electronegativitile sunt mari i diferite, se formeaz legturi covalente polare;


Ex.: n HCl, H2O,

- dac diferena de electronegativitate este mare, se stabilesc legturi ionice;


Ex.: n KCl, NaBr,

- dac electronegativitile sunt mici i identice, se stabilesc legturi metalice.


Ex.:

n sodiu metalic, cupru metalic,

De asemenea, cunoscnd valorile electronegativitilor atomilor se poate stabili starea de oxidare a


fiecrui atom dintr-o combinaie chimic.

e) Numrul (starea) de oxidare (N.O.)

Numrul (starea) de oxidare a unui atom reprezint o mrime cu ajutorul creia se apreciaz caracterul
pozitiv sau negativ al atomilor dintr-o molecul.
Starea de oxidare a unui atom reprezint o atribuire formal de sarcini i anume sarcina electric pe
care ar avea-o atomul respectiv dac electronii de legtur ar fi ataai atomilor n mod convenional, n
funcie de valoarea electronegativitii lor.
Pentru compuii ionici numrul de oxidare al unui element este egal cu sarcina ionului i reprezint
valena electrochimic a acestuia.
Ex.: pentru NaCl avem N.O. Na = +1 iar N.O. Cl = 1
Numrul de oxidare pentru compuii covaleni se mai numete i valen covalent. n acest caz,
elementul cel mai electronegativ are N.O. negativ, iar elementul mai puin electronegativ are N.O. pozitiv.
Ex.: pentru HCl avem N.O. H = +1 iar N.O. Cl = 1
Atribuirea numrului de oxidare pentru un element aflat ntr-un compus se face pe baza unor reguli:
- 1) N.O. al unui atom dintr-o substan elementar este egal cu zero;
Ex.:

0
0 0 0 0 0 0
Na , Cl , H , O , O , P , S ,
2

- 2) n substane compuse, suma N.O. pentru toi atomii sau ionii din molecul este zero;
- 3) Elementele mai electronegative au obinuit N.O. negativ, iar cele mai electropozitive au
N.O. pozitiv;
- 4) N.O. al unui ion monoatomic dintr-o substan preponderent ionic este egal cu sarcina lui electric;
Ex.: pentru Na2S avem N.O. Na = +1 iar N.O. S = 2 deci:

1+ 2
S

Na2

Pentru metalele din grupele principale N.O. este egal cu numrul grupei, iar pentru nemetale
N.O. este egal cu 8 minus numrul grupei. Metalele tranziionale au N.O. multiple;

- 5) n compuii lui, hidrogenul are N.O. = +1, excepie fac hidrurile metalice unde hidrogenul are N.O.=
1 ;
Ex.: H

+1 1
+2 1
Cl , Ca H2 ,

- 6) n compuii lui, oxigenul are N.O. = 2, cu excepia peroxizilor unde oxigenul are
N.O. = 1;
Ex.:

Mg

+2 2
+1 2
+1 1
O , H2 O , H2 O2 ,

- 7) Pentru un ion poliatomic, suma algebric a N.O. ale elementelor prezente n ion trebuie s fie egal
cu sarcina ionului;

2
SO 4
Ex.: pentru ionul

N.O. S + 4 N.O. O = 2
6 2 2
(6) 4 (2) 2

adic

deci

(S O4 )

- 8) N.O. al unui element aflat ntr-un compus se poate determina innd cont de regulile de mai sus.
Ex.: ct este N.O. al P n H3PO4
1 x

H3 P O4
rezult:

deci :

3 (1) x 4 (2) 0

x = +5
1 +5 2

prin urmare: N.O. P = +5

H3 P O 4

Ca o concluzie, rezumnd cele prezentate anterior, se prezint n Fig. CB.03.8 modul cum variaz cele
mai importante proprieti periodice de-a lungul Sistemului Periodic al elementelor.

Figura CB.03.8. Variaia proprietilor periodice n Sistemul Periodic al elementelor. (imagine adaptat
dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_11.JPG)

(a)

69

Capitolul CB.07. Bibliografie


[A01] Atkins P., Jones L., Chemical Principles - The Quest for Insight, W.H Freeman & Co., New
York, 1999
[C01] Ciobanu M.G., Chimie General, Vol.1, Editura Performantica, Iai, 2010
[D01] Dumitru Gh., Ilie M., Ioni R., Stoian A., Kuzman Anton R., Mihil Gh., Demian N.,
Chimie pentru inginerii mecanici, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1981
[G01] Guul Vlu M., Mandravel C., Structura electronic a atomilor, Editura Albatros, Bucureti,
1986
[M01] Marcu Gh., Brezeanu M., Bejan C., Ctuneanu R., Btc A., Chimie anorganic, Editura Didactic
i Pedagogic; Bucureti, 1982
[N01] Negoiu D., Tratat de chimie anorganic, Editura Tehnic, Bucureti, 1972
[N02] Neniescu C.D., Chimie General, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1979
[S01] Silberberg M.S., Chemistry The Nature of Matter and Change, Fourth Edition, McGraw-Hill
Int. Ed., New York, 2006.
[S02] Spnu C., Chimie general, Editura Universitaria, Craiova, 2008
[S03] Stoica L., Constantinescu I., Alexandru R., Lupu I., Nacu H., Onu P., Chimie general i
analize tehnice, Editura Didactic i Pedagogic, Bucureti, 1983
[Z01] http://en.wikipedia.org/wiki/Periodic_Table

[Z02] http://www.fizica.unibuc.ro/fizica/studenti/cursuri/doc/Rusu_curs/cap1.pdf