Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Chimie Anorganica I-Curs4+5
Chimie Anorganica I-Curs4+5
B2O3
O
B
O
O
O
1
- Topitura de B2O3 dizolva usor multi dintre oxizii metalici => sticle
colorate
- aplicatia majora => sticla borosilicat (coeficient mic de dilatare si
lucrabilitate mare)
Acidul boric (ortoboric) (H3BO3 sau B(OH)3)
- produsul final de hidroliza al majoritatii compusilor de bor
- se obtine industrial prin hidroliza acida a boraxului
acid malonic
suboxid de carbon
Monoxidul de carbon CO
In laborator
=> CO pur
Industrial
- reformarea catalitica a CH4 sau a carbunelui
Proprietati fizice
- gaz incolor, inodor, imflamabil
- toxic, deorece formeaza un complex cu hemoglobina (de 300 de ori mai
stabil decat oxihemoglobina)
- poate fi detectat prin faptul ca reduce o solutie de PdCl2 la Pd metalic
6
Proprietati chimice
- reactioneaza cu hidroxizi sau metoxizi cu formare de formiati respectiv acetati
- se insereaza in legatura M-C (M = Mo, W, Mn, Fe, Co, Ni, Pd, Pt)
- carboxilarea metanolului
- hidroformilarea alchenelor
10
incet
repede
incet
repede
11
- Aprox 50% din productia de CO2 => agent de racire (lichid sau solid, p.f -78oC
(sublimare)
carbamat de
amoniu
uree
- controlul pH-ului
12
Mg + CO2
MgO + C
13
Diagrame Ellingham
Go = Ho TSo <0
(a)
Go (C,CO)
(b)
Go (C,CO2)
(c)
Go (CO,CO2)
(d)
Go (M,MxO)
(a-d)
Go = Go (C,CO)-Go (M,MxO)
(b-d)
Go = Go (C,CO2)-Go (M,MxO)
(c-d)
Go = Go (CO,CO2)-Go (M,MxO)
14
M(CO3)n
si
carbonati
acizi
sau
- Carbonatii (cu exceptia celor ai metalelor alcaline, care topesc fara descompunere) se
descompun cu formare de oxid si CO2
O
Si
O
O
O
- este atacat de F2
16
sticla lichida
gradina chimica
17
18
19
Acizi silicici
Formula generala: SiO2nH2O
Nume
Solubilitate
(H2O, 20oC) mol/l
2,5
Acid pentahidrosilicic
2,9*10-4
H4SiO4
Acid ortosilicic
7*10-4
H6Si2O7
1,5
Acid pirosilicic
9,6*10-4
H2SiO3
Acid metasilicic
10*10-4
H2Si2O5
0,5
Acid disilicic
20*10-4
Formula
n*
H10Si2O9
20
- acidul silicic
- instabili sub forma libera => policondesare => acizi polisilicici => gel (silicagel)
SiO44-
fara O comun
soro-silicati
1 atom O comun
ciclo-silicati
2 atomi O comuni
ino-silicati
2 atomi O comuni
philo-silicati
plane continue
3 atomi O comuni
tecto-silicati
structuri 3D continue
(Mg,Fe)2SiO4 -olivina
Si2O76-
Zn4Si2O7(OH)H2O
hemimorfit
Si2O64-
Si6O1812Be3Al2Si6O18
beril
Si4O116-
amfiboli
piroxeni
Ca(Mg,Fe)Si2O6
clinopiroxen
Ca2(Mg,Fe)5Si8O22(OH)2
feroactinolit
22
SiO4 (SiO2)
Si4O116-
feldspati
mica, talc, argile
K(Mg,Fe)3(AlSi3)O10(OH)2
biotit
2+
3+
Formula
Denumire
N2O
Descriere
Caracteristici fizice
Monoxid de diazot
(oxid nitros sau
protoxid de azot)
p.t -90,9C
p.f. -88,5C
o
G (kJ/mol) +104,2
f
Monoxid de azot
Gaz incolor,
paramagnetic
p.t -163, 6C
p.f. -151,8C
o
G (kJ/mol) +86,6
f
Trioxid de diazot
p.t -100,1C
p.f. -40,15(+2,85)C
Go (kJ/mol) +139,4
f
NO2
Dioxid de azot
Gaz brun-roscat,
paramagnetic,
dimerizeaza reversibil la
N2O4
Go (kJ/mol) +52,3
f
N2O4
Tetraoxidul de
diazot
p.t -11,2C
p.f. +21,5C
Go (kJ/mol) +97,83
f
N2O5
Pentaoxid de
diazot
Go (kJ/mol) +113,8
f
NO3
Trioxid de azot
Radical paramagnetic,
instabil
NO
N2O3
4+
Structura
5+
24
Obtinere
- descompunerea termica a azotatului de amoniu (~250oC)
HNO2 + HN3
aq
N2O + N2 + H2O
25
Proprietati chimice
- relativ inert, la temperatura camerei reactioneaza cu halogeni, ozon, metale alcaline
- instabil termodinamic, la incalzire peste 600oC se
descompune
intretine arderea
- la cald reactioneaza cu nemetale (P, S, C, H) =>
oxizi (arderi ca si in O2)
NOS nitrous oxide system
(pana la +500 CP!)
h (UV)
26
trans
Obtinere
Industrial
In laborator
- reducerea ionului azotat cu Cu, Hg sau saruri de Fe(II)
Proprietati chimice
- in prezenta O2 se oxideaza la NO2 (gaz brun-roscat)
defavorizata de cresterea temp. => intermediar N2O2
- cu halogeni formeaza halogenuri de nitrozil
28
- sau oxidant
Obtinere
- racirea unui amestec echimolar de NO si NO2
Proprietati chimice
- cu apa formeaza acidul azotos => este anhidrida acidului azotos (instabil se poate
izola doar sub forma de saruri (nitriti / azotiti)
31
diamagnetic
Obtinere
Industrial
- procesul Ostwald (NO) urmat de oxidarea NO la NO2
32
In laborator
- reducerea acidului azotic cu Cu sau alti reducatori
Proprietati chimice
- in multe reactii se comporta ca si cum ar fi o sare NO+NO3- (nitrat de nitrozoniu)
- cu apa formeaza HNO2 si HNO3 => este o anhidrida mixta
- reactioneaza cu metale (Sn, Cu, Zn) sau halogenuri metalice cu formare de nitrati
33
Apollo 11 modul
lunar
5,5t N2O4 (l) la
aselenizare si 1,1 t la
decolare
NO2 + anilina
NO2 + Me2NNH2
34
Obtinere (N2O5)
- se obtine prin deshidratarea la temperatura scazuta a HNO3 concentrat
37
38
Oxoacizii azotului
- N formeaza multi oxoacizi dar dintre acestia unii se cunosc doar in solutie sau sub forma de saruri
N.O.
Formula
1+
5+
Denumire
Saruri
HNO
Hidrura de nitrozil
(nitroxil)
(doar ca saruri)
HONNOH
(H2N2O2)
acid hipoazotos
hipoazotiti
H2N2O3
acid oxihipoazotic
(doar ca saruri)
Hiponitrati
(trioxodinitrati)
HONO
(HNO2)
acid azotos
nitriti
(azotiti)
HOONO
(HNO3)
acid peroxoazotos
peroxonitriti
HONO2
(HNO3)
acid azotic
nitrati
(azotati)
HOONO2
(HNO4)
acid peroxoazotic
peroxonitrati
H3NO4
acid ortoazotic
(doar ca saruri)
ortonitrati
2+
3+
Structura
39
- dintre acestia pe departe cel mai important d.p.d.v. aplicativ este acidul azotic
- aciditatea acestor oxoacizi creste odata cu cresterea N.O.
Obtinere in faza
gazoasa
- este un acid relativ slab (pKa 3,35) similar cu HCOOH sau acidul sulfanilic
40
- se poate reduce si la N2O (cu saruri de Sn(II)), N2 (cu NH3), HN3 (cu N2H4),
H2NOH (cu H2SO3), NH3 (cu H2S)
- are caracter reducator fata de agenti oxidanti puternici (MnO4-, BrO3-, O2, H2O2, PbO2)
- cu amine alifatice
41
42
- Anionul NO2- este un ligand versatil, poate coordina in cel putin 5 moduri
M este un metal
43
- se obtine prin procedeul Ostwald (oxidarea catalitica a NH3) una dintre cele mai
eficiente reactii catalitice industriale cunoscute (site Pt aliata cu 5-10% Rh, 850oC, 5
atm, timp de contact 1 ms)
Wilhelm Ostwald
1853-1932
44
- obtinerea de alti nitrati, decapant pentru otel, agent oxidant in motoare de racheta
- ~ 7-10% reactii de nitrare ale compusilor organici (nitrogligerina, TNT etc.)
45
- are caracter oxidant, produsul final depinde de concentratie (din sol diluate
=>NO, din sol. conc. => NO2
47
- ataca toate metalele cu exceptia (Au, Ir, Pt, Rh) (cu o sol 50% HNO3 (apa tare aqua fortis) se poate de ex. separa Ag de Au)
- HNO3 diluat cu metalele dinaintea H in seria potentialelor electrochimice => H2
- unele metale (Al, Cr, Fe) se pasiveaza (se formeaza un stat de oxid) in HNO3 conc.
astfel ca nu mai reactioneaza apoi nici cu HNO3 dil.
- oxideaza multe nemetale la oxizi sau oxoacizi
48
- amestecul cu HCl (1:3) (apa regala aqua regia) dizolva aproape toate metalele
(inclusiv Au) dar nu si Nb, Ta, W
Oxizii fosforului
P4O6
P4O7
P4O8
P4O9
P4O10
P4O6 se obtine prin oxidarea controlata a P4 in atmosfera de 75% O2, 25% N2 (~90 mmHg,
50oC)
P4O6 + 6H2O
la rece
4H3PO3
50
P4O10 (denumit si pentaoxid de fosfor) se obtine prin arderea P4 in in aer => ceata
P4 + 5 O2 P4O10
- este anhidrida acidului fosforic: => se foloseste la obtinerea industriala a acizilor
orto- si polifosforici
P4O10 + 2H2O
P4O10 + 6H2O
la rece
la cald
-datorita aviditatii mari pentru apa se foloseste ca agent de deshidratare: astfel din
H2SO4 => SO3, din HNO3 => N2O5, din RCONH2 => RCN
- cu eteri la cald, formeaza tri- alchil(aril) fosfati (ingnifugare,
cetene)
plastifianti, sinteza
la cald
51
Oxoacizii fosforului
Exista o mare varietate de oxoacizi ai fosforului in acestia pot fi sistematizati usor
daca se cont de urmatoarele:
- hidrogenul se poate gasi in oxoacizi ca P-O-H (ionizabil) si / sau P-H (neionizabil)
- toti oxoacizii contin cel putin o grupare P=O si una P-OH
- in toti acesti acizi P are N.C 4 si este inconjurat tetraedric de cele mai multe ori
- catenarea are loc prin punti P-O-P sau legatura P-P si intotdeauna doar prin
colturile tetraedrului (niciodata prin muchii sau fete)
- exista doua mari clase: clasa acidului fosforic (P(V)) si clasa acidului fosforos (P(III))
H3PO4
Acid (orto)fosforic
H4P2O7
Acid difosforic
(pirofosforic)
Hn+2PnO3n+1
Acizi polifosforici
(n = 3-17)
52
(HPO3)3
Acid ciclo-trimetafosforic
H3PO5
Acid peroxomonofosforic
H3PO3
Acid fosforos (fosfonic)
(HPO3)4
Acid ciclo-tetrametafosforic
H4P2O8
Acid peroxodifosforic
(HPO3)n
Acizi polimetafosforici
H4P2O6
Acid hipofosforic
H4P2O5
Acid di(piro)fosforos (difosfonic)
H4P2O6
Acid izohipofosforic
H3PO2
53
Acid hipofosforos (fosfinic)
Preparare
- actiunea apei asupra P4O6 (vezi oxizii)
- hidroliza triclorurii de fosfor (industrial se spreiaza PCl3 in abur la 190oC)
3H3PO4 + 5NO
Preparare in industrie
- procedeul umed: actiunea H2SO4 asupra fosfatului de calciu din minerale sau din
faina de oase => acid impurificat cu metale grele (85% din acest acid se foloseste la
obtinerea ingrasamintelor) (se poate purifica prin extractie cu solventi)
Ca3(PO4)2 + 3H2SO4
3CaSO4 + 2H3PO4
- procedeul termic: Ca3(PO4)2 + C => P => P2O5 => H3PO4 => acid foarte pur
- se foloseste in bauturi carbogazose (Cola) si sub forma de saruri in detergenti
55
(tripolifosfat de Na (STTP), inlocuiti mai nou cu zeoliti), pasta de dinti, epurare apelor,
etc.
Proprietati chimice
- este un acid triprotic => exista trei familii de saruri
2H3PO4
H4P2O7 + H2O
56
Oxizii sulfului
- se cunosc cel putin 13 oxizi ai sulfului, dar dintre acestia doar SO2 si SO3 au
importanta practica
SO
SO2
SO3
S2O2
S2O
- SO instabil, se descompune repede (1s), liber exista doar in faza gazoasa => din SO2
+ S in arc electric (poate fi insa prins in complecsi cu metale ex: [IrCl(SO)(PR3)2]
SO2 + S 2SO
- S2O instabil, se descompune, insa mai incet decat SO (cateva zile la p < 1mmHg), =>
prin descompunerea SO; nu se poate izola in stare pura, insa poate fi prins in
complecsi cu metale
2S2O 3S + SO2
- S2O2 instabil, se descompune repede (cateva s la 0,1 mmHg) cu fromare de SO
S2O2 2SO
57
5 < n < 10
n =7,8
58
Oxid
S2O
SO
SO2
Numar de
oxidare
1+
Solid galben-oranj
2+
Gaz
4+
6+
Lichid incolor
SO3
59
Preparare (SO2)
In laborator
S + O2 SO2
60
- decolorarea fucsinei
S + CO2
C
350oC
F2 sau Cl2
clorura de tionil
H2
halogenura de sulfuril
H2S + H2O
disulfit
62
Oxoacizii sulfului
Formula
H2SO4
Nume
sulfuric
N.O.
Structura Lewis
Sare
Sulfat SO42-, H-sulfat HOSO3-
H2S2O7
disulfuric
Disulfat O3SOSO32-
H2S2O3
tiosulfuric
Tiosulfat SSO32-
H2SO5
Peroxomonosulfuric
acidul lui Caro
H2S2O8
peroxodisulfuric
H2S2O6
ditionic
H2Sn+2O6
H2SO3
politionic
sufuros
H2S2O5
disufuros
H2S2O4
ditionos
Ditionitt O2SSO22- 64
altele
6,5 %
Ingrasaminte N, P
61 %
vascoza 4%
Alte chimicale,
coloranti, etc
19 %
prelucrare otel
1%
rafinare
petrol
2,5 %
65
66
2(NO)HSO4 + H2O
2(NO)HSO4 + 2H2O
2H2SO4 + 2HNO2
M2IS2O3 + 2HCl
H2S2O3 + 2MICl
67
Proprietati chimice
H2SO3
- se comporta ca anhidrida acida in apa
SO2 + nH2O
SO2 nH2O
SO2 nH2O
HSO3- + H3O+ + (n-2)H2O
68
H2SO4
Acid diprotic tare in sol. apoasa diluata prima disociatie e completa
H2SO4 + H2O H3O+ + HSO4HSO4- + H2O
H3O+ + SO42-
70
Oxizii halogenilor
Halogenii formeaza cu oxigenul multi compusi, dar majoritatea
instabili
Oxizi: X2O - X2O7.
Oxoacizi: HXO HXO4
Oxoanioni: XO- - XO4-.
Reactia dintre oxigen si fluor, in vas de otel, la -196C, 3MeV timp de cateva ore:
O2 + F2 O2F2
72
Proprietati chimice
Descompunerea la t > 200C, prin mecanism radicalic:
2OF2 2O + 2F2
Oxoacizii fluorului
Se cunoaste doar HFO care se obtine:
F2 + H2O
HFO + HF
73
Compus
numar de
oxidare
Stare de agregare in
conditii normale
Cl2O
1+
Gaz galben-brun
ClO
2+
Gaz
ClO2
4+
Gaz galben
Cl2O6
6+
Cl2O7
7+
74
Compus
numar de
oxidare
Stare de agregare in
conditii normale
Br2O
1+
Lichid rosu-brun
BrO
2+
Gaz
BrO2
4+
Gaz brun
BrO3
6+
Compus
numar de
oxidare
IO
2+
Gaz
I2O4
4+
Solid galben
I2O5
5+
I2O7
7+
Stare de agregare in
conditii normale
75
2HClO
2NaBrO + H2O
X2O4, X = Cl, Br
HClO3 + HClO2
HBrO + 3HBrO3
77
2HIO3
HClO3 + HClO4
2HXO4, X = Cl, I
78
HXO2
HXO3
HXO4
Denumire
Acid cloros
Acizi
perhalogenici
Acid slab
Acizi tari; doar HIO3 a fost izolat
in stare pura solid, cristale
albe
HClO4 lichid incolor, cel mai
tare si stabil oxoacid al clorului,
oxidant
79
2HXO
Proprietati chimice
H+ + IO-
HO- + I+
Disproportioneaza la cald:
3HClO
2HCl + HClO3
81
HClO2 + HClO3
2HClO3 + HCl
82
HIO3
H+ + IO3-
HO- + IO2+
83
HIO4 + 2H2O
Proprietati chimice
Solutiile foarte concentrate explodeaza
La t > 100C se descompune cu explozie:
- H2O
Cl2O7 2ClO2 + 3/2O2
2HClO4
Caracter oxidant
5HIO4 + I2 + H2O 7HIO3
84
E + n/2 X2
EXn
NH3 + 3/2X2
NX3 + 3HX
CS2 + 3X2
CX4 + S 2X2
CH4 + 4F2
CF4 + 4HF
B2O3 + 3Cl2 + 3C
5000C
X = Cl, Br, I
2BCl3 + 3CO
EX3 + X2
EX5, E = P, As, Sb
85
2BI3
B2I4 + I2
3B2Cl4 + 4BBr3
AsF3 + PCl3
NCl3 + 3KBr
3CCl4 + 4AlX3
3B2Br4 + 4BCl3
PF3 + AsCl3
NBr3 + 3KCl
3CX4 + 4AlCl3, X = Br, I
86
Halogenurile borului
BX3, X = F, Cl, Br, I
Compus
Stare de agregare
in conditii normale
Culoare, miros
BF3
Gaz, fumega
BCl3
Gaz, fumega
Incolor, miros
sufocant
Incolor,
miros
BBr3
Lichid
sufocant
Incolor
BI3
Solid cristalin
Incolor
87
Proprietati chimice
Reactioneaza cu molecule donoare, care contin hidrogen reactiv formeaza
acizi halogenati
BX 3 + H2O
B(OH)3 + 3HX
BX 3 + R 2NH
(R2N)3B + 3HX
BX 3 + 3ROH
(RO)3B + 3HX
BF3 + HF
H[BF4]
88
Compus
Stare de agregare
in conditii normale
Culoare
B2F4
Gaz
incolor
B2Cl4
Lichid
incolor
B2Br4
Lichid
incolor
B2I4
Solid
incolor
Proprietati chimice
Se descompun lent la temperatura camerei (cca 8% pe zi)
nB2X4
nBX3 + (BX)n
89
Alte reactii
90
Halogenurile carbonului
C2F4 - tetrafluoroetena
Obtinere
Fluorurarea partiala a cloroformului in prezenta catalizatorului SbFCl4,
termoliza si apoi polimerizare
Politetrafluoroetena
(PTFE) = teflon
91
Stare de agregare
in conditii normale
Culoare, miros
CF4
Gaz
Incolor
CCl4
Lichid
Incolor
CBr4
Solid, cristalin
Slab galbui
Proprietati
CCl4 solvent organic, toxic
- utilizat la obtinerea freonilor (CFCl3, CF2Cl2, CF3Cl)
CCl4 + HF
SbFCl4
CFCl3 + HCl
CFCl3 + HF
SbFCl4
CF2Cl2 + HCl
92
Halogenurile azotului
Compus
Stare de agregare in
conditii normale
Culoare
, miros
N2F2
Gaz instabil
N2F4
Gaz
NF3
Gaz
Incolor
NCl3
Galben
NBr3
Ulei iritant
Negru
NI3
Solid, cristalin,
exploziv
Negru
93
Proprietati chimice
N2F4 utilizata pentru sinteza compusilor organici care contin grupari NF2
si =NF
NH3 + 3HXO,
X = Cl, Br, I
NCl3 + 3H2O
NCl3 + 3H2O + 6NaClO2
2NCl3 + 6NaClO2
NH3 + 3HOCl
6ClO2 + 3NaCl + 3NaOH + NH3
6ClO2 + 6NaCl + N2