Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
MODUL RADIOFIZICA
ATOMUL
INTRE SIMPLU SI COMPLEX
Structura atomului
Atomul este cea mai mic particul a materiei care nc mai pstreaz proprietile chimice ale
unui element chimic, respectiv este cea mai mic particul dintr-o substan care prin procedee chimice
obinuite nu poate fi fragmentat n alte particule mai simple.
Cunotinele privind atomul s-au acumulat n decursul timpului pe baza studiilor teoretice i
experimentale efectuate de o serie de cercettori din domeniul fizicii i chimiei.
nc din antichitate, n perioada secolului V .Hr., filozofii greci precum Leucip (considerat fondatorul
teoriei atomiste) i Democrit (discipol al lui Leucip) afirmau, pe baza unei filozofii intuitive i nu ca un
rezultat al unor experimente tiinifice, c lumea nconjurtoare este alctuit din atomi, respectiv nite
particule indivizibile i venice (n limba greac, atomos nseamn indivizibil).
Odat ns cu evoluia tehnicii i a cercetrii tiinifice experimentale, procesul de
cunoatere a structurii atomice a progresat rapid. La elucidarea structurii atomului iau adus contribuia o serie de cercettori precum: J.J. Thomson, W. Crookes, E.
Goldstein, G.J. Stoney, R.A. Millikan, E. Rutherford, J. Chadwick, A.H. Becquerel, M.
Planck, A. Einstein, N. Bohr, A. Sommerfeld, L. de Broglie, W. Heisenberg, E.
Schrdinger i muli alii. Astfel, n decursul secolului XIX i nceputul secolului XX, prin
experimente i studii privind descrcrile electrice n gaze rarefiate, transformrile
radioactive, spectrele luminoase etc., s-a putut demonstra c atomul nu este o
particul "bloc", indivizibil i indestructibil, ci dimpotriv este un edificiu complex,
compus din particule mai mici: electroni, protoni, neutroni etc.
Conform teoriei atomice moderne, atomul este format din nucleu i nveliul de electroni. Nucleul
este zona central a atomului n care este concentrat toat sarcina pozitiv i aproape toat masa
atomului, aici gsindu-se o serie de particule subatomice, cele mai importante fiind protonii i neutronii,
particule numite nucleoni. Nucleul atomic este nconjurat de un nveli de electroni n care se gsesc
electronii, particulele cu sarcin negativ ce compenseaz sarcina pozitiv a nucleului.
Istoricul descoperirilor tiinifice atomiste:
- Leucip, Democrit, Epicur (sec. V .Hr.) filozofi greci, creatori ai atomismului, care au afirmat c
lumea nconjurtoare este alctuit din atomi, adic din particule indivizibile i venice.
- John Dalton (1808) stabilete legea proporiilor multiple, lege fundamental a chimiei, ce nu poate fi
explicat dect dac se admite existena atomilor; atomul este cea mai mic cantitate de materie
ponderabil dintr-o substan determinat, care poate intra n reacie, care se poate combina cu una
sau cu mai multe alte substane, n mod regulat i definit; atomii nu pot fi create i nici nu pot fi distrui.
- Michael Faraday (1833 - 1834), propune ipoteza existenei unor particulelor discrete de electricitate,
ipotez care permite nelegerea fenomenului de electroliz; introduce noiunea de ion (anion i cation).
n 1838 observ luminescena descrcrilor electrice n aer rarefiat.
- Julius Plcker (1858) observ dispariia luminescenei descrcrii la presiuni foarte sczute; descoper
radiaiile catodice.
- Eugen Goldstein (1871) observ c radiaiile catodice sunt emise perpendicular fa de suprafaa
unui catod i c proprietile lor sunt independente de natura catodului. n 1886 descoper
radiaiile canal.
- William Crookes (1879) construiete tubul care i poart numele cu scopul de a studia radiaiile
catodice; observ umbrele i stabilete proprietile acestor radiaii.
- Thomas Alva Edison (1883) descoper efectul Edison, adic emisia termoelectronic.
- Johann Jakob Balmer (1885) stabilete formula seriilor spectrale ale hidrogenului.
- Gustav Ludwig Hertz (1887) msoar viteza de propagare a radiaiilor catodice; descoper efectul
fotoelectric.
- George Johnstone Stoney (1890) propune denumirea de electron pentru purttorul de sarcin electric
negativ.
- Samuel Goudsmit i George Uhlenbeck (1925) introduc noiunea de spin pentru micarea de rotaie a
electronului n jurul axei proprii.
Particule subatomice
nainte de 1964, se accepta faptul c singurele particulele subatomice, numite i particule
elementare, erau doar electronii, protonii i neutronii.
Caracteristici ale electronilor, protonilor i neutronilor
Particula
Simbol
Electron
e ,
Proton
p+
Neutron
n0
Sarcina electric
relativ
Coulombi
u.e.s*
1, e
1,602
4,803
1010
1019
+1, +e
+1,602
+ 4,803
1010
1019
0
Masa
u.a.m.**
kg
0,0005487
9,108
1031
Diametru
m
1018
1,0073
1,672
1027
1015
1,0087
1,674
1027
1015
- 1) Bosonii: sunt particule subatomice care transmit i transport forele de interaciune; sunt particulele
cu numr cuantic de spin ntreg sau zero ce pot fi descrise de statistica Bose - Einstein. Din aceast
categorie fac parte: fotonii, gluonii, gravitonii. Ei prezint o serie de proprieti:
- doi sau mai muli bosoni pot ocupa acelai loc n spaiu la un moment dat.
- bosonii prezint o importan deosebit pentru atom. Astfel, electronii sunt legai de nucleu prin
intermediul fotonilor ce transport fora electromagnetic. Protonii i neutronii sunt meninui mpreun
n nucleu prin intermediul gluonilor ce transport fora nuclear.
- 2) Fermionii: sunt particule subatomice care intr n alctuirea materiei; sunt particule cu numr
cuantic de spin semi-ntreg ce pot fi descrise de statistica Fermi - Dirac. Din aceast categorie fac
parte: protonii, neutronii, electronii.
Atomul i particulele subatomice. n cazul n care protonii i neutronii din aceast imagine ar avea un diametru de 10 cm,
atunci electronii ar fi de 0,1 mm i atomul ar fi de aproximativ 10 km n diametru.
Descoperirea electronului
e/ me 1, 7588 10
C /g
(CB.01.1)
Faptul c acest raport are aceeai valoare, indiferent de natura gazului prezent n tubul de
descrcare i indiferent de natura catodului, a condus la ideea c electronii sunt particule
universale, ce intr n componena tuturor atomilor din materia existent n Univers.
n anul 1910, R.A. Millikan stabilete sarcina electric a electronului ca fiind:
19
e 1, 602 10 C
(CB.01.2)
Ea a devenit unitate de sarcin electric negativ i este numit sarcin electric elementar.
Figura CB.01.2. Tub de descrcare la presiune sczut pentru obinerea razelor catodice: a) razele
10
catodice au o traiectorie liniar de la catod la anod; b) un obiect amplasat n calea razelor catodice
provoac o umbr pe peretele opus catodului; c) razele catodice pot produce rotirea unei roi cu zbaturi
amplasat n tub; d) n cmp electric razele catodice sunt deviate ctre armtura pozitiv a
condensatorului. (imagini adaptate dup http://www.tutorvista.com/content/science/science-i/structureatom/search-particles- electrons.php)
10
Figura CB.01.3. Dispozitivul pentru determinarea sarcinii specifice (e /me) a electronului. (imagine
adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%203.htm)
Experimentul realizat de R.A. Millikan s-a bazat pe o instalaie prezentat n Figura CB.01.4. ntr-o
incint special au fost pulverizate picturi de ulei care apoi s-au expus razelor X. n urma ionizrii
rezult att particule ncrcate cu sarcin electric pozitiv ct i particule ncrcate cu sarcin electric
negativ. Prin aplicarea unui cmp electric orientat se poate determina ridicarea picturilor ncrcate cu
sarcin negativ; traseul acestora se poate urmri prin intermediul unui telescop gradat. Studiul micrii
picturilor de ulei n aer ntre plcile condensatorului sub influena cmpului gravitaional i a celui
electric este folosit pentru determinarea mrimii sarcinii electrice cu care s-a ncrcat particula.
Corelnd trei parametri: viteza de ridicate a picturilor de ulei ncrcate pozitiv, intensitatea cmpului
electric aplicat i greutatea picturilor, R.A. Millikan a calculat sarcina electric a picturilor ncrcate
negativ i a demonstrat c aceasta are o valoare constant, respectiv:
19
e 1, 602 10 C
(CB.01.3)
Experimentul lui R.A. Millikan a demonstrat c electronul este cea mai mic particul ncrcat cu sarcin
electric negativ.
Cunoscndu-se raportul e/me i sarcina electronului e, s-a dedus i masa de repaus a
electronului:
2 g 0, 0005487 u.a.m.
m e 9,108 10
(CB.01.4)
ceea ce corespunde cu 1/1837 din masa atomului de hidrogen. Avnd o mas neglijabil, se poate spune
c electronii din atomi practic nu contribuie la masa atomului.
Figura CB.01.5. Efectul fotoelectric: a) atunci cnd fotoni din ultraviolet cad pe suprafaa metalic, metalul
emite electroni; b) celul fotoelectric ntr-un circuit electric: lumina lovete electrodul () confecionat dintrun metal activ, provocnd emisia de electroni care intr apoi n circuitul electric. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%203.htm).
Unele metale (n special metalele active precum cesiu, sodiu, potasiu etc.) pot emite electroni atunci cnd
14 -1
lumina ultraviolet (radiaii cu frecvene > 4,6010 s ) cade pe suprafaa lor (Fig. CB.01.5). Acest
fenomen poart numele de efect fotoelectric (G.L. Hertz, 1887; A. Einstein, 1905) i st la baza
funcionrii celulelor fotoelectrice.
Pentru a vizualiza o simulare a experimentului care demonstreaz existena
efectului fotoelectric rulai aplicaia CB.01.1 (nainte de rularea aplicaiei citii
descrierea acesteia). ncercai s determinai cum este influenat fenomenul
studiat de valoarea intensitii radiaiei electromagnetice, de valoarea lungimii
de und a radiaiei electromagnetice, de tensiunea electric a sursei de curent
continuu i de natura materialului din care este construit electrodul asupra cruia
se emite radiaia electromagnetic. (Aceast aplicaie a fost dezvoltat de catre
Ron LeMaster, Sam McKagan, Kathy Perkins, Carl Wieman, Danielle Harlow i
se gsete pe site-ul web PhET: Free online physics, chemistry, biology, earth
science and math simulations).
CB.01.3. Descoperirea protonului
n 1886, E. Goldstein studiaz particulele formate n tubul de descrcare la presiuni de 0,1 1 mmHg, n
care catodul prezint orificii (Fig. CB.01.6). El observ raze care trec n spatele catodului, n direcia
opus razelor catodice, numite mai trziu raze canal.
Figura CB.01.6. Tub de descrcare la presiune sczut pentru obinerea razelor pozitive numite "raze
canal".
Analizate de W. Wien i J.J. Thomson (1898), din punct de vedere al comportrii lor n cmp magnetic
i electric, aceste raze canal s-au dovedit a fi ncrcate cu sarcini pozitive i de aceea au fost numite i
raze pozitive. Ele sunt constituite din ionii pozitivi provenii din atomii sau moleculele gazului din tub
din care sunt smuli electroni (proces numit ionizare).
Deci, ntre catod i anod se deplaseaz dou fluxuri de particule: electronii spre anod, iar particulele
pozitive (ionii pozitivi) spre catod. Sarcina total a fiecrei particule pozitive este un multiplu ntreg al
unei uniti de sarcin pozitiv. Unitatea de sarcin pozitiv este egal ca mrime cu unitatea de sarcin
negativ, dar de semn contrar. Aceast unitate de sarcin pozitiv a fost denumit proton. Existena
protonilor a fost dovedit de E. Rutherford (1914) prin
+2
bombardarea atomilor de azot sau de aluminiu cu particule (ioni de heliu, He ).
19
Sarcina electric a protonului este +1,60210 C i se consider a fi unitatea de sarcin electric
27
pozitiv. Masa unui proton este 1,67210 kg, respectiv 1,0073 u.a.m., deci de 1836 ori mai mare dect
masa electronului. Prin urmare, protonii contribuie la masa atomului.
S-a stabilit c nucleul atomului de hidrogen, constituit numai dintr-un singur proton, este cel mai
+
simplu nucleu. Deci, ionul de hidrogen (H ) reprezint protonul. De asemenea, cel mai
simplu atom dintre toate speciile de atomi cunoscute n prezent este atomul de hidrogen, el coninnd un
proton i un electron.
2 He 4
Be
12
6 C
(CB.01.5)
Figura CB.01.7. Experimentul lui J. Chadwick prin care se demonstreaz existena neutronului. Prin
bombardarea cu radiaii a atomilor de beriliu, acetia elibereaz neutroni. Ei ptrund n placa de
parafin, interacioneaz elastic cu atomii de hidrogen din ea i dau natere unor protoni (ioni de
+
hidrogen, H ) de recul.
Mai trziu, E. Fermi (1934) avea s foloseasc neutronul pentru a bombarda i dezintegra nucleul,
elibernd astfel energia din el. Fr s-i dea seama, J. Chadwick gsise cheia fisiunii nucleare pentru
cucerirea energiei atomice.
27
Neutronul nu are sarcin electric, dar are mas. Masa neutronului este 1,674 10 kg, apropiat cu a
protonului, respectiv 1,0087 u.a.m., deci de 1838 mai mare dect masa electronului. Prin urmare,
neutronii contribuie la masa atomului.
de radiu) au fost trecute printr-o foi metalic foarte subire (din aur) i apoi observate vizual pe un
ecran fluorescent (Fig. CB.01.8a).
Bazndu-se pe modelul atomic a lui J.J. Thomson ce explica la vremea respectiv structura atomului, E.
Rutherford se atepta ca particulele (avnd energia total mai mare, comparativ cu electronii) s strbat
n marea lor majoritate nedeviate de plcua metalic i doar o mic parte s fie deviate din cauza unei
ntlniri tangeniale cu electronii. Aceste ateptri se bazau pe presupunerea c sarcinile pozitive i
negative ce formau atomul erau distribuite uniform n interiorul acestuia i c asupra particulelor se va
exercita o for electric foarte slab.
Radiaiile X:
n anul 1895, W. C. Rntgen, studiind descrcrile electrice n tuburi vidate, a descoperit emisia unor
radiaii penetrante, pe care le-a numit radiaii X, care dup moartea sa au fost denumite raze Rntgen.
Aceste radiaii a fost produse n urma ciocnirii de suprafaa unui metal a electronilor cu viteze foarte
mari (Fig. CB.01.9). Radiaiile X produse au fost puse n eviden datorit proprietilor lor de a produce
fluorescena unor substane (de exemplu, platinocianura de bariu) sau de a impresiona placa
fotografic.
Figura CB.01.9. Experimentul lui Rntgen. n tubul de descrcri electrice, dintr-un filament de
tungsten (catod) nclzit de un curent electric, sunt produi electroni prin efectul termoionic. Diferena
de potenial dintre catod i anod determin accelerarea electronilor care lovesc puternic anodul. n
urma impactului electronilor cu materialul anodului are loc emisia de radiaii X. (imagine adaptat
dup http:// http://en.wikipedia.org/wiki/X-ray_tube )
Radiaiile X sunt radiaii electromagnetice de mare energie, ale cror lungimi de und sunt cuprinse
-4
ntre 510 i 10 . Ele sunt produse prin bombardarea unei inte metalice cu electroni cu energie
mare.
Proprietile radiaiilor X sunt urmtoarele:
8
- se propag n vid cu viteza luminii (310 m/s);
- impresioneaz placa fotografic;
- nu sunt deviate n cmpuri electrice i magnetice;
- produc fluorescena unor substane (ex. sulfura de zinc capt o culoare galben verzuie);
- sunt invizibile (nu acioneaz asupra ochiului nu impresioneaz ochiul);
- ptrund cu uurin prin corpurile care sunt opace pentru lumin;
- sunt absorbite de metale cu densitate mare (ex. plumbul), iar puterea de penetraie depinde de masa
atomilor substanei i de grosimea stratului de substan;
- ionizeaz gazele prin care trec, fiind folosite la detectoarele de radiaii;
Radioactivitatea:
Radioactivitatea este fenomenul de descompunere (dezintegrare) a atomilor unor elemente numite
radioactive (cum ar fi uraniu U, radiu Ra etc.), n alte elemente, cu producerea simultan de particule
i de radiaii electromagnetice specifice.
Exist dou tipuri de radioactivitate:
- natural - cnd are loc o emisie de radiaii n mod spontan;
- artificial - cnd emisia este provocat prin bombardarea atomilor cu particule sau neutroni.
Radioactivitatea a fost descoperit n 1896 de H. Becquerel, pe cnd studia luminescena unor sruri ale
uraniului. n 1898, soii Marie i Pierre Curie au descoperit poloniul i radiul, dou elemente cu
radioactivitate mult mai puternic dect a uraniului. Legile generale ale radioactivitii au fost elaborate
de ctre E. Rutherford i F. Soddy n 1903. Radioactivitatea artificial a fost descoperit de soii Irne i
Frdric Joliot - Curie n 1934.
Studiul comportrii n cmp electric (Fig. CB.01.10) a particulelor i a radiaiilor electromagnetice emise de
atomii radioactivi a permis clasificarea i caracterizarea acestora n:
- particule/raze alfa (: sunt particule pozitive, cu sarcina electric +2, ele fiind deviate spre
electrodul negativ; au masa egal cu 4 u.a.m., mult mai mare dect cea a electronilor i de aceea
2+
deviaia lor n cmp este mai slab ca la electroni; deci, sunt ioni de heliu (He ) sau nuclee de heliu;
- particule/raze beta (: sunt particule negative, cu sarcina electric 1, ele fiind deviate spre electrodul
pozitiv; suport o deviere mai puternic dect a particulelor au viteze foarte mari, deci au masa mult
mai mic dect a acestora. Aceste radiaii au aceeai natur cu razele catodice, adic sunt alcatuite din
electroni;
- particule/raze gama (: sunt particule neutre, nefiind deviate n cmp electric; au lungimi de und mai
mici i cu o putere de penetrare mai mare; au energii foarte mari i sunt similare cu razele X, deci de
natur electromagnetic. Aadar, n atomi exist concentrat o mare cantitate de energie.
Radiaiile , i se deosebesc prin puterea de penetrare (Fig. CB.01.11), respectiv distana pe care o
pot parcurge ntr-un anumit mediu, pn sunt absorbite complet:
- razele sunt cele mai rapide, dar sunt complet oprite de straturi subiri de maxim 0,1 mm (n grosimea
unei foi de hrtie obinuit). n aer, distana maxim pe care o pot strbate nu depete 11 cm.
- razele sunt mai puin rapide, dar considerabil mai dure dect cele , putnd s strbat un strat de 2 3
mm. n aer distana strbtut de aceste raze nu depete mai mult de 10 15 m.
- razele sunt cele mai penetrante datorit puterii lor de ionizare foarte sczut (procesele de interaciune
cu atomii substanei prin care trec sunt foarte rare), neavnd nici sarcin electric i nici mas. Razele
pot strbate cu uurin grosimi considerabile din esuturi animale i vegetale, substane uoare i chiar
civa centimetri din substane grele cum ar fi de exemplu plumbul. Datorit puterii lor mari de
penetrare, mai mare chiar dect a razelor X, razele sunt folosite n aceleai scopuri ca cele dinti.
Astfel, razele sunt utilizate n medicin, n industrie (la msurarea unor obiecte metalice din exterior,
fr s fie nevoie mcar desfacerea acestora; se poate face controlul unor piese de maini fabricate n
serie etc.), n cercetri geologice (cu privire la depistarea zcmintelor de petrol) i multe alte aplicaii.
Figura CB.01.10. Efectul cmpului electric asupra radiaiilor electromagnetice emise de o substan
radioactiv (de ex.: radiu - Ra, uraniu - U). (imagine adaptat dup
http://wpscms.pearsoncmg.com/wps/media/objects/3661/3749680/Aus_content_01/Fig01- 21.jpg)
CB.01.7. Izotopi
Conform experimentelor fcute de E. Rutherford, fiecare atom are un singur nucleu n care este
concentrat toat sarcina pozitiv i toat masa atomului. Nucleul atomic este nconjurat de un nveli de
electroni.
Pentru un atom neutru, numrul de electroni (sarcini negative) din nveliul electronic este egal cu numrul
de protoni (sarcini pozitive) existente n nucleu i se noteaz cu Z, numindu-se numr atomic.
Specia de atomi cu acelai numr atomic Z formeaz un element chimic.
Numrul de mas A al unui atom este egal cu suma numrului de protoni Z i numrul de neuroni N, din
nucleu:
A=Z + N
(CB.01.6)
Izotopii sunt specii de atomi aparinnd aceluiai element cu acelai numr atomic Z dar cu numr de
mas A diferit; izotopii unui element au aceleai proprieti chimice dar cu unele proprieti fizice
diferite.
Cuvntul "izotop" provine din grecescul isos (egal) i topos (loc).
Toi izotopii unui element chimic au n nveliul electronic acelai numr de electroni, iar nucleele lor
conin acelai numr de protoni; ceea ce este diferit reprezint numrul de neutroni. Izotopii unui element
ocup acelai loc n Sistemul periodic al elementelor.
n nomenclatura tiinific, izotopii unui element se scriu prin adugarea unei cratime ntre numele
elementului i numrul su de mas, astfel: heliu-3, carbon-12, uraniu-238, iar prescurtat se noteaz
folosind simbolul elementului i numrul de mas n partea stng sus:
3
12 238
3
He,
12
C,
238
He, 6
U. n multe cazuri se indic i numrul atomic Z, respectiv 2
C, 92
neon exist n mai multe forme. J.J. Thomson a descoperit doi izotopi de neon: unul cu numrul de mas
20, iar altul cu numrul de mas 22. Experimentele de mai trziu arat c neonul n stare natural are trei
20
izotopi i anume: neon-20 ( Ne) (izotopul cu masa 20) n proporie de 90
22
21
%, neon-22 ( Ne) cca. 9,73 % i neon-21 ( Ne) cca. 0,27 %.
Prin introducerea spectrometriei de mas s-a stabilit apoi c fenomenul izotopiei se ntlnete i la
elementele comune, dar nu la toate. Dei exist n natur elemente compuse din atomi de un singur fel
(numite elemente monoizotopice), precum fluorul (F), sodiul (Na), aluminiul (Al), fosforul (P) etc.,
majoritatea elementelor sunt ns amestecuri de izotopi, uneori n numr mare (de ex., n cazul staniului
se cunosc zece izotopi). Asemenea elemente se numesc elemente mixte.
8
23
Astfel, carbonul are 16 izotopi de la C la C, din care trei izotopi sunt naturali (Fig. CB.01.13):
12
13
C (1,11 %)
14
C.
n 1961, Uniunea Internaional de Chimie Pur i Aplicat a adoptat izotopul carbon-12 ca baz pentru
stabilirea greutile atomice, prin definirea unitii atomice de mas, u.a.m. (1
u.a.m reprezint a 12-a parte din masa atomului izotopului de carbon-12). Carbonul-14 are un timp de
njumtire de 5730 ani i este folosit pentru datarea (stabilirea vrstei) materialelor organice pe baz
de carbon.
- hidrogenul uor H ( 1
- hidrogenul greu H ( 1
20
experimente neradioactive i ca solvent n procedeele de spectroscopie RMN. Apa grea este utilizat ca
moderator de neutroni i ca lichid de rcire pentru reactoarele nucleare. Deuteriul este de asemenea
folosit drept combustibil pentru fuziune nuclear de larg consum.
H3
3
- hidrogenul supergreu H ( 1 ) se mai numete i tritiu. Conine n nucleu un proton i doi
neutroni. Este radioactiv, rezultnd din izotopul Heliu-3 prin dezintegrarea beta i are un timp de
njumtire de 12,32 ani. Cantiti mici din acest izotop sunt rspndite i n natur, acesta rezultnd
din interaciunea razelor cosmice cu gazele atmosferice; tritiul este eliberat i n timpul testelor
nucleare. Este folosit i n reacii de fuziune nuclear i pentru evidenierea i studiul de geochimie a
izotopilor i n dispozitive autogeneratoare de lumin. Tritiul se mai utilizeaz i n marcarea
radioizotopic, n special n domeniul biologiei, medicinei sau
3
geologiei. Oxidul de tritiu (T2O sau H2O) se mai numete i ap supergrea.
21
Undele electromagnetice cltoresc n spaiu n modul descris grafic n Fig. CB.01.15. Cei doi vectori
reprezentai cu rou i verde reprezint vectorul electric (E), respectiv vectorul magnetic (M), care
sunt perpendiculari unul pe cellalt, iar ambii sunt perpediculari pe direcia de deplasare a undelor
(C).
(CB.01.7)
adic energia unui foton este rezultatul nmulirii dintre constanta lui Planck (h = 6.62610
frecvena undei ().
-34
Js) i
(CB.01.8)
8
m/s).
n funcie de frecvena sau lungimea de und cu care radiaia se repet n timp, respectiv n spaiu, undele
electromagnetice se pot manifesta n diverse forme.
Raze X: sunt radiaii electromagnetice ionizante, cu lungimi de und mici, cuprinse ntre 0,1 i 100 ;
sunt folosite pentru radiografii medicale i industriale.
Raze gamma): au cele mai mici lungimi de und, deci energii extrem de mari; sunt folosite n
medicin n tratarea cancerului.
Figura CB.01.17. Producerea spectrului electromagnetic al tuturor radiaiilor (a) i spectrul continuu al
luminii albe (b): (1) raze (emise de nuclee atomice); (2) raze X (emise de metale bombardate cu
electroni); (3) lumin sau raze ultraviolete (emise de arcuri electrice sau de gaze n cursul unor descrcri
electrice); (4) lumin vizibil (emis de stele, corpuri solide / gaze incandescente); (5) lumin sau raze
infraroii (emise de corpuri calde); (6) unde hertziene (radiate de circuite electrice). (imagini adaptate
dup http://www.alienscientist.com/metamaterials.html i http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes
%20etc%20HTML/Chapter%203.htm )
Figura CB.01.18. Producerea spectrului continuu al luminii albe. (imagine adaptat dup
http://www.oglethorpe.edu/faculty/~k_aufderheide/forensic_science/lecture_notes/chapter_6_le
cture_notes/chapter_6_%28web_version%29.htm)
Pe msur ce cunotinele teoretice i experimentale despre structura atomului au devenit tot mai
concludente, au fost formulate succesiv mai multe teorii referitoare la structura atomului concretizate n
modele atomice:
- modelul atomic static: J. J. Thomson (1897);
- modelul atomic nuclear (dinamic sau planetar): E. Rutherford (1911);
- modele atomice cuantice: M. Planck (1900), A. Einstein (1905), N. Bohr (1913), A.
Sommerfeld (1916);
- modelul atomic mecanic cuantic ondulatoriu (modelul ondulatoriu staionar): L. de Broglie
(1924), W. Heisenberg (1925), E. Schrdinger (1926).
Figura CB.02.1. Modelul atomic (precuantic) al lui J.J. Thomson. (imagine adaptat dup
http://profstelmark.com/Chapter_2.html i
http://www.kentchemistry.com/links/AtomicStructure/JJThompson.htm)
Modelul lui J.J. Thomson a fost numit i modelul plum pudding (cozonac cu stafide), prin
asemnarea distribuiei electronilor n atom precum stafidele n cozonac (Fig. CB.02.1).
E. Rutherford (1911) propune un alt model privind structura atomului, respectiv modelul atomic nuclear
(dinamic) numit i modelul planetar al atomului. La baza acestei teorii se afl
celebra experien cu privire la traiectoriile particulelor prin foie metalice subiri, prin care se
demonstreaz existena nucleului atomic (vezi capitolul CB.01.5).
Acest model prezint atomul ca fiind format dintr-un nucleu central, ncrcat cu sarcin pozitiv, care
cuprinde aproape ntreaga mas a atomului (neutronii i protonii), iar electronii sunt plasai pe orbite n
jurul nucleului (Fig. CB.02.2) precum planetele n jurul Soarelui, formnd nveliul electronic.
Numrul electronilor din nveliul electronic este egal cu numrul de protoni din nucleu, ceea ce asigur
neutralitatea atomului n starea sa fundamental.
Figura CB.02.2. Modelul atomic (planetar) al lui E. Rutherford. (imagine adaptat dup
http://www.robotplatform.com/knowledge/Atomic%20Theory/atomic_theory.html)
Deficienele modelului: Principalul neajuns al modelului lui E. Rutherford const n faptul c acesta nu
explica stabilitatea atomului. Fiind elaborat n concordan cu teoriile clasice, modelul presupunea c
electronii aflai n micare circular emit constant radiaie electromagnetic pierznd energie. Prin urmare, n
timp, electronii nu ar mai avea suficient energie pentru a se menine pe orbit i ar "cdea" pe nucleu (ceea
ce nu se ntmpl). De asemenea, frecvena radiaiei emise ar fi trebuit s ia orice valoare, n funcie de
frecvena electronilor din atom, fapt infirmat de studiile experimentale asupra seriilor spectrale din spectrele
atomice.
Importana modelului: Modelul lui E. Rutherford a introdus ideea unei structuri a atomului i a
existenei unor particule componente, precum i posibilitatea separrii acestora. Reprezentnd punctul
de plecare al modelului Bohr (modelul atomic cuantic), a dus la separarea a dou domenii: fizica
nuclear (ce studiaz nucleul) i fizica atomic (ce studiaz structura electronic a atomului).
Spectre atomice
Dovezi importante cu privire la repartiia electronilor pe straturile exterioare ale atomilor i deci structura
atomului au fost obinute cu ajutorul spectrelor atomice.
n 1859, G. Kirchhoff a artat c exist trei tipuri de spectre care pot fi emise de corpuri (Fig. CB.02.3).
Diferenele dintre aceste spectre i o descriere a modului n care ele se pot crea au fost sintetizate n trei legi
ale spectroscopiei, acum cunoscute sub numele de legile lui Kirchhoff:
- 1) Spectrul continuu este emis de ctre corpurile solide i lichide radiante (fierbini); este un spectru
nentrerupt, emisia fiind continu;
- 2) Spectrul de emisie este emis de ctre corpuri gazoase radiante (fierbini); este un spectru de linii
spectrale la lungimi de und discrete (adic cu culori specifice) care depind de nivelele de energie ale
atomilor din gaz.
- 3) Spectrul de absorbie este invers spectrului de emisie; apare cnd un obiect fierbinte solid, nconjurat
sau interpus cu un gaz rece (mai rece dect obiectul fierbinte) produce lumin cu un spectru aproape
continuu, care are lacune la lungimi de und discrete (din spectrul continuu lipsesc anumite linii), n
funcie de nivelele de energie ale atomilor din gaz.
Spectrele substanelor pot fi puse n eviden prin metode vizuale, fotografice i fotoelectrice cu ajutorul
spectroscoapelor (prin observaie direct prin lentile), spectrografelor (prin nregistrare fotografic) i a
spectrometrelor (prin nregistrare electric a intensitii componentelor spectrale) (Fig. CB.02.3).
n funcie de domeniul spectral al undelor electromagnetice i de aparatura folosit, exist urmtoarele
ramuri ale spectroscopiei:
- spectroscopie optic (pentru domeniul vizibil, ultraviolet i infrarou),
- spectroscopia radiaiei X,
- spectroscopia radiaiei (gama),
- spectroscopia hertzian (pentru undele hertziene si milimetrice);
- spectroscopia (alfa) i spectroscopia (beta) care se ocup cu studiul spectrelor energetice ale
radiaiilor , respectiv .
Dup natura sistemului cuantic emitor (atom, molecul, nucleu), spectroscopia se clasific n
spectroscopie atomic, spectroscopie molecular i spectroscopie nuclear.
Spectre de emisie:
n afar de spectrul solar produs de Soare, se cunosc i spectre produse de alte surse luminoase (substane
aduse la incandescen, substane vaporizate n arc electric, scnteie electric sau flacr, gaze n
descrcri electrice etc.). n aceste condiii particulele de substan sufer o excitare i emit radiaii cu
anumite lungimi de und, formnd un spectru de emisie. Se disting (Fig. CB.02.4):
- spectre atomice, date de atomii sau ionii monoatomici ai substanelor n stare de vapori; ele sunt
formate din linii;
- spectre moleculare, date de moleculele substanelor; ele sunt formate din grupe de linii foarte apropiate,
numite benzi.
Figura CB.02.4. Spectrele de emisie ale: a) hidrogenului atomic, H; b) hidrogenului molecular, H2.
(imagine adaptat dup
http://www.castlerock.wednet.edu/HS/stello/Astronomy/TEXT/CHAISSON/BG302/HTML/BG
30206.htm)
Spectrul atomic al fiecrui element este format dintr-un numr mare de linii spectrale care pot fi grupate
n serii spectrale, care prezint anumite regulariti. Fiecare linie spectral se caracterizeaz prin:
lungime de und (), frecven () i intensitate (I).
De exemplu, spectrul atomic al hidrogenului conine 6 serii spectrale (Tabelul CB.02.1 i Fig. CB.02.2a
i CB.02.6), valorile liniilor spectrale pentru aceste serii putnd fi calculate cu ajutorul relaiei
generalizate a lui Balmer:
1 1
2
H 2
n1 n 2
(CB.02.1)
30
30
= 1,0967810
1
nm
n1 = este nivelul final sau inferior pe care ajunge electronul n urma tranziiei; n 2 = este
nivelul iniial sau superior de pe care pleac electronul.
Astfel, pentru a calcula lungimea de und a radiaiei emise n cazul n care un electron din atomul de
hidrogen cade de pe nivelul 4 de energie de pe nivelul 2 de energie, se folosete ecuaia CB.02.1, unde
n1 =2 i n2 = 4:
1 0, 002 nm
1
1 1
1, 0967810
2 2
2
H 2
2
n
2
4
n2
1
rezult c = 486,3 nm
Figura CB.02.6. Seriile spectrale ale atomului de hidrogen. (imagini adaptate dup
http://ganymede.nmsu.edu/tharriso/ast110/class13.html i
http://www.uwec.edu/boulteje/Boulter103Notes/2October.htm)
Regulariti spectrale analoage celor observate la hidrogen au fost gsite i n spectrele atomilor mai
complicai.
Explicarea spectrelor atomice se bazeaz pe teoria cuantelor a lui Planck i st la baza primului model
cuantic al atomului, modelul lui Bohr.
Teoria cuantelor
31
n teoria sa, M. Planck afirm c radiaiile electromagnetice emise sau absorbite de substanele aduse la
incandescen se distribuie sub form de "pachete" de energie numite cuante de energie, ulterior
denumite fotoni.
Conform acestei idei, lumina care ne parvine de la Soare nu reprezint un flux continuu de energie, ci
este format din cuante de energie (fotoni).
Tabelul CB.02.1. Seriile spectrale ale atomului de hidrogen
Denumirea seriei
Anul evidenierii
Valori
Domeniul spectral
n1
n2
Lyman
1906 1914
2, 3, 4
ultraviolet (UV)
Balmer
1885
3, 4, 5
vizibil (V)
Paschen
1908
4, 5, 6
infrarou (IR)
Brackett
1922
5, 6, 7
infrarou (IR)
Pfund
1924
6, 7, 8
infrarou (IR)
Humphrey
1926
7, 8, 9
infrarou (IR)
Prin urmare, energia luminoas emis sau absorbit de particule care trec de la o stare energetic
la alta, este un multiplu al cuantei elementare. Energia cuantelor de radiaii electromagnetice este
dat de relaia lui Planck:
E n h n h
c
(CB.02.2)
34
m/s.
Corelnd relaia (CB.02.2) cu cea stabilit de A. Einstein (1905) dintre energia i masa unui corp,
respectiv:
E
mc
(CB.02.3)
h m
2
c
(CB.02.4)
sau
h
m
c
(CB.02.5)
Relaia (CB.02.5) evideniaz legtura dintre caracterul ondulatoriu (prin ) i cel corpuscular (prin m)
al radiaiilor electromagnetice, susinnd dualitatea und corpuscul a acestora.
Cuanta de energie (sau fotonul) se caracterizeaz prin: energie (E), frecven (), lungime de und
(), mas de micare, mas de repaus nul, impuls, fiind lipsit de sarcin electric.
A. Einstein, relund ipoteza lui M. Planck, admite c atunci cnd se produce un schimb de energie ntre
o particul (atom sau molecul) i o radiaie electromagnetic (lumin) de frecven , energia
particulei variaz. Aceast variaie a energiei particulei, E, se poate calcula cu relaia:
E h h
(CB.02.6)
Teoria cuantelor se poate aplica n explicarea liniilor spectrale, artnd c spectrul atomic este de fapt
modelul energetic caracteristic fiecrui atom. Astfel, prelund relaia (CB.02.1) i nlocuind-o n relaia
(CB.02.6), se obine relaia cu care se pot calcula diferenele de energie dintre nivelele energetice permise
pentru atomul de hidrogen:
E E h
hcR
h c
1
2
H 2
n1 n 2
(CB.02.7)
n aceste condiii n1 i n2 se numesc numere cuantice i ele caracterizeaz strile discrete de energie
(stri permise) dintr-un atom, fiecare cu energia sa, E.
(CB.02.8)
- ia valori ntregi (n = 1, 2, 3 );
- indic nivelele energetice din atom, ce se noteaz 1, 2, 3, sau K, L, M, ;
- determin energia nivelului energetic;
- numrul maxim de electroni (Nmax) ntr-un nivel energetic dat, n, este:
Nmax 2 n
(CB.02.9)
sau
r
Ze
4
r
2
(CB.02.10)
Atomul n care electronii ocup nivelele cu energia cea mai mic este n stare fundamental. Att timp
ct atomii n stare fundamental nu sunt excitai, ei nu absorb i nu emit radiaii electromagnetice.
Tabelul CB.02.2. Relaiile de calcul ale principalelor mrimi care caracterizeaz micarea electronului
pe fiecare nivel energetic n ntr-un atom.
Relaia de calcul
Mrimea calculat
pentru atomul de hidrogen (Z
n general
Distana
electronului
= 1)
2
2
h
n
2
m Z e
- pentru n = 1:
(CB.02.11)
fa de nucleu
sau raza orbitei
permise,
r0 = a0 = 0,529 = 0,52910
r [m]
2
1
v
2h n
Ze
electronului pe
orbita n,
Energia cinetic,
Ec [eV] sau [J]
- pentru n = 1:
(CB.02.12)
e
2
2
2
m
Z
v 1 Ec m
2
2
8h
n
1 e
2 r
n
(CB.02.14)
6
v0 = 2,18710 m/s
v0 este viteza electronului n atomul de
hidrogen, aflat n starea fundamental.
Reprezint ~ 1 % din viteza luminii.
Este totui o vitez impresionant dac
inem cont de dimensiunile atomului.
- pentru n = 1:
Ec
0
(CB.02.13)
Energia
potenial,
Viteza
v [m/s]
10
2
4
1
mE
pZ
e
4
2
4h
13,598 eV = 21,78410
- pentru n = 1:
19
Ep
0
Energia total a
2
m Z
1 ET
8h 2
n
= 27,196 eV = 43,56710
19
- pentru n = 1:
electronului pe
4
eEc Ep
orbita n, ET
(CB.02.15)
19
- Postulatul II (sau condiia frecvenei) stabilete c electronii pot trece de pe un nivel pe altul doar
prin absorbia sau emisia unui foton; tranziia electronului are loc n salturi i nu n mod continuu
(Fig. CB.02.8).
Figura CB.02.8. Modelul atomic al lui Bohr postulatul II. (imagine adaptat dup
http://www.britannica.com/EBchecked/topic/71670/Niels-Bohr/280690/Bohr-atomic-model)
Valoarea cuantei de energie absorbite sau emise de electron corespunde exact diferenei de energie dintre
energiile celor dou nivele permise ntre care are loc tranziia electronului:
E E n
En h h
1
sau
c
(CB.02.16)
En
1
En
2
(CB.02.17)
Ultima relaie este cunoscut i sub numele de condiia frecvenei a lui Bohr.
Marele triumf al modelului lui Bohr const n faptul c n baza acestuia s-a putut explica mecanismul de
formare a spectrelor atomice de emisie, optice i de radiaii X.
n cazul spectrelor atomice de emisie, relaia de calcul a energiei emisie sau absorbite de atom se
obine combinnd relaia (CB.02.16) cu relaia (CB.02.15):
2
4
m Z e
E En En
2
1
2
8h
sau
2
m4 Z
e
sau
8h
1
2
n
2
2
4
m Z e
2
8h
2
n1
2
2
n
n
1
2
2
14 m Z
e
8h
c
(CB.02.18)
2
2
n
n
1
(CB.02.19)
Relaia (CB.02.19) este identic cu relaia (CB.02.1) gsit de Balmer, unde raportul:
2
mZ
4 3
e 8h
c
reprezint:
- n1 = numrul cuantic principal al nivelului energetic de pe care pleac electronul; el indic seria
spectral (K, L, M );
- n2 = numrul cuantic principal al nivelului energetic pe care ajunge electronul; el indic linia spectral
(, , ).
n cazul razelor X (descoperite de W.C. Rntgen, n 1895), care sunt radiaii electromagnetice de aceeai
natur cu lumina, dar cu lungimea de und mai mic (0,1 10 ), spectrele de raze X iau natere prin
bombardarea metalelor cu electroni ntr-un tub de descrcri electrice.
Electronii din tuburile de raze X au energii suficient de mari pentru a ptrunde pn n straturile vecine
nucleului (K, L, M ) de unde expulzeaz un electron. Locul vacant este imediat ocupat de un
electron de pe un nivel superior, care trece astfel ntr-o stare energetic mai mic i mai stabil,
emind o cuant de energie numit cuant (foton) X. Prin urmare, spectrele de raze X sunt formate din
linii grupate n serii K, L, M
H.G.J. Moseley (1913), prelund ideile lui Bohr, stabilete relaia de calcul a numrului de und pentru o
cuant X, numit relaia lui Moseley:
4
m e
8h
c
sau
1 1
2
Z
2
2
n1
n2
K Z S
(CB.02.20)
unde: S = constant de ecranare; ea indic numrul de electroni situai ntre nucleu i nivelul de energie
al electronului expulzat.
Interpretarea de ctre H.G.J. Moseley a rezultatelor experimentale referitoare la spectrele de raze X a
adus argumentele cele mai convingtoare n susinerea ideii c numrul atomic Z al unui element indic
numrul sarcinilor pozitive din nucleu i numrul electronilor din atomul neutru. Reiese deci c
majoritatea proprietilor fizice i chimice ale atomilor sunt funcii periodice de numrul atomic Z i nu
de masa atomic A, fapt ce permite stabilirea poziiei unui element n Sistemul Periodic.
Deficienele modelului atomic al lui Bohr: Acest model nu poate explica spectrele de emisie i energia
de ionizare dect pentru atomul de hidrogen i ionii hidrogenoizi. Nu a putut fundamenta tiinific
spectrele unor atomi grei. Nu a putut explica formarea legturilor duble. Nu a putut fundamenta
scindarea liniilor spectrale ntr-un cmp perturbator.
Aceste deficiente au fost rezolvate prin apariia modelului atomic Bohr Sommerfeld.
libertate (variaz i raza vectoare i unghiul de rotaie) (Fig. CB.02.9). Prin urmare, se impune
introducerea a dou numere cuantice pentru a desemna starea energetic a electronului.
Figura CB.02.9. Mrimi care caracterizeaz o traiectorie circular (a) i una eliptic (b): r = raza
L m v r /J
h
(CB.02.21)
(CB.02.22)
- indic subnivelele energetice (substraturile electronice) dintr-un nivel energetic; ele se noteaz s,
p, d, f ;
Imperfeciuni ale modelului atomic Bohr Sommerfeld: Cu toate c modelul Bohr - Sommerfeld s-a
apropiat n mare msur de realitatea structurii atomului, explicnd structura fin a liniilor spectrale, el sa dovedit totui incapabil n rezolvarea unor probleme, cum ar fi:
- efectele Zeeman i Stark: efectul Zeeman const n scindarea unei linii spectrale n mai multe componente
n prezena unui cmp magnetic static. Este analog efectului Stark, care const n scindarea unei linii
spectrale n mai multe componente n prezena unui cmp electric);
- stabilirea unei relaii de calcul care s exprime dependena energiei unui electron de numerele
cuantice n i ;
Nivel
energetic
(strat)
Numr cuantic
secundar,
Subnivelul
energetic
(substrat)
Forma traiectoriei
electronului (orbita)
1 sau K
1s
cerc
2s
cerc
2p
elips
3s
cerc
3p
elips
3d
elips
2 sau L
3 sau M
cmp magnetic minuscul, caracterizat printr-un moment magnetic orbital ( /J ) care are sensul opus
fa de momentul cinetic orbital (L) (Fig. CB.02.10):
40
/J
L 2m
(CB.02.23)
unde:
e
/J
h4
0
eh
(CB.02.24)
9, 27310
24 A
2
m
( /J ).
Dac un atom este introdus ntr-un cmp magnetic (H) sau electric (E), atunci cmpul magnetic datorat
micrii orbitale a electronului interacioneaz cu cmpul exterior.
O. Stern i W. Gerlach (1922) stabilesc c proiecia momentului cinetic orbital (L*) pe direcia cmpului
magnetic exterior (H) (Fig. CB.02.11) este o mrime cuantificat:
h
L* m/J
2
(CB.02.25)
41
unde:
m/J
= numr cuantic magnetic orbital.
Aceasta nseamn c planul traiectoriei electronului poate avea numai anumite nclinri n raport cu o
direcie privilegiat, ceea ce confer o cuantificare spaial a traiectoriei electronului.
Conform prezentrii din Fig. CB.02.11. se poate scrie relaia:
cos LL
(CB.02.26)
42
m/J
/J c os
(CB.02.27)
unde: m
/J = numr cuantic magnetic:
- ia valori ntregi; m = (), 0, (+ ), unde este numrul cuantic secundar;
- indic orbitalii degenerai (orbitalii cu energia egal dar cu orientri spaiale diferite) de pe un subnivel
energetic;
orbite.
(CB.02.28)
e
S
m
(CB.02.29)
i a crui orientare este opus direciei momentului cinetic de spin (Fig. CB.02.12).
Tabelul CB.02.4. Corelri ntre numerele cuantice n, i m .
(nivelul
sau
stratul)
(subnivelul
(orbita)
Numrul
orbitelor de pe
subnivel
Mod de notare
sau substratul)
(2 +1)
(K)
(s)
(s)
(s)
(s)
(L)
1, 0, +1
(p)
(p, p, p)
(s)
(s)
1, 0, +1
(M)
(p)
(p, p, p)
2, 1, 0, +1, +2
(d)
(d, d, d, d,
1s
2s
1 0 +1
2p
3s
1 0 +1
3 p
5
d)
2 1 0 +1 +2
3d
Proiecia momentului cinetic de spin (S*) pe direcia liniilor de for ale unui cmp magnetic (electric)
exterior sau fa de momentul magnetic orbital, este tot o mrime cuantificat:
S ms h
2
(CB.02.30)
ms 1/ 2
;
- se refer la sensul de rotire a electronului n jurul axei proprii (fie n sensul acelor de ceasornic,
fie invers) (Fig. CB.02.12).
Prin urmare, starea unui electron ntr-un atom poate fi descris cu ajutorul unui set de numere cuantice (n
, , m , ms ).
(CB.02.31)
numit relaia lui de Broglie, unde h este constanta lui Planck. Unda asociat micrii electronului se
numete und de Broglie (Fig. CB.02.13).
Caracterul dual und corpuscul este valabil att pentru particulele macroscopice, ct i pentru cele
microscopice. ns, pentru particulele macro-cosmosului valorile lungimilor de und sunt extrem de mici,
nct i pierde practic semnificaia fizic. n schimb, pentru particulele microcosmosului (de ex.,
electronul) lungimile de und au valori semnificative, msurabile i comparabile cu cele ale radiaiilor
electromagnetice.
Relaia (CB.02.31) leag proprietile corpusculare (prin m) de cele ondulatorii (prin ) ale electronului
i este asemntoare cu relaia (CB.02.5) pentru foton:
h
electron
m
v
foton
m c
Aplicarea relaiei lui de Broglie la atomul de hidrogen a evideniat valabilitatea atribuirii caracterului und
corpuscul electronilor. Traiectoria electronului n atomul de hidrogen trebuie s se nchid acolo unde a
nceput, adic unda s fie staionar (Fig. CB.02.13). Pentru ca o und s fie staionar, traiectoria parcurs
de electron (pentru o traiectorie circular este 2 r) trebuie s fie un multiplu ntreg al lungimii de und:
2r = n
(CB.02.32)
m
v
adic
mvr
n
h
2
(CB.02.33)
ecuaie care reprezint tocmai condiia de cuantificare (relaia CB.02.8) a momentului cinetic, dedus de
Bohr. Relaia lui de Broglie impune deci, nlocuirea noiunii de traiectorie cu o noiune nou, de
"probabilitate" a prezenei unui electron ntr-o zon determinat a spaiului din jurul nucleului.
Caracterul dual und corpuscul al electronului a condus la principiul de nedeterminare formulat de
W. Heisenberg (1927). El afirm c "nu se pot determina simultan i cu aceeai precizie poziia unui
electron i impulsul su (sau orice proprietate legat de impuls, ca de exemplu, viteza sau energia)".
Considernd, pentru simplificare, c electronul se deplaseaz unidirecional, i notnd cu x i p x
imprecizia n determinarea coordonatei de poziie, respectiv a impulsului n direcia x, principiul de
nedeterminare Heisenberg poate fi ilustrat matematic cu relaia:
x px
h
2
x v
(CB.02.34)
pm v
h
2
m
(CB.02.35)
Prin urmare, considernd c viteza unui electron ar putea fi determinat cu foarte mare precizie (caz
posibil), nu se va putea niciodat determina precis unde se gsete un electron la un moment dat i nici
o predicie a traiectoriei, din cauza incertitudinii n determinarea coordonatei de poziie. Deci,
localizarea unui electron la un anumit timp poate fi stabilit doar n termeni de probabilitate i nu ca o
traiectorie precis (cerc sau elips) !
Prin corelarea teoriei ondulatorii ce definete dualitatea und corpuscul a electronului ( L. de Broglie) i
a principiului de nedeterminare (W. Heisenberg) a luat natere mecanica cuantic (1925 - 1928). n
evoluia ei, mecanica cuantic cuprinde dou mari direcii:
- mecanica cuantic nerelativist ; ea a fost elaborat n dou forme: mecanica matriceal (W.
Heisenberg, 1925) i mecanica cuantic ondulatorie (E. Schrdinger, 1926);
- mecanica cuantic relativist ; elaborat de P. Dirac (1928).
Mecanica cuantic stabilete ecuaiile fundamentale necesare n abordarea modului de comportare att a
microparticulelor ct i a macroparticulelor. La scar macroscopic, ecuaiile mecanicii cuantice se
identific cu cele ale mecanicii clasice, n timp ce n domeniul microcosmic este valabil doar mecanica
cuantic.
Ecuaia de und a lui Schrdinger:
n cadrul mecanicii ondulatorii, E. Schrdinger (1926) utilizeaz procedee matematice care estimeaz
probabilitatea de a gsi o microparticul (de ex., electronul) ntr-un punct oarecare al spaiului atomic.
Aceast probabilitatea se exprim printr-o ecuaie matematic numit ecuaia de und Schrdinger,
similar cu ecuaia propagrii undelor utilizate n acustic. Ecuaia de und leag prin intermediul unei
funcii de und asociat electronului, coordonatele spaiale ale electronului (x, y, z) de energia pe
care acesta o posed (ET):
2
2
2
2
8 m
2
x
2
z
E T EP
0
(CB.02.36)
y
unde: ET = energia total a electronului;
EP = energia potenial a electronului;
EC = energia cinetic a electronului,
EC ET EP
= funcia de und; ea msoar amplitudinea undei electronice n orice punct din spaiul atomic,
de coordonate (x, y, z).
Prin rezolvarea ecuaiei de und (CB.02.36) se obin anumite soluii numite funcii proprii
n,/J,m
/J , caracteristice pentru anumite valori ale energiei E . Valorile
funciilor proprii
T
n,/J,m
/J care satisfac aceast ecuaie, depind fiecare de un set de trei numere cuantice (n, /J, m )
i se numesc funcii de und orbitale sau, mai simplu, orbitali.
Orbitalul care permite stabilirea distribuiei electronului n atom se numete orbital atomic (se noteaz s,
p, d, f ), iar n molecul orbital molecular (se noteaz , ).
Ex.: pentru setul de numere cuantice (n = 1, /J = 0, m/J = 0) se obine o singur funcie proprie care se
noteaz , iar orbitalul atomic corespunztor este 1s.
Dac n teoria Bohr - Sommerfeld orbita electronic era considerat o simpl traiectorie (circular sau
eliptic), n modelul Schrdinger prin orbit electronic sau orbital se nelege un nor electronic, adic o
ntreag regiune din jurul nucleului n care electronul poate fi gsit cu o probabilitate maxim.
Probabilitatea statistic prin care un electron ar putea s se gseasc ntr-o anumit poziie din
interiorul atomului este descris cu ajutorul funciei de und prin intermediul densitii de
probabilitate (p = ) care indic densitatea de sarcin sau de nor electronic. Se obine deci un
model spaial asupra micrii electronului n atom. Norii electronici specifici diverilor electroni din
atom se dispun practic ca nite straturi concentrice n jurul nucleului, corespunznd la diverse nivele
de energie.
/J
CHIMIE*C*
CHIMIE*C*
Figura CB.02.17. Prezentarea grafic a ordinii de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici din nivele i
subnivele. (imagine adaptat dup http://labspace.open.ac.uk/mod/resource/view.php?id=443477)
b) Principiul excluziunii al lui Pauli. Conform acestui principiu, ntr-un atom nu pot exista doi electroni cu
toate cele 4 numere cuantice (n, , m , ms) identice. Sau, n alt formulare, ntr- o orbit nu pot exista
dect maxim doi electroni cu spinul opus (se simbolizeaz ).
Ex.: orbitalul 1s este ocupat complet cnd el conine doi electroni pentru care n 1, /J 0 i m/J
0, dar ms 12 pentru primul electron i ms 12 pentru cel de al doilea electron. Se simbolizeaz:
Figura CB.02.18. Prezentarea grafic a ordinii de ocupare cu electroni a orbitalilor atomici pentru
elementele din Sistemul Periodic.
c) Regula lui Hund. Aceast regul stabilete c orbitalii unui subnivel (numii orbitali degenerai)
avnd aceeai energie, se ocup mai nti cu cte un electron i apoi cu cel de al doilea electron, cu
spinul opus.
Ex.: dac n subnivelul 3p sunt 3 electroni, ocuparea cu electroni se simbolizeaz:
n Fig. CB.02.19 se prezint configuraiile electronice pentru elementele din perioada a 3-a din
Sistemului Periodic.
Figura CB.02.19. Configuraiile electronice pentru elementele din perioada a 3-a din Sistemul Periodic.
- mrimea sarcinii nucleare i numrul de electroni din nivelele care nconjoar nucleul, ambele egale cu
numrul atomic Z;
- numrul nivelelor energetice i numrul electronilor din aceste nivele, n special cei din stratul
exterior, de valen;
- distana dintre electronii aflai n nivele i distana lor fa de nucleu.
- numrul atomic Z; el reprezint numrul de protoni din nucleul atomic. Pentru un atom neutru, Z
semnific i numrul de electroni din nveliul electronic;
(CB.03.1)
n general, se remarc faptul c razele atomice i ionice scad n perioad odat cu creterea numrului
atomic Z (Tabelul CB.03.1, Tabelul CB.03.2 i Fig. CB.03.3 i Fig. CB.03.4).
Aceast descretere se datoreaz creterii sarcinii nucleare, care atrage mai puternic electronii periferici.
Tabelul CB.03.1. Razele atomice (ra) ale atomilor elementelor din perioada a 3-a.
Atomul
Na
Mg
Al
Si
Cl
Ar
ra ()
1,86
1,60
1,43
1,17
1,10
1,04
0,99
0,98
sarcina
nuclear, Z
+11
+12
+13
+14
+15
+16
+17
+18
configuraia
electronic
(nr. de e)
1s
2 6
2s 2p
3s
(11 e)
1s
1s
2 6
2s 2p
1s
1s
1s
1s
1s
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 1
3s 3p
2 2
3s 3p
2 4
3s 3p
2 5
3s 3p
2 6
3s 3p
(12 e)
(13 e)
(14 e)
2 3
3s 3p
(15 e)
(16 e)
(17 e)
(18 e)
3s
Tabelul CB.03.2. Razele ionice (ri) ale unor ioni izoelectronici* corespunztori elementelor din perioada
a 3-a.
+
Ionul
Na
ri ()
0,95
0,65
0,50
sarcina
nuclear, Z
+11
+12
+13
configuraia
electronic
1s
2+
Mg
1s
Al
1s
3+
4+
2
S
Cl
0,41
2,12
1,84
1,81
0,98
+14
+15
+16
+17
+18
1s
1s
1s
1s
Ar
3
P
Si
1s
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
2 6
2s 2p
(10 e)
(10 e)
(10 e)
(10 e)
2 6
3s 3p
2 6
3s 3p
2 6
3s 3p
2 6
3s 3p
(18 e)
(18 e)
(nr. de e)
(18 e)
(18 e)
*ionii izoelectronici sunt ionii care au aceeai configuraie electronic.
n grupe, razele atomice sau ionice cresc de sus n jos, ca urmare a creterii numrului de straturi
electronice (Tabelul Tabelul CB.03.3 i Fig. CB.03.3 i Fig. CB.03.4). Aceast cretere este mai
pronunat pentru elementele din grupele principale, n special la cele cu numere atomice Z mari.
Cunoaterea razelor atomice i ionice este important n aprecierea a numeroase proprieti ale substanelor.
Astfel, raportul rcation ranion determin tipul de reea cristalin adoptat de o substan preponderent ionic.
Apoi, este de ateptat ca atomii cu raze mici s formeze
combinaii preponderent covalente, iar cei cu raze mari combinaii preponderent ionice. De asemenea,
ionii cu raze apropiate i cu aceeai stare de oxidare sunt izomorfi, adic se pot nlocui unul cu altul n
cadrul unui compus chimic.
Tabelul CB.03.3. Razele atomice (ra) ale atomilor elementelor din grupa VII A.
ra
Sarcina nuclear,
()
0,64
+9
2, 7
Cl
0,99
+ 17
2, 8, 7
Br
1,14
+ 35
2, 8, 18, 7
1,33
+ 53
2, 8, 18, 18, 7
At
1,40
+ 85
Atom
Figura CB.03.3. Raza atomic i raza ionic pentru o serie de elemente din Sistemul Periodic al
elementelor. (imagine adaptat dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_08.JPG)
60
Figura CB.03.4. Variaia razei atomice i razei ionice n Sistemul Periodic. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%204.htm)
b) Energia de ionizare
Uurina cu care un atom formeaz ioni pozitivi, prin cedare de electroni, depinde de mrimea energiei de
ionizare, I n J sau eV.
Energia de ionizare (I) reprezint energia minim necesar smulgerii unui electron, al celui mai slab legat,
dintr-un atom aflat n stare gazoas pentru formarea unui ion pozitiv (cation).
Din definiie rezult c procesul de ionizare este un proces endoenergetic, adic are loc cu absorbie de
energie:
X (g) energie (potenial de ionizare) X e atom
(g
(CB.03.2)
ion
23
eV / atom H e
Pentru ndeprtarea primului electron dintr-un atom se definete primul potenial de ionizare; pentru
cel de al 2-lea electron se definete al doilea potenial de ionizare .a.m.d.
n general, n perioad energia de ionizare crete de la stnga la dreapta. Aceast cretere se datoreaz
pe de o parte scderii razei atomice, iar pe de alt parte creterii sarcinii nucleare efective.
61
n cadrul unei grupe, energia de ionizare scade datorit creterii razei atomice, deci a distanei
electronului fa de nucleu, precum i a creterii forei de repulsie a electronilor din straturile electronice
interne (efectul de ecranare).
n Figura CB.03.5 se prezint variaia energiei de ionizare n Sistemul Periodic al elementelor.
Mrimea energiei de ionizare este o msur a activitii chimice a unui element, respectiv a tendinei lui de a
forma ioni pozitivi (cationi). Elementele ai cror atomi prezint valori mici ale energiei de ionizare, i
anume cele plasate n stnga Sistemului Periodic, au caracter metalic i sunt electropozitive.
Din 118 elemente cunoscute n prezent, 88 au caracter metalic.
Figura CB.03.5. Variaia energiei de ionizare n Sistemul Periodic. (imagine adaptat dup
http://www.mrvins.com/Chemistry/Notes%20etc%20HTML/Chapter%204.htm)
atom sau
Prin urmare, procesul de adiie a unui electron de ctre un atom este un proces exoenergetic:
X(g) 1e X energie
(afinitate pentru electron)
(g
(CB.03.3)
Captarea unui alt electron la ionul deja format (X) ntmpin repulsia electrostatic a primului electron
acceptat i de aceea procesul devine endoenergetic:
2
X (g1e energie X
)
(g
)
2 2
Din acest motiv anionii divaleni monoatomici (de ex.: O , S etc.) nu sunt stabili dect n reele
cristaline (de ex.: n CaO, MgS etc.), iar anioni trivaleni monoatomici nu se cunosc.
n general, afinitatea electronic crete n perioad de la stnga la dreapta, iar n grup scade de sus n
jos. Cu ct valoarea afinitii pentru electron este mai mare n valoare absolut cu att tendina atomilor de a
forma ioni negativi este mai pronunat.
n Figura CB.03.6 se prezint variaia afinitii pentru electron n Sistemul Periodic al elementelor.
Afiniti pentru electron negative, mari n valoare absolut, prezint elementele din dreapta Sistemului
Periodic, i anume din grupele VII A i VI A. Aceste elemente au caracter electronegativ pronunat i se
cunosc sub denumirea de nemetale.
Din 118 elemente cunoscute n prezent, 19 sunt nemetale.
Figura CB.03.6. Variaia afinitii pentru electron n Sistemul Periodic al elementelor. (imagine adaptat
dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_10.JPG)
d) Electronegativitatea, E
Att energia de ionizare ct i afinitatea pentru electron sunt mrimi care se refer la proprietile
atomilor liberi. Criteriul de apreciere a capacitii de a atrage electroni a unui atom dintr-o molecul este
electronegativitatea.
Conceptul de electronegativitate a fost introdus de L. Pauling (1931) pe care o definete ca fiind
puterea unui atom dintr-o molecul de a atrage ctre sine norul electronic.
Numrul (starea) de oxidare a unui atom reprezint o mrime cu ajutorul creia se apreciaz caracterul
pozitiv sau negativ al atomilor dintr-o molecul.
Starea de oxidare a unui atom reprezint o atribuire formal de sarcini i anume sarcina electric pe
care ar avea-o atomul respectiv dac electronii de legtur ar fi ataai atomilor n mod convenional, n
funcie de valoarea electronegativitii lor.
Pentru compuii ionici numrul de oxidare al unui element este egal cu sarcina ionului i reprezint
valena electrochimic a acestuia.
Ex.: pentru NaCl avem N.O. Na = +1 iar N.O. Cl = 1
Numrul de oxidare pentru compuii covaleni se mai numete i valen covalent. n acest caz,
elementul cel mai electronegativ are N.O. negativ, iar elementul mai puin electronegativ are N.O. pozitiv.
Ex.: pentru HCl avem N.O. H = +1 iar N.O. Cl = 1
Atribuirea numrului de oxidare pentru un element aflat ntr-un compus se face pe baza unor reguli:
- 1) N.O. al unui atom dintr-o substan elementar este egal cu zero;
Ex.:
0
0 0 0 0 0 0
Na , Cl , H , O , O , P , S ,
2
- 2) n substane compuse, suma N.O. pentru toi atomii sau ionii din molecul este zero;
- 3) Elementele mai electronegative au obinuit N.O. negativ, iar cele mai electropozitive au
N.O. pozitiv;
- 4) N.O. al unui ion monoatomic dintr-o substan preponderent ionic este egal cu sarcina lui electric;
Ex.: pentru Na2S avem N.O. Na = +1 iar N.O. S = 2 deci:
1+ 2
S
Na2
Pentru metalele din grupele principale N.O. este egal cu numrul grupei, iar pentru nemetale
N.O. este egal cu 8 minus numrul grupei. Metalele tranziionale au N.O. multiple;
- 5) n compuii lui, hidrogenul are N.O. = +1, excepie fac hidrurile metalice unde hidrogenul are N.O.=
1 ;
Ex.: H
+1 1
+2 1
Cl , Ca H2 ,
- 6) n compuii lui, oxigenul are N.O. = 2, cu excepia peroxizilor unde oxigenul are
N.O. = 1;
Ex.:
Mg
+2 2
+1 2
+1 1
O , H2 O , H2 O2 ,
- 7) Pentru un ion poliatomic, suma algebric a N.O. ale elementelor prezente n ion trebuie s fie egal
cu sarcina ionului;
2
SO 4
Ex.: pentru ionul
N.O. S + 4 N.O. O = 2
6 2 2
(6) 4 (2) 2
adic
deci
(S O4 )
- 8) N.O. al unui element aflat ntr-un compus se poate determina innd cont de regulile de mai sus.
Ex.: ct este N.O. al P n H3PO4
1 x
H3 P O4
rezult:
deci :
3 (1) x 4 (2) 0
x = +5
1 +5 2
H3 P O 4
Ca o concluzie, rezumnd cele prezentate anterior, se prezint n Fig. CB.03.8 modul cum variaz cele
mai importante proprieti periodice de-a lungul Sistemului Periodic al elementelor.
Figura CB.03.8. Variaia proprietilor periodice n Sistemul Periodic al elementelor. (imagine adaptat
dup
http://cwx.prenhall.com/petrucci/medialib/media_portfolio/text_images/FG10_11.JPG)
(a)
69
[Z02] http://www.fizica.unibuc.ro/fizica/studenti/cursuri/doc/Rusu_curs/cap1.pdf