Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
e-
+ n e-
n +
e- +
n e-
n + +
n
e- + n n
+ n
n + n +
+ e-
n + n
n
e- +
n + e-
e-
e-
e-
STRUCTURA
ATOMULUI
ISTORIA ATOMULUI
• Democrit (secolul V î.Hr.) – lumea
înconjurătoare este alcătuită din atomi =
particule indivizibile şi veşnice (în limba greacă,
atomos = indivizibil).
• 1803 J. Dalton, fizician şi chimist englez
teoria atomică proprie: explică legea
proporţiilor multiple afirmând că din moment
ce substanţele se combină numai în proporţii
integrale, atomii trebuie să existe la baza
materiei.
1
ISTORIA ATOMULUI
• În secolul al XIX-lea s-au făcut progrese în
concepţia atomistă prin:
– descoperirea radioactivităţii naturale (1896 de
către A.H. Becquerel, premiul Nobel pentru fizică în
1903)
– descoperirea electronului (1897 de către J.J.
Thomson, premiul Nobel pentru fizică în 1906).
2
MODELE ATOMICE
1. 1904 – J.J. Thomson – „cozonac cu
stafide” – atomul era reprezentat ca o
sferă cu sarcină electrică pozitivă
distribuită în tot volumul, iar în aceasta
„înoată” electronii negativi.
MODELE ATOMICE
2. 1911 – E. Rutherford
(premiul Nobel pentru
chimie în 1908) –
modelul planetar –
atomul are în centru
nucleul încărcat pozitiv
(dimensiuni reduse), care
conţine practic toată
masa atomului; în jurul
nucleului se rotesc pe
orbite circulare e–, în
număr egal cu sarcinile
pozitive din nucleu
(analogie: Soare =
nucleu, planete =
electroni).
3
MODELE ATOMICE
3. 1913 – N. Bohr (premiul Nobel pentru fizică în
1922) – pentru descrierea structurii atomului de
hidrogen preia modelul planetar al lui
Rutherford, căruia îi aplică teoria cuantelor.
4. 1915 – A. Sommerfeld „perfecţionează”
modelul lui Bohr
5. după 1925 – modelul ondulatoriu staţionar –
elaborat ca urmare a rezultatelor cercetărilor
unor renumiţi fizicieni, laureaţi ai premiului
Nobel: L. de Broglie(1929), W. Heisenberg
(1932), E. Schrodinger (1933).
4
STRUCTURA ATOMULUI
PERSPECTIVE
Fizica clasică Fizica cuantică – ondulatorie
• domeniu macroscopic → • domeniu submicroscopic:
lumea de zi cu zi – atomic (10-10 m)
• fizica clasică, mecanica – nuclear (10-14 m)
newtoniană • fizica cuantică, mecanica
– descrierea completă a cuantică, ondulatorie
stării unui sistem – variaţia parametrilor fizici
înseamnă cunoaşterea se face în salturi
la un moment dat a
tuturor coordonatelor şi – operează cu metode
vitezelor acestuia statistice şi de
probabilitate
STRUCTURA ATOMULUI
Atomul reprezintă o întreagă lume a cărui „locuitori” se comportă
într-un mod cu totul neobişnuit şi foarte complex
5
Louis-Victor de Broglie (1892-1987),
Premiul Nobel Fizică 1929
(Lumina – dualitate corpuscul / undă)
Wilis Lamb
Clinton Davisson George Thomson (1913- ) Polykarp Kusch
(1892-1975) (1881-1958) (1911-1993)
Premiul Nobel Premiul Nobel Premiul Nobel Fizică 1955
Premiul Nobel
Fizică 1955
Fizică 1937 Fizică 1937
Structura fină Determinarea momentului
Difracţia e– prin Difracţia e– prin
cristale a spectrului magnetic al e–
cristale
hidrogenului
6
Istoria modernă a particulelor elementare
• 1897 – electron
• 1910 – nucleul (şi protonul)
• 1932 – neutronul şi
pozitronul
• 1935 - miuon
• 1939 – pion
• 1950 - 1960 – barioni
• 1950 -1960 – mesoni
• 1959 – neutrino electronic
• 1962 – neutrino miuonic
• 1970 - 1980 – up, down, strange, charm, bottom quark; tau
lepton
• 1983 - bosoni vectoriali intermediari W,Z
• 1995 – top quark
• 2001 - tau neutrino
SPECTRUL ELECTROMAGNETIC
7
Radiaţia electromagnetică
λ = Lungime de undă Unda = o vibraţie prin care se
transmite energie
E = Câmp Lungime de undă = distanţa dintre
electric
două puncte identice situate pe
două unde succesive (vibraţii
alăturate) unitate măsură =
metrul
B = Câmp magnetic
Frecvenţa = numărul de unde
complete (cicli) care trec printr-un
punct dat în unitatea de timp
unitate măsură Hertz = Hz = s-1
8
A. EINSTEIN – 1905
M. Planck EFECTUL
Teoria cuantelor FOTOELECTRIC
9
A. EINSTEIN
EFECTUL FOTOELECTRIC
Lumina = Radiaţie Materie – corpuscul –
elctromagnetică foton
hc
E h E = m·c2
(Einstein – T. Relativităţii)
E hc 2 h
m /c
c2 c
h h
mc p
Calculul masei unei cantităţi
de energie care se mişcă cu
viteza luminii
1905 – CONCLUZII
Planck + Einstein
Materia emite radiaţii luminoase discontinuu.
Lumina este compusă din “pachete de energie”; particulele
componente ale luminii au fost denumite fotoni mai târziu,
în anul 1923.
Lumina este absorbită de materie în mod discontinuu.
Lumina are un comportament MIXT explicat simplist astfel:
• Când «călătoreşte» = se propagă = comportament de
undă.
• Când interacţionează cu materia se comportă ca
particulele (= pachete de energie).
hf
h = 0,000000000000000000000000000006626 J·s = 6,62·10-34 J·s
10
ATOM – ENERGIE
Un atom absoarbe energie (luminoasă,
electrică, termică) trece dintr-o stare de
energie inferioară E1 într-una superioară
E2. Când atomul emite energie, fenomenul
este invers: E = E2 - E1 = h
E2
Stare excitată
Absoarbe
energie
Emite
energie
E1 E = hυ
Stare
fundamentală
11
SPECTRE DE EMISIE ALE
ATOMILOR
Aceste schim- N7
buri de fotoni
au loc la
He2
frecvenţe {υ}
caracteristice,
în funcţie de Fe26
natura
atomului
considerat Ca20
Spectrele
atomului
feuille en or
source de
rayons
Foiţa de aur
2
Poloniu 2
1 1
4 3
Ecran 4 3
Fascicul de particule
12
Modelul atomic planetar
al lui Rutherford
Concluzia materia are structură lacunară
atomii sunt constituiţi din nuclee pozitive, dispuse
în centrul atomilor, în jurul lor rotindu-se pe orbite
circulare electronii (cu sarcină negativă, în
număr egal cu sarcinile pozitive din nucleu).
Deficienţa – De ce nu cad electronii la un moment
dat pe nucleu, ştiut fiind că o sarcină electrică în
mişcare accelerată pierde continuu din energia sa
prin radiaţie electromagnetică?”
13
MODELUL ATOMIC AL LUI
BOHR (1913)
e- efectuează o mişcare circulară uniformă pe o
orbită de rază R.
e-
1 Ze 2 v
Fatr r
4 0 R 2 m v2 1 Ze 2
p+
R 4 0 R 2
m v2
Fcentrifuga.
R
14
Modelul lui Bohr pentru atomul de
hidrogen
e-
v
Atomul de hidrogen există şi este stabil.
r
1) Echilibrul forţelor: centrifugă/centripetă p+
2 2
mv e
k 2 0
r r
2) Conservarea energiei : E = E cinetică +E potenţială
2 2
mv e
k E n
2 r
2 2 2
n ( h )2 r n h
k e
2
3) egalând: n 2 .a 0
r mr 2
2 4 me k
2 2
h 2 ke 2
4) deci: v n v 1 v0
2 mr nh n
2 2 2 4 2
mv e 2 me k A
5) En k 2 2 2
2 r n h n
15
Modelul lui Bohr pentru atomul de
hidrogen
În concluzie:
2 2 10
1) r n n .a 0 n .0 , 5297 .10 m
}
-A/25 4 Stări excitate
-A/16 superioare
-A/9 3
Primul nivel
-A/4 2 excitat
-A 1 Fundamental
absorbţie emisie
{ }
16
Modelul atomic
Bohr-Sommerfeld
• 1915 – A. Sommerfeld explică structura
fină a liniilor din seriile spectrale ale H.
• Presupune că orbitele staţionare
descrise de e– în jurul nucleului atomic
sunt nu numai circulare ci şi eliptice
unei orbite circulare cu număr cuantic
principal n, îi corespund (n-1) orbite
staţionare eliptice fiecare orbitã
circulară a lui Borh se descompune în
(n-1) elipse cu excentricităţi diferite
Modelul atomic
Bohr-Sommerfeld
Rezultă o familie de orbite pentru fiecare număr
cuantic principal n>1 Orbita cu l=0 are o
simetrie circularã, iar orbitele cu l=1,2,...n-1,
sunt eliptice
l = numar cuantic secundar, orbital
17
Modelul ondulatoriu
- Modelul lui Bohr nu se aplică decât atomului de hidrogen şi ionilor
hidrogenoizi (sisteme monoelectronice), în absenţa câmpului electric
sau magnetic
-Experienţele de difracţie arată că electronii au caracteristicile unei unde.
-L.V. de Broglie - O particulă elementară în mişcare are asociată o
undă a cărei lungime de undă variază cu energia sa.
- Lungimea de undă este determinată de relaţia lui « de Broglie »
λ=h/mv
h
λ
me v
Electronul este o particulă cu proprietăţi ondulatorii.
Unda electromagnetică = undă cu proprietăţi
corpusculare.
Electronul dualitate undă / corpuscul.
ΔX .Δp h
2π
În cazul în care masa e constantă h
ΔX . Δv 2mπ
18
Modelul cuantic: noţiunea de orbital
1925 – Schrödinger – ecuaţia diferenţială liniară de gradul doi
sau ecuatia lui Schrödinger pentru care soluţiile permit
determinarea probabilităţii prezenţei e- în jurul nucleului
există o regiune din spaţiu unde acastă probabilitate este mare
(peste 90%). Această regiune corespunde unui element de
volum determinat de o suprafaţă limită numită orbital atomic
(O.A.).
Ecuaţia lui Schrodinger
= arată caracterul ondulatoriu al mişcării electronului în atom,
descris de o funcţie de undă, Ψ
= prezentare matematică a comportării e– în atom sub forma
ecuaţiei de undă.
= exprimă probabilitatea statistică ca e– să se găsească la un
moment dat (t) într-o anumită regiune în atom, prin intermediul
funcţiei de undă Ψ:
19
NUMERE CUANTICE
Comportamentul e– atomului n – numărul cuantic
de H este descris de 4 principal,
numere cuantice: n, l, m, • indicã semiaxa mare a
orbitei eliptice;
s.
n – numărul cuantic • ia valori 1,2,3,4,...n sau 1
principal indică energia n ;
e–. • reprezintă straturile
l – numărul cuantic electronice K, L, M, N, O, P,
secundar, azimutal
indică mărimea Q.
momentului unghiular • determinã atât energia
orbital.
cuantic totalã a e– care ocupă un
m – numărul orbital, cât si dimensiunea
magnetic indică
direcţia momentului orbitalului.
unghiular orbital. • Numărul maxim de e– ce
s – numărul cuantic de spin
indică o caracteristică corespund unui strat cu
intrinsecă a e–, spinul număr cuantic principal n
său. este dat de relaţia:
NUMERE CUANTICE
l - număr cuantic m – numărul cuantic magnetic,
secundar, orbital, indică poziţia (orientarea) orbitei
azimutal, electronice într-un câmp magnetic
• indică semiaxa mică a şi are valori negative şi pozitive, în
orbitei eliptice total 2l+1 valori:
-l .....-2 ,-1, 0, 1, 2, ..... +l sau
• reprezintă momentul -l m +l
unghiular al electronului s – numărul cuantic de spin,
pe orbită şi substrat; caracterizează mişcarea de rotaţie
• are valorile l = 0,1,2,3,..... a electronului în jurul propriei sale
sau 0 1 n-1. Pentru axe,
l=0 orbita e circulară, l0 ia valorile +1/2 sau -1/2
OA:
orbita este eliptică. n=1
l=0
• Indică tipul de substrat: s m=0
pdf
e–: e–:
n=1 n=1
l=0 l=0
m=0 m=0
s=+1/2 s=-1/2
20
NUMERE CUANTICE
n 1 2 3 4 5 6 7 l 0 1 2 3 4 5 6
strat K L M N O P Q substrat s p d f g h i
număr cuantic principal număr cuantic secundar
n 1 2
l 0 0 1
m 0 0 1 0 1
stare 1s 2s 2px 2py 2pz
ORBITALI ATOMICI
Orbitali s: Orbitali p
OA 1s, 2s şi 3s
1s
2s
3s
Orbitali d:
21
ORBITALI ATOMICI d
dx2-y2 dz2
http://www.rsc.org/chemsoc/visualelements/orbital/orbital_d.html 43
ORBITALI ATOMICI f
22
STRATURI ELECTRONICE
STRATUL K (n = 1) :
Primul strat (n = 1) nu are decat 1OA = 1s pentru că « l » nu
poate avea decât valoarea 0.
m=0 1 OA
l=0 -l m +l
Substratul 1s are 1 OA pentru ca « m » nu poate avea
decât valoarea 0.
Primul strat nu poate conţine decât max 2 e– cu spini anti-
paraleli
1s
STRATURI ELECTRONICE
Strat L ( n = 2 ) Substrat s
l=0
n=2 0 l n-1
l=1 Substrat p
1 OA
l=0 -l m + l m=0 2 e– max.
l =1 -l m + l m = -1 ; 0 ; +1
3 OA
m= 0 6 e– max.
m = -1 m = 0 m = +1
8 e– max. total
2s 2p
23
STRATURI ELECTRONICE
Strat M ( n = 3 ) l= 0 Substrat s
Substrat p
n=3 0 l n-1 l=1
l=2 Substrat d
-l m +l 3 OA
l=1 m = -1 ; 0 ; +1
6 e– max.
l=2 - l m +l m =-2 ; -1 ; 0 ; +1; +2
5 OA 10 e– max.
m= 0 m = -1 m = 0 m = +1 m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2
3s 3p 3 d 18 e– max. total
STRATURI ELECTRONICE
Strat N ( n = 4 )
l=0 l=1 l=2 l=3
-3 m +3
(4 s) (4 p) (4 d) (4 f)
m= 0 m = -1 m = 0 m = m=- m = -1 m = 0 m = +1 m = +2
+1 2
4s 4p 4d
m = -3 m = -2 m = -1 m = 0 m = +1 m = +2 m = +3
4f
32 e– max. total
24
Numere cuantice – OA – Energie
2
n = 1,2,3… ; l=0,…,n-1 ; m = -l,…-1,0,1,…,l E0Z
En 2
n
n l m OA Energie
1 0 0 1s -E0Z2
2 0 0 2s -E0Z2/4
1 -1 2px
4 OA de aceeasi energie 0 2py
(4 OA degenerati) 1 2pz
3 0 0 3s -E0Z2/9
1 -1 3px
9 OA de aceeasi energie 0 3py
(9 OA degenerati) 1 3pz
2 -2 3dxy
-1 3dyz
0 3dxz
1 3dx2-y2
2 3dz2
Substrat p cu 3 e– : S=1,5
25
Reguli de distribuire a e– – configuraţii electronice
Fiecare e– e caracterizat prin 4 nr. cuantice: n,l,m,s
26
Tabla de şah a lui Goldanski
27
Configuraţii electronice fundamentale
2s
Al 13e– Ne 3s2 3p1
Mg 12e– Ne 3s2
1s
Na 11e– Ne 3s1
OA s şi p
Principiul construcţiei
‘Aufbau’
1s 2s 2p
B: 1s2 2s22p1
e–
Strat e– de valenţă
intern
28
OA s şi p
Principiul construcţiei ‘Aufbau’
1s 2s 2p
C: 1s2 2s22p2
OA s şi p
Principiul construcţiei
‘Aufbau’
1s 2s 2p
N: 1s2 2s22p3
O: 1s2 2s22p4
29
OA s şi p
Principiul construcţiei
‘Aufbau’
1s 2s 2p
F: 1s2 2s22p5
OA d
27Co: 18[Ar]4s
23d7
19K: 1s22s22p63s23p64s1 sau 18[Ar]4s1
20Ca: 18[Ar]4s 29Cu: 18[Ar]4s
23d9
18[Ar]4s
2 13d10
30Zn: 18[Ar]4s
23d10
21Sc: 18[Ar]4s
23d1
23V: 18[Ar]4s
23d3
31Ga: 18[Ar]4s
23d104p1
24Cr: 18[Ar]4s
23d4 18[Ar]4s13d5 36Kr: 18[Ar]4s
23d104p6
30
Substraturi 4f
4d
n=4
4p
3d
4s
Energie
6d
7s5f
6p 7s
6d
5f n=3 3p
5d 6p
6s 4f 5d
5p 6s 4f
4d
4p
5s 5p
4d
3s
5s
3d
Energie
4s 4p
3p 3d
4s
3s 3p 2p
3s
2p
2s
2s
2p n=2
2s
1s
1s
n=1 1s
Substraturi 4f
4d
s p d f n=4
s p d
s
4p
p
s 3d
4s
Energie
n=3 3p
3s
1s22s22p63s23p6
2p
4s23d104p65s24d10 5p6
n=2
6s2 4f14 5d10 6p6
2s
7s2 5f14 6d10 7p6 …
n=1 1s
31
Diagrama energetică a OA
6s 6p 5d 4f
32
5s 5p 4d
18
4s 4p 3d
18
Energia OA
3s 3p
2s 2p
1s
2
NUCLEUS
O’Connor, Davis, MacNab, McClellan, CHEMISTRY Experiments and Principles 1982, page 177
Ocuparea cu e– a OA
ai unui atom polielectronic
Energie
0
5s
4px (4px, 4py, 4pz)
3d (3dxz, 3dxy, 3dyz, 3dx2-y2, 3dz2)
4s
(3px, 3py, 3pz)
3p
3s
2p (2px, 2py, 2pz)
2s
1s
32
Diagrama energetică a OA
Ocuparea cu e– a OA
ai unui atom polielectronic
Strat K 1
Strat L 2
Strat M 3
OA neocupaţi cu e – în
stare fundamentală
33
Ordinea de ocupare cu e– a OA
Regula lui Klechkowski
K
1 s2
L
2s 2 p6
Scrierea fiecărui strat şi a substraturilor
M corespunzătoare în şiruri orizontale, în ordinea
3s 3p 3d10 crescătoarea a numărului cuantic principal n.
N 4s 4p 4d 4 f14
O 5s 5p 5d 5f
Ocuparea cu e– a OA în ordinea redată de
P 6s 6p 6d 6f săgeţile coborâte pe diagonală, de la dreapta
spre stânga, începând cu primul strat.
Q 7s 7p 7d 7f
Configuraţia electronică
fundamentală a unui atom
Elementul cu Z = 50
Ordinea de ocupare cu e– a OA Klechkowski :
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p2
K 1 s2
Configuraţia electronică
L 2 p6
2s
reprezentând nivelele energetice
M 3s 3p 3d10
în ordinea crescătoare a “n”:
4s 4p 4d 4 f14
1s2 / 2s2 2p6 / 3s2 3p6 3d10
N
5s 5p 5d 5f
4s2 4p6 4d10 / 5s2 5p2
O
P 6s 6p 6d 6f
Q 7s 7p 7d 7f Configuraţia electronică
reprezentând straturile:
K2 L8 M18 N18 O4
34
Gaz nobil Simbol Z
Heliu He 2
Neon Ne 10
Argon Ar 18
Kripton Kr 36
Xenon Xe 54
Radon Rn 86
K 1 He (Z = 2)
s2
Ne ( Z = 10 )
L 2s 2 p6
Ar ( Z = 18 )
M
3s 3p 3d10
Kr ( Z = 36 )
N 4s 4p 4d 4 f14
O Xe ( Z = 54 )
5s 5p 5d 5f
Rn ( Z = 86 )
P. 6s 6p 6d 6f
Q. 7s 7p 7d 7f
M
3s 3p Ar ( Z = 1 8 )
36Kr 5s2 4d10
36Kr 4d10 5s2
Kr ( Z = 36 )
N
4s 4p 4d 4 f14
Xe ( Z = 54 ) 33 – 18 = 15
O
5s 5p 5d
5f
Rn ( Z = 86 )
33E: 33 = 18 + 15
6s 6p 6d
6f
18Ar 4s2 3d10 4 p3
P
7s 7p 7d
18Ar 3d10 4s2 4 p3
7f
Q
35
“saltul unui electron" “saltul unui electron"
d9 s2 d4 s2
d10 s1 d5 s1
36
Cr, Cu, Nb, Ru, Pd, Ce, Tb, Pt, Pa,
Np, Bk ….
Fenomenul de „prăbuşire” sau „trecere” a
e– de pe un subnivel pe alt subnivel.
LANTANIDE → 4f1-14
57La: [Xe]6s 5d → 72Hf: [Xe]6s 4f 5d
2 1 2 14 2
ACTINIDE → 5f1-14
89Ac: [Rn]7s26d1 → 104Rf: [Rn]7s25f146d2
91Pa: [Rn]7s 5f 6d ; 103Lr: [Rn]7s 5f
2 2 1 2 14 6d1
CONCLUZII
Reguli privind ocuparea cu e– a învelişului electronic
1. Ocuparea cu e– a OA unui strat (n) - în ordinea s>p>d>f
2. În substrat (l), config. el. cea mai stabilă, cu energia cea mai
joasă are cel mai mare nr. de e– necuplaţi (regula lui Hund)
37
Dalton – sferă mică, solidă, grea care nu poate fi
vazută sau distrusă;
Thomson - o sferã solidă încărcată pozitiv cu
electroni uniform plutind în ea;
Rutherford – modelul planetar al atomul, format
din nucleu, compus din protoni si neutroni, iar
electroni se mișcă pe niște orbite circulare jurul
nucleului;
Bohr – îmbunătățește modelul planetar şi
introduce noțiunea de cuantă și moment cinetic
orbital;
Schrödinger – probabilitatea statistică ca e– să
se găsească la un moment dat (t) într-o anumită
regiune în atom, prin intermediul funcţiei de undă
Ψ: