Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
In cataliza eterogena reactantii sunt in alta faza decat catalizatorul, care este in
general solid. Reactia se petrece la interfata. Molecula de reactant adsorbita este legata
puternic de suprafata (chemosorbita) si are o comportare diferita de cea in stare libera.
Pentru ca reactia sa aiba loc trebuie ca cel putin unul din reactanti sa fie adsorbit. Din
aceasta conditie rezulta importanta existentei unei suprafete pe care sa fie depus
catalizator, care trebuie sa fie cat mai mare (rugoasa).
Exemple de reactii catalizate eterogen:
-obtinerea H2SO4 prin procedeul cu contact cu cataliztor de fier depus pe diferiti oxizi
-hidrogenarea si dehidrogenarea catalitica a compusilor organici (Sabatier 1896)
-sinteza NH3 (Haber-Bosch 1908; premiul NOBEL in 1914)
-reformarea catalitica
-sinteza polietilenei de joasa presiune Ziegler-Natta: premiul NOBEL in 1953
Teoria catalizei eterogene nu este incheiata! Exista multe relatii empirice. De
exemplu in procedeul Haber-Bosh au fost testati peste 20000 catalizatori, procesul de
cataliza are loc pe anumiti centri activi; nu toata suprafata catalizatorului are rol in
cataliza numai o fractiunea sa acoperirea completa cu unele gaze prin adsorbtie sa nu
influenteze actiunea catalitica, in timp ce urme din alte substante pot otravi catalizatorul.
Selectivitatea catalizatorilor se explica tot pe baze chimice. De exemplu, pornind
de la acelasi reactant (etanol) se poate produce o reactie (1) sau alta (2) in functie de
catalizatorul folosit (cupru sau aluminiu)
Exemplu
C2 H5 OH
C2 H4 + H2O
(2)
C2 H5 OH
C H3 CHO + H2
(3)
(3)
mod de calcul nu este practic deoarece constantele de viteza in cele doua cazuri sunt greu
de determinat. De aceea activitatea catalitica se defineste tehnic ca fiind raportul (4)
dintre numarul de moli de produs si cantitatea de catalizator folosit:
(4)
catalizatorii trebuie sa aiba o suprafata specifica cat mai mare, ceea ce impune prepararea
lor sub forma fin divizata. In aceasta forma ei nu au insa rezistenta mecanica suficienta
pentru a rezista presiunii straturilor superioare (greutatii proprii). De aceea, majoritatea
catalizatorilor se depun pe un suport poros (silicagelul, alumogelul, silicoaluminatii,
carbunele activ, etc.), care isi pastreaza forma la presiuni si temperaturi inalte.
Viteza reactiilor catalizate eterogen
(5)
(6)
Se disting doua cazuri:
La presiune mica sau adsorbtie slaba (bP), ecuatia (6) se simplifica sub forma (7)
indicand o cinetica de ordinul I, ca in figura 2a.
(7)
Exemple: disocierea unor gaze sub actiunea catalizatorilor solizi de sticla sau
portelan:
PH5PH3+H2;
AsH3As+3H2/2;
La presiune mare si adsorbtie puternica (bP), ecuatia (7) devine (8) indicand o
cinetica de ordin zero, ca in figura 2b.
(8)
a)
b)
(10)
(10)
(11)
In practica se pot intalni multe situatii particulare ale relatiei (11):
(13)
(14)
(15)
(16)
Daca reactia are loc intre moleculele gazului A adsorbit, catalizator si moleculele de B
din faza gazoasa, viteza de reactie va fi proportionala cu A si PB, viteza variind dupa o
izoterma Langmuir atat in raport cu PA cat si cu PB.
(17)
Daca reactia are loc intre molecule adsorbite pe pozitii superficiale diferite
(necompetitiv), la echilibru gradul de acoperire individual nu depinde de prezenta
celuilalt gaz si se obtine o expresie (18) diferita de cea pentru adsorbtia competitiva (10).
Un exemplu este reactia gazului de apa pe wolfram.
(18)
Energia de activare si rolul difuziei in cataliza eterogena
Considerand dependenta Arrhenius constantei de viteza de temperatura, se obtin
urmatoarele relatii:
La presiuni scazute sau la absorbtie slaba, s-a aratat ca viteza procesului este data de
relatia (6) b are semnificatia constantei de echilibru pentru procesul de
adsorbtie/desorbtie (b = ka/kb), variatia lui cu temperetura este data de relatia (19), unde
reprezinta efectul termic exoterm al adsorbtiei.
(6)
(6)
(19)
Exprimand variatia cu temperatura a constantei de viteza a reactiei globale (dlnk/dT)
(20) se pot separa contributiile pentru reactie (dlnk/dT) si adsorbtie (dlnb/dT). Rezulta
urmatoarea legatura intre constanta de viteze a reactiei catalizate heterogen (k) si
constanta de adsorbtie () precum si relatia care da energia de activare catalitic ().
(20)
(21)
Viteza procesului catalizat este determinata de energia de activare aparenta E care este
egala cu energia de activare reala a reactiei chimice E diminuate cu caldura de adsorbtie a
reactantilor, asa dupa cum rezulta si din profilul energetic al reactiilor catalizate la
presiuni mari se aplica relatia v=k (8) si energia de activare aparenta este egala cu
energia de activare reala unei reactii inhibate ,energia de activare este modificata de
energia de adsorbtie a inhibitorului considera cazul unui reactant care se adsoarbe slab
,iar inhibitorul se adsoarbe puternic (otraveste catalizatorul). Constanta de echilibru in
procesul de adsorbtie al inhibitorului variaza cu temperatura dupa relatia (22), -i fiind
caldura de adsorbtie a otravii.
(22)
Rezulta in mod similar relatia (23) din care reiese ca energia de activare a procesului
global E creste (E = E - ), intrucat este necesara desorbtia inhibitorului pentru a fi
posibila reactia moleculelor de reactant.
(23)
Variatia cu temperatura a vitezei de reactie are o deosebita importanta practica deoarece
permite sa se stabileasca din date experimentale daca o reactie eterogena este controlat
cinetic sau difuzional ca energia de activare a reactiei este mare (de ordinul zecilor de
kcal/mol), viteza de reactie creste foarte mult cu temperatura. Difuzia avand energie de
activare mica (cateva kcal/mol) depinde mai putin de temperatura. Un exemplu este
dependenta log k(1/T) in cazul oxidarii acetilenei cu peroxid de mangan pe catalizator de
Ag schematizata in Fig. 4. Pe portiunea AB, k (lg k) variaza putin cu T. La aceaste
temperaturi (ridicate) reactia este foarte rapida, in timp ce difuzia este mai lenta (mai
putin influentata de T), procesul in ansamblu este controlat difuziv (panta mica). La
temperaturi foarte mici, pe portiunea CD (1/T ), reactia devine mai lenta decat difuzia
proces controlat cinetic. Domeniul BC este un domeniu intermediar.
SCURT ISTORIC
20% in miozina ;
18.2% in -cazeina ;
Denumire chimica :
- IUPAC: acid 2-aminopentadioic ;
- acid -aminoglutaric ;
Densitate: = 1,4601g/cm3;
Solubilitatea in apa: - in mediu acid este solubil in apa sub forma de clorhidrat ;
- in mediu bazic este solubil sub forma de sare ;
Aspect : produs solid, sub forma unei pulberi albe, cristaline cu gust acru si fara
miros.[ 1 ]
I.2. Metode de obtinere
Pentru obtinerea prin sinteza a acidului L-glutamic se foloseste metoda care utilizeaza
ca materie prima acrilonitrilul. Prin sinteza, plecand de la acrilonitril s-au obtinut in anul
1963, 4800tone/an, iar in 1970 12000tone/an.[ 1 ]
Biosinteza
COOH
+
NADPH + H+
CH-NH2
NADP+ + H2O
CH2
CH2
COOH
acid -cetoglutaric
CH2
CH2
COOH
acid glutamic
2. in doua stadii, se obtine mai intai acidul -cetoglutaric care este transformat in
acid glutamic, fie cu ajutorul unui alt microorganism, fie prin metode enzimatice.[ 1 ]
I.3. Proprietati fizice
-aminoacizii sunt substante de culoare alba, cristaline, sunt relativi stabili la
caldura, in general descompunandu-se la 250-300C. Aminoacizii sunt insolubili in solventi
nepolari si de obicei nu sunt foarte solubili in cei polari; singurii aminoacizi care sunt solubili
in alcool sunt hidroxiprolinele si prolinele. Solubilitatea in apa depinde de pH, ea fiind
minima in punctul izoelectric. Solubilitatea minima in punctul izoelectric ajuta la purificarea
si recristalizarea aminoacizilor. Desi unii aminoacizi au gust dulceag, nici unul din ei nu are
'glutame taste' (gustul glutamic) sau proprietatea specifica aromei asociata cu acidul
glutamic.[ 17 ]
Stereochimie:
Cu exceptia glicerinei, toti aminoacizii naturali au o compozitie chirilica si ocupa 2
forme enantiomerice. Prefixele L si D redau configuratia absoluta, legata de -carbon cu
referire la forma stereochimica si relatia lor cu L si D glicerinaldehida. Determinarea
polarimetrica a rotatiei specifice [ ]tD poate fi folosita pentru a diferentia cei 2 enantiomeri
si puritatea optica.
COOH
COOH
H2N
R
L aminoacid
NH2
R
D aminoacid
Acidul glutamic se prezinta sub forma unei pulberi albe, cristaline, un aminoacid
care in conditii normale are gust acru. Conform datelor din literatura, principalele
proprietati ale acidului glutamic sunt: - rotatia specifica in apa : [ ]tD = 11.5;
HOOC-CH2-CH2-
CH(NH2)-COOH
- NH3
Acidul glutamic si glutamina sunt implicati in numeroase reactii catabolice,
conducand la biosinteza unui numar mare de substante celulare. Acidul participa la reactii
de transaminare a cetoacizilor, facand legatura cu metabolismul glucidelor prin acidul cetoglutaric, un intermediar al ciclului Krebs. Biosinteza acidului glutamic se petrece la
majoritatea organismelor prin aminarea acidului -cetoglutaric, sub actiunea L-glutamat
dehidrogenazei localizata in citoplasma.
NH3 + Acid -cetoglutaric+NADPH+H Acid glutamic +NADP+ + H20
In afara reactiei de transaminare, acidul glutamic si glutamina mai poate suferi si alte transformari. De exemplu biosinteza
prolinei si hidroxipolinei pornesc de la acidul glutamic :
I.5. Utilizari
Folosit initial numai in industria alimentara drept aromatizant(in supele
concentrate), acidul glutamic este astazi si un valoros medicament utilizat in tratamentul
unor afectiuni ale sistemului nervos central. Acidul glutamic este necesar pentru
dezvoltarea lactobacililor, amestecul acestui acid si 'asparagin' inlocuiesc amida nicotinei
in dezvoltarea Bacteriei dysenteriae si celelalte organisme. Acidul glutamic are 10 celule
diferentiale, acestea activeaza metoda de 'invatare' pentru sobolani, face parte din reactiile
de transaminare. Este benefica in tratamentul 'petit mal' si atacuri nervoase. Sarea din
acidul glutamic este unica, aroma din carne este perceptibila in 3000 parti higroscopice.
[ 14 ]. Acidul glutamic este prezent intr-o mare varietate de alimente ca: peste, oua, carne
si este responsabil pentru unul din cele 5 gusturi principale ale omului.
Productia acidului glutamic pentru comercializarea gluten monosodiului
utilizeaza mai multe proteine hidrolizate, care sunt necesare pentru producerea altor
aminoacizi individuali. Asadar este folosit in industria alimentara si farmaceutica sub
Acidul glutamic este unul din cei mai importanti donori de grupe aminice in
procesul de transaminare la nivel celular, favorizand aparitia altor aminoacizi.
Melasa [17]
43,2-54,00
75,5-86,40
-puritate aparenta
56,4-66,85
-umiditate
14,6-29,15
-zahar invertit
0,11-1,80
0,14-1,37
-cenusa sulfitica
7,60-12,33
-azot total
1,34-2,41
-S02
0,01-0,08
-pH
6,0-8,56
: CH4 N2 O;
Formula structurala
60,05
cristale fine
Culoare : alba
Umiditate, %max: 0,2
Acid sulfuric[***17]
Formula moleculara: H2SO4
Masa moleculara:
98,08
Puritate: 96%
Aspect: lichid uleios, limpede sau opalescent
Culoare : conform STAS 9482-74
Densitate : 1,835 g/cm3
Acid clorhidric[***17]
Formula moleculara : HCl
Masa moleculara relativa : 36,5
Puritate : 32%
Aspect : lichid transparent
Culoare : incolor, galben-verzui
Saruri minerale [17]
Experinetele privitoare la utilizarea ionilor anorganici in multiplicarea
bacteriilor s-au facut prin cantarirea cantitatii de biomasa rezultata in mediu, din care
un ion este absent.
Denumire
Nr.
crt.
Conc
%
M g/mol
d g/cm
Punct
Punct
de fierbere
Caracteristici genera
de
topire
1.
K2 HP04
99
173
2.
KH2 P04
99
136,09
3.
(NH4)2 S04
99
132,1
4.
ZnCl
98
136,29
2,338
252,6
Carbune activ[17]
Carbunele activ este folosit ca material de umplutura pentru a retine mai usor
catalizatorul de filtrare.
Se obtine din mangal sau turba prin tratarea la cald cu vapori de apa sau
rumegus de lemn prin impregnare cu ZnCl2 sau H2 P04 si calcinare ulterioara.
Dupa terminarea coagularii biomasei i se adauga 3 kg de carbune activ, apoi se raceste la 5055 C si este trimisa cu ajutorul unei pompe centrifuge (8) la un filtru presa (9).
Are loc apoi concentrarea la vid urmata de cristalizare.
Concentrare
Filtratul de biomasa purificat este colectat in rezervorul din pozitia 10. De aici este trimis cu
ajutorul unei pompe in rezervorul (11), unde se corecteaza pH-ul la 6,5 si se concentreaza sub vid la
50-55 C, pana ce densitatea ajunge la 1.20 g/cm3 .
Acidulare-cristalizare
Solutia obtinuta la concentrare este trimisa in cristalizorul (12), unde se aciduleaza cu HCl
32% pana la punctul izoelectric al acidului glutamic, dupa care se raceste lent pana la 10-12 C
pentru cristalizare.
Centrifugare
Masa cristalina obtinuta se filtreaza pe centrifuga din pozitia (13), dupa care este trimisa in
vasul de purificare din pozitia 14 (se dizolva in apa, se adauga o solutie de NaOH pana la pH 6,5 si
carbune activ), dupa care se incalzeste la 70 C si se filtreaza pe filtrul presa (9).
Solutia purificata rezultata la filtrare se trimite in cristalizatorul din pozitia (20), se aciduleaza
pana la pH 3,2 (punctul izoelectric al acidului 1-glutamic) si se raceste la 10-12 C timp de 24 de
ore.
Cristalele de acid glutamic pur se separa prin centrifugare (pozitia 21) si se spala cu apa rece
pentru indepartarea totala a ionilor de clor.
Uscare
Dupa ce cristalele de acid glutamic au fost spalate cu apa rece, se usuca in uscatorul din
pozitia 22. Uscarea se face cu aer a carui temperatura la intrare in uscator este cuprinsa intre 100105 C.
Denumire material
Melasa diluata
Extract de porumb
Fosfat dipotasic
Fosfat monopotasic
Sulfat de amoniu
Clorura de zinc
Uree
TOTAL
Conc
%
10%
99
99
99
98
89
Cantitatea(kg)
tehnic pur
615
615
100
100
1,5
1,49
1,5
1,49
3,5
3,46
7
6,86
5,6
4,98
734,1
Nr. kmoli
Nr. kmoli
0,1
0,0086
0,0109
0,026
0,0504
0,083
Volum
(l)
600
161,89
-
Observatii
M(kg/kmol);d(kg/m3)
d=l,025
d=0,6176
M=173
M=136
M=132
M=136
M=60
Volum
(l)
Observatii
M(kg/kmol);d(kg/m3)
MATERIALE IESITE
Nr.
crt.
Denumire material
Conc
%
Cantitatea(kg)
tehnic
pur
1.
Masa sterilizata
TOTAL
734,1
734,1
800
Denumire material
Conc
%
Masa sterilizata
Suspensie de spori (MG.) -
Cantitatea(kg)
tehnic pur
734,1
1,5
1,5
Nr. kmoli
Uree
TOTAL
140
875,6
89
124,6
Volum
(l)
1,39
Observatii
M(kg/kmol);d(kg/m3)
d=l,08
2,076
2,076
M=60
MATERIALE IESITE
Nr.
crt.
1.
Denumire material
Biomasa
a)acid glutamic
Conc %
Cantitatea(kg) tehnic
pur
875,6
-
55
Nr. kmoli
Volum
Observatii
0,37
(l)
-
M(kg/kmol);d(kg/m
M=147
b)zaharuri
40
nereactionate
c)apa
553,5
30,75
553,5
M=18
d)biomasa epuizata
e)impuritati
210,88
16,22
chimice
TOTAL
875,6
Denumire material
crt.
Conc
Cantitatea(kg)
Nr.
Volum
Observatii
tehnic
pur
kmoli
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
1.
Biomasa
875,6
2.
Acid sulfuric
96%
1,8
1,72
0,01
0,98
d=l,835 M=98
Total
877,4
MATERIALE IESITE
Nr.
Denumire material
crt.
1.
Conc
Cantitatea(kg)
Nr.
Volum
Observatii
tehnic
kmoli
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
Volum
Observatii M(kg/kmol);
(l)
d(kg/m3)
Biomasa acidulata
877,4
Total
877,4
pur
Denumire material
Biomasa acidulata
Carbune
Total
Conc
Cantitatea(kg)
%
-
tehnic
877,4
3
880,4
pur
Nr. kmoli
MATERIALE IESITE
Nr.
crt.
1.
2.
Denumire material
Conc
Cantitatea(kg) tehnic
pur
495,14
53,9
b)zaharuri nereactionate
39,2
c)apa
398,84
d)impuritati
3,2
Reziduu
Nr. kmoli
Volum
Observatii
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
M=147
M=18
386,66
1,1
b)rest de zahar
0,8
nereactionat
c)carbune si biomasa
232,0
epuizata
TOTAL
881,80
Denumire material
crt.
1.
Filtrare biomasa
Conc
Cantitatea(kg) tehnic
pur
495,14
Nr. kmoli
-
Volum
Observatii
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
420
a)acid glutamic
53,9
0,366
M=147
b)zaharuri nereactionate
39,2
0,217
MGLU=180
c)apa
398,84
22,15
M=18
d)impuritati
3,2
TOTAL
MATERIALE IESITE
495,14
Nr.
crt.
1.
2.
Denumire material
Conc
%
Cantitatea(kg) tehnic
pur
215,6
Nr. kmoli
a)acid glutamic
b)zaharuri nereactionate
25
18,18
53,9
39,2
0,36
0,217
c)apa
d)impuritati
Vapori de apa
TOTAL
55,3
1,48
119,3
3,2
279,54
22,15
279,54
495,14
Volum
(l)
Observatii
M(kg/kmol);d(kg/m3)
M=147
M=18
Denumire material
1.
2.
Conc
%
Cantitatea(kg) tehnic
pur
Nr. kmoli
215,6
53,9
0,41
1,66
0,53
0,014
1,4
d=l,19 M=36,45
Nr. kmoli
Volum
(l)
Observatii
M(kg/kmol);d(kg/m3)
32
TOTAL
Volum
(l)
Observatii
M(kg/kmol);d(kg/m3)
M=131
217,26
MATERIALE IESITE
Nr.
crt.
Denumire material
1.
Suspensie de acid
glutamic
a)acid glutamic
b)impuritati
c)alte componente
d)apa
TOTAL
Conc
%
Cantitatea(kg) tehnic
pur
217,26
80
67,4
53,9
3,2
39,73
120,43
0,41
M=131 u=20
217,26
Denumire material
Suspensie de acid
glutamic
Conc
Volum
Observatii
pur
217,26
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
a)acid glutamic
b)impuritati
80
67,4
53,9
3,2
c)alte componente
39,73
d)apa
120,43
TOTAL
0,41
217,26
MATERIALE IESITE
Nr.
Denumire material
crt.
Conc
Cantitatea(kg)
tehnic
80
67,4
1.
Acid glutamic
2.
Lichid de centrifugare
149,86
TOTAL
217,26
Nr. kmoli
pur
51,2
Volum
Observatii
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
0,41
u=20
Denumire material
crt.
1.
Acid glutamic
Conc
Volum
Observatii
pur
(l)
M(kg/kmol);d(kg/m3)
80
67,4
TOTAL
51,2
0,41
M147
67,4
MATERIALE IESITE
Nr.
crt.
1.
2.
Denumire material
Acid glutamic
Vapori de apa
TOTAL
Conc
Volum
Observatii
%
95
-
pur
53,9
13,5
67,4
(l)
M(kg/kmol); d(kg/m3)
M147
51,2
Faza procesului
Pregatirea si sterilizarea mediului de cultura
Randament pe faze
1 =100%
2.
3.
Fermentatie
Acidulare-coagulare
2 = 60%
3 = 100%
4.
5.
6.
7.
8.
Purificare-filtrare
Concentrare
Acidulare-cristalizare
Centrifugare
Uscare
4 = 99%
5 = 100%
6 = 100%
7 = 95%
8 = 100%
= 56%
II.6.2.Capacitatea totala a instalatiei
Se determina numarul de zile lucratoare dintr-un an, cu ajutorul relatiei:
z=zc -(znl+zsl, +zr), unde:
z - numarul de zile lucratoare
zc - numarul de zile calendaristice, zc =365 zile
znl - numarul de zile nelucratoare, znl =104 zile
zsl - numarul de sarbatori legale, zsl = 7 zile
zr- numarul de zile programate reparatiilor, zr=15 zile
z=365-( 104+7+15)=239 zile
Se considera ca se lucreaza in trei schimburi, a 8 ore fiecare. Se calculeaza numarul de sarje
produse intr-un an.
Nr
desen
Presiune
Volum
1
Suprafata Cleme
de shimb
caloric m2 de
nominala,
Reductor
Robinet Greutate
de
kg
kw;
golire
Kgf/cm
Rlp
800
Electromotor
vas
4
1177OM
strangere
mantaa vas
6
1000
manta
100
h1
Dn
Dn
3,60
h2
rot/min
h3
52xM24
h4
h5
4: 1500
h6
h7
h8
RSV2;
4,5kw;
l:25
c m n1
80/50
Tip/volum util, d1
1
Rlp800
1000
d2
1100
3670 1700
Tip/volum
util, 1
Rlp 800
R1
R2
R3
R4
R5
R6
R7
R8
R9
250/80
150
2x80
80
3x50
80
2x40
40
40
n2
n3
L1
respectivi.
2040
Bilantul termic se calculeaza pentru doua faze: pentru incalzire( 55C) si pentru evaporarea
apei( t=cst)
I. Bilantul termic pentru etapa I (incalzire) la 55 C este :
QI1+ QI2 + QI3= QI4+ QI5+ QI6
Caldurile specifice se dau in tabele, pentru un numar mare de produse chimice. Sunt insa
compusi organici la care nu se cunosc caldurile specifice. Calculul caldurilor specifice la substantele
cu structura mai complexa se face in functie de caldurile atomice.
Se pot determina capacitatile calorice ale solidelor si lichidelor cu relatia Kopp :
Cp= nici (J/mol sau cal/molgrd) unde:
ci =caldura atomica a elementului i, in J/atom-ggrd sau cal/atom-ggrd
ni=numarul atomilor de acelasi fel din molecula
QI1 = mi-cpiti
QI1= mAG cAG ti + mGLU cGLU t 1 + mapacapat1
Notatii : AG-acid glutamic
GLU- glucoza
mAG=53,9 kg
cAG=51,8+92,3+44,0+12,7=48,4 J/molgrd=48,4/0,147=329,25 J/kggrd
mGLU=39,2 kg
cGLU=61.8+122,3+64,0=62,4/0,18=346,66 J/kggrd
mapa=398,84 kg
capa=4190 J/kggrd
QI1=53,9329,2520+39,2346,6620+398419020=34049,504 KJ
QI2=0
QI3=QIag
QI4=magcagt2+mGLUcGLUt2+mapacapat2
QI4=53,9329,2555+39,2346,6655+119,3 419055=29216,144 KJ
QI5=mapacpapat=20400,5035=35700 KJ
QI6=0,1QI3
QI3=(QI4+QI5-QI1-QI2)/0,9=34296,26 KJ
QI6=3429,62 KJ
qI=(QI3/t)=9,52 KJ/s
II. Bilantul termic pentru etapa II (evaporare a apei) este :
QII1+ QII2 + QII3= QII4+ QII5+ QII6
QII1=QI4=29216,144 KJ
QII2=279,541086,2=303636,34 KJ
QII4= magcagt2+mvap aparvap
QII4=215,6329,2555+279,542368,2103=665910,87 KJ
QII5=0
QII3=( QII4+ QII5- QII1- QII2)/0,9=370064,87 KJ
QII6=0,1 QII3=37006,487 KJ
qII=(QII3/t)= 37006,487/(33600)=34,26 KJ/s
Comparand valorile fluxurilor pentru cele doua etape, se observa ca fluxul termic pentru
etapa II este mai mare => dimensionarea reactorului se face pentru etapa de evaporare (la t = cst)
II.9.Dimensionarea termica a utilajului principal
Potrivit datelor de dimensionare tehnologica[ 15 ], reactorul (de concentrare) dispune de o suprafata
de schimb termic de 3,60 m2. Suprafata care se calculeaza din dimensionarea termica trebuie sa fie
cel mult egala cu cea prevazuta tehnologic.
Suprafata de schimb termic se va calcula cu formula:
q= KAtmed, unde:
q=flux termic [W]
K=coeficient total de transmitere al caldurii [W/m2 K]
apa=998 kg/m2[n1]
Pr(55C)=2,9; Prp(50C)=3,7
Calculul rezistentelor termice ale tuturor straturilor din care este constituit peretele, inclusiv
straturile de depunere:
II.10.Automatizarea instalatiei
1.Aparate de masura si control
Introducerea elementelor de automatizare asigura :
-obiectivatea controlului si comenzii proceselor tehnologice ;
-centralizarea comenzii grupelor de agregate sau a unor linii tehnologice intregi, practic fara
limitarea distantei ;
-realizarea cu precizie a procesului tehnologic cu indici calitativi si cantitativi optimi ;
-comanda proceselor de orice viteza de desfasurare a acestora si pentru orice valoare a
parametrilor procesului;
-siguranta si securitatea functionarii agregatelor, maxima a conditiilor de munca; schimbarea
formei acestora si, ca atare, ridicarea productivitatii muncii si micsorarea pretului de cost al
productiei; [11]
Instalatiile de automatizare se impart in urmatoarele grupe:
-instalatiile de semnalizare automata, a caror sarcina consta in a avertiza personalul asupra
starii de functionare. Dupa destinatie, semnalizarea poate fi: de avertizare, de control, de avarie, si
de comanda;
-instalatii de blocare si protectie automata sunt sisteme cu selectare sau elemente de
comunicatie statica;
-instalatii de control automat care au drept scop principal sa emita, de obicei la un centru
unic, date asupra procesului controlat si sa pregateasca aceste date fie pentru perceperea directa catre
om, fie pentru a fi introdusa in dispozitie de calcul; [9]
-instalatii de comanda automada destinate conectarii, deconectarii si modificarii regimului
de functionare a diferitelor mecanisme sau elemente de executie ale masinilor si aparatelor;
-instalatii de dispecerat a caror sarcina ese de a mentine o anumita stare a procesului sau de a
imprima acestei stari o anumita lege de variatie;
-automatizarea complexa cuprinde instalatii de reglare automata in care conducerea se face
dupa un parametru tehnico-economic, folosind in acest scop calculatoare electronice si dispozitive
de calcul.
-instalatie de protectie automata care functioneaza prin scoaterea partiala sau totala din
functie a obiectivului proiectat, cand parametrul controlat depaseste o anumita limita. Aceste
instalatii sunt prevazute in unele cazuri si cu semnal sonor (sirena);
-instalatii de comanda automata care asigura mentinerea regimului de lucru si functionare
a masinilor, utilajelor intr-un interval de timp determinat.
Aparatura lucreaza in sistem unificat 2-10 mA in locurile in care se folosesc ca traductoare
aparate din sistemul unificat. Conducerea procesului tehnologic se realizeaza de la tabloul de
comanda situat in camera de comanda. [13]
in evaporator, aceasta este in legatura cu blocul de reglare automata. Tot legat de regulator este si
elementul de executie, in acest caz un ventil (V), de pe conducta de alimentare cu abur a unui
schimbator. Parametrul care trebuie mentinut constant este temperatura de fierbere. Atata timp cat
temperatura se mentine constanta, regulatorul nu va actiona si V va ramane in aceeasi pozitie. Daca
temperatura este mai mica, acest semnal ajunge in elementul de comparatie al regulatorului, unde se
compara temperatura masurata cu referinta.
Cu cat diferenta intre temperatura masurata si cea prescrisa este mai mare, cu atat regulatorul
va actiona mai mult asupra ventilului de pe conducta de alimentare cu abur, pe care il va deschide.
Ca urmare a acestui fapt, debitul de alimentare cu abur creste, creste viteza aburului,
coeficientul de transfer de caldura este imbunatatit si in final, temperatura solutiei va urca la
valoarea prescrisa. Daca, insa, temperatura devine mai mare decat cea prescrisa, regulatorul va
actiona asupra ventilului in sensul inchiderii lui. Rezulta ca temperatura va cobori.
Pozitia
Denumire utilaj
in
Materialul
de
1.
schema
7
Fermentator
constructie
Otel Cr Ni
2.
Filtru-presa
Otel Cr Ni
3.
12 ; 20
Cristalizor
Otel Cr Ni
4.
1 ;10 ;11
Rezervor
Otel Cr Ni
Rezervor
prevazut
cu robinet d
dozare si stuturi de alimentare,
Capacitate: 700 1
5.
6 ;23 ;24 ;
25 ;26
Pompa centrifuga
Otel Cr Ni
6.
13 ;21
Centrifuga
Otel Cr Ni
Capacitate: 300 kg
7.
22
Uscator
Otel
Capacitate: 100 kg
8.
2 ;3 ;4 ;5
Vase de
masura
Otel Cr Ni
9.
16
Evaporator
Otel CrNi
Capacitate: 100 1
Capacitate: 800 1
10.
17; 19
Raci tor
Otel CrNi
Capacitate: 300 kg
11.
15
Preincalzitor
Otel CrNi
Capacitate: 900 kg
12.
18
Separator faze
Otel CrNi
Capacitate: 500 kg
II.12.Aspecte tehnico-economice
Elemente de management si marketing
-Elemente de managementPretul productiei industriale este indicatorul care reflecta toate cheltuielile efectuate cu
ocazia realizarii productiei, la care se adauga cheltuielile de desfacere si profitul brut. Se calculeaza
cu relatia:
Pp=Mp+(-Mr)+S+CAS+CIFU+CGS+CGI+CD+Pr, unde:
Pp-pretul de productie
Mp-costul materiei prime si a materialelor
Mr-costul materialelor recuperate
S-salarii
CAS-contributii asupra salariului
CIFU-cheltuieli cu intretinerea si functionarea utilajelor
Rentabilitatea (R)
R=Profit/cost complet 100
Exista un indicator identic care exprima volumul de munca cu care se realizeaza bunurile materiale,
deci un indicator de eficienta a muncii. Serveste la compararea in diferite perioade a efortului uman
investit in realizarea bunurilor materiale in general.
Se exprima in 2 forme:
a)Productivitatea fizica
Wf =Pt/Nmp,
Pf - productia fizica
Nmp - numarul mediu de personal
b)Productivitatea valorica
WVPI=VPI/ Nmp
Investitia specifica(i) se exprima sub forma unui raport intre efortul si efectul economic rezultat de
pe urma acestui efort:
i=I/VPI, in care:
Durata de recuperare (t) se calculeaza raportand valoarea totala a investitiei (I) la dividendele firmei (D):
t=I/D;
Legatura dintre suma cheltuielilor de productie si cantitatea de produse ce trebuie realizata pentru ca
prin vanzarea sa sa se acopere toate cheltuielile, se evidentieaza cu ajutorul punctului critic, numit
prag de rentabilitate.
-Elemente de marketing1.Prezentarea generala a firmei
-Volumul afacerilor si structura productiei (obiect de activitate)
-Puncte tari ale firmei (seriozitate si profesionalismul angajatilor, produse de calitate
superioara, materii prime de buna calitate, pret corespunzator, etc.)
-Puncte slabe ale firmei (capacitate de productie mica, care nu satisface integral cererea
pietei).
2.Piata de desfacere
Definirea si delimitarea segmentelor de piata presupune cunoasterea dimensiunilor pietei,
acestea facandu-se cu ajutorul unor indicatori globali cum sunt: capacitatea, potetialul ei si consumul
aparut :
Nc - numarul de consumatori
Potentialul pietei este intotdeauna mai scazut decat capacitatea pietei, intrucat cuprinde consumatori care doresc sa posede produsul
comercializat, insa nu sunt dispusi sa-1 achizitioneze la pretul dorit de producator.
Volumul pietei - include la un moment dat pe o anumita piata, respectiv a ofertelor acceptate
la un pret determinat.
Vp=qp
Nr.
crt.
1.
2.
Denumire proces
Parametrul
Frecventa
Valoarea
Metode de
controlat
controlului
prescrisa
control
Executant
Pregatirea si sterilizarea
operator
mediului de cultura
laborator
Fermentatie
pH-ul, temp
6h
29-31C
termometric
operator
laborator
Se face analiza
3.
Acidulare-coagulare
biomasei
temp; pH
4.
coagulare
Puri ficare- fi ltrare
temp
5.
Concentrare
6.
Acidulare cristalizare
7.
Centrifugare
8.
Uscare
pH; temp
temp pH
30 min.
6,5
cf STAS
operator
30 min.
termometru
operator
30 min.
6,5
hartie indic.
cf STAS
operator
30 min
50-55C
10-12C 3,2
termometrie
operator
cf. STAS
operator
cf. STAS
laborator
operator
30 min.
temp.usc. umidit.
30 min.
100 C
finala
II.14. Probleme de protectia mediului
Ape reziduale, deseuri, materiale refolosibile
Din procesul de obtinere a acidului glutamic prin biosinteza rezulta la faza de filtrare un
reziduu ce contine: restul de acid glutamic, restul de zaharuri nereactionate(carbune, biomasa
epuizata, apa). Deasemenea, in urma proceselor de centrifugare si concentrare, se elimina vapori de
apa, ca si la uscare.
II.15. Norme de tehnica securitatii muncii[***18]
Protectia muncii personalului care deserveste o instalatie se asigura prin stabilirea cauzelor
potentiale de pericol si luarea de masuri care sa le evite. Factorii cu rol in accidentare sunt de natura
mecanica, electrica, termica si chimica. Sursele electrice de accidentare sunt: reteaua electrica,
laborator
11. Marinoiu V., Paraschiv N., 'Automatizarea proceselor chimice', Ed. Tehnica, Bucuresti,1992
12. J. Chibata, 'Imobilized Enzymes', Kodanska-Halsted Press, Tokyo-New York, 1978
13. Delia Perju, M. Suta, M. Geanta, C. Rusnac, 'Automatizari si optimizari in industria chimica',
Lucrari de laborator, Ed. Mirton, Timisoara 1995
14. Kirk, Othmer, D. F. , 'Enciclopedia of chemical technology, the Intersciens encyclopedia', Inc.,
New York, 1947
15. Holman, T. Ralph, 'Progress in the Chemistry of Fatts and other Lipids', vol II, Ed. Pergamon
Press LTD., London, 1954
16. Pavlov K. F., Romankov P., 'Procese si aparate in tehnologia chimica', Ed. Tehnica,
Bucuresti,1981
17.
PROIECT DE DIPLOMA
(I)
1. Formula moleculara:
C4H9N3O2
2. Masa moleculara:
131,13 g/mol
3. Punct de topire:
303C
4. Denumire chimica:
5. Sinonime:
- acid -metilguanidinoacetic
- creatina
- N- amidinosarcozina
Creatina a fost identificata in 1832 cand Michael Eugne Chevreul a descoperit-o ca si
componenta a muschilor scheletici denumind-o ulterior creatina, dupa denumirea din limba greaca
pentru carne kreas. [ 2, 10, 12 ]
Ulterior, in 1847 germanul Justus von Liebig a incercat sa promoveze pentru comercializare un
extract de carne ce ar putea ajuta organismul uman sa desfasoare eforturi fizice suplimentare.
INGREDIENTUL SECRET al extractului de carne al lui Liebig era creatina.
III.1.2. ROLUL CREATINEI
Aproape 95% din creatina totala a corpului nostru se gaseste in tesutul muscular. Aici creatina
alimenteaza masina moleculara generatoare de forta. Cea mai mare parte din necesarul zilnic de
creatina este obtinut din carne si peste, iar suplimentarea dozei zilnice cu saruri sintetice de creatina
creste performanta fizica. Astfel in cazul vegeta-rienilor care in mod normal poseda nivele mult mai
scazute de creatina in organism, imbogatirea dietei cu creatina duce la un raspuns fiziologic mult mai
prompt in conditii de efort. Creatina joaca un rol important si la nivelul sistemului nervos unde
furnizeaza energia necesara atat functionarii corespunzatoare a acestuia cat si recuperarii dupa
afectiuni si traume. Orice situatie care duce la scaderea severa a nivelurilor celulare de creatina duce
inevitabil la tulburari musculare si neurodegenerative. Datorita importantei sale fiziologice in multe
afectiuni ce implica sistemul muscular si nervos este testat clinic efectul suplimentarii cu creatina a
dietei.
Practic, creatina a revolutionat industria suplimentelor nutritive. Niciodata, inainte, un
supliment nutritional nu a fost receptat atat de bine de lumea stiintifica si sportiva.
Ultimele doua decenii au produs nenumarate studii care au demonstrat efectul net ergogen al
suplimentelor cu creatina.[ 10,12 ]
III.1.2.1. PROCESAREA DE ENERGIE ADITIONALA IN TESUTUL MUSCULAR
Creatina imbunatateste performanta fizica actionand la diferite nivele fiziologice incepand de la
celula si extinzandu-se apoi la diferite reactii anabolice. Desi atributele
sistemice ale creatinei au ramas ultimele de clarificat pentru efectele sale, sunt probabil cele mai
importante pentru sanatate si performanta atletica.
Oricum datorita cercetarilor stiintifice continue, mecanismele de actiune si raspunsurile
hormonale vor fi in curand clarificate. In prezent cel mai bine lamurit mecanism de actiune al
creatinei este cel al cresterii nivelelor energetice la nivel celular in momentele de mare consum
energetic. [ 7, 8, 9 ]
O explicatie biologica foarte simpla e urmatoarea: organismul nostru contine un compus foarte
bogat in energie, adenozintrifosfatul (ATP), din care organismul poate obtine energia necesara foarte
rapid. Organismele vii poseda si alte surse energetice: carbohidratii si grasimile, dar transformarea
lor in energie utilizabila ia mai mult timp.
Cand organismul e implicat intr-o activitate foarte intensa, tesutul muscular necesita o sursa
rapida de energie pe care si-o procura din acest ATP. Reactia chimica prin care ATP este descompus
cu generare de energie produce adenozindifosfatul (ADP) si fosfatul anorganic:
ATP ADP + Pi + 7.5 kcal
(1)
Din pacate nu dispunem de o rezerva nelimitata de ATP. Practic, muschii contin doar atat ATP
cat sa reziste la o excitatie maxima timp de 10 15 secunde, intrucat ADP-ul rezultat nu mai poate
servi la producerea de energie.
In acest moment intervine creatina, mai exact creatinfosfatul. Majoritatea creatinei stocata in
muschiul viu este legata de numeroasele resturi fosforice existente sub forma de creatinfosfat.(II)
Acesta este capabil sa reactioneze cu ADP-ul existent transformand acest compus inutil in
supersursa de energie ATP. Un nivel ridicat de ATP inseamna mai mult combustibil muscular.[ 7,
10 ]
III.1.2.2. CRESTEREA VOLUMULUI MUSCHILOR
Este o consecinta a cresterii nivelului lichidului in celulele musculare. S-a dovedit abilitatea
creatinei de a atrage apa in celulele musculare crescand dimensiunea muschilor. Nu este clar insa
in ce masura acesta este un efect poztiv.[ 10 ]
III.1.2.3. ROL DE TAMPON PENTRU AGLOMERAREA ACIDULUI LACTIC
Cercetari recente au aratat cum creatina poate ajuta la tamponarea acidului lactic format in
cantitati mari in tesutul muscular in perioade de efort.
Stiintific procesul este foarte complicat. Simplificat creatina se leaga de un ion de hidrogen
contribuind astfel la intarzierea aglomerarii acidului lactic, dar lucrurile nu sunt pe deplin lamurite.
[ 10 ]
III.1.2.4. INFLUENTA ASUPRA SINTEZEI DE PROTEINE
Exista date care arata cum creatina influenteaza trecerea organismului intr-o stare anabolica
propice sintezei de proteine. Datorita acesteia tesutul muscular castiga in dimensiune.[ 10 ]
III.1.3. NECESITATEA SUPLIMENTARII DIETEI CU CREATINA
In mod normal cantitatea medie de creatina stocata in organismul unui adult este de 120 g. In
absenta perioadelor de efort intens aceasta cantitate ar trebui sa fie suficienta. Folosirea
suplimentelor cu creatina ofera un plus de energie intrucat permit desfasurarea ciclului energetic al
ATP pe o perioada mai mare de timp. Studiile au aratat ca tesutul muscular uman poate stoca maxim
5 g de creatina /kg, in conditiile in care continutul normal mediu ar fi intre 3,5 - 4 g/kg. Deci,
suplimentarea cu creatina in sensul obtinerii unui rezultat optim trebuie sa asigure cresterea de la 3,5
la 5 g creatina/kg. Excesul de creatina este transformat in compusul rezidual creatinina, care este
excretat.[ 2, 10 ]
III.1.4. METABOLISMUL CREATINEI
III.1.4.1. BIOSINTEZA
In corpul uman creatina e sintetizata preponderent in ficat utilizand fragmente provenind de la
3 aminoacizi diferiti: arginina, glicina, metionina. 95% din creatina astfel sintetizata este stocata in
muschii scheletici, restul in creier, inima si tesuturi. Biosinteza creatinei este prezentata pe scurt in
Schema 1 si detaliat in Schema 2.[ 1, 2, 11 ]
Schema.
1.: Biosinteza creatinei
Fiecare individ
sanatos clinic excreta o cantitate importanta de creatina considerata normala( Schema 3):
ADP
(2)
(3)
Schema 3: Echilibrul creatina-creatinfosfat-creatinina
sange indica o proasta functionare a rinichilor. Desi creatina nu este excretata in urina, copiii si
femeile o fac in anumite situatii. In cazul femeilor proportia de creatina excretata creste mai ales
dupa sarcina.
Nivelul creatinei urinare este mare la pacientii suferinzi de diabet, hipertiroidism, febra, cei
malnutriti, sau pur si simplu s-au infometat, toate acestea reflectand degradari ale tesutului muscular.
[ 7, 9 ]
III.1.5. INTREBUINTARI
Exceptand clasicele suplimente nutritive ce contin creatina utilizate in alimentatia persoanelor
care trec prin perioade de efort intens, suplimentarea dietei cu creatina este cercetata ca o posibila
terapie a unor afectiuni musculare, neuromusculare si neurologice. Astfel studii stiintifice au indicat
cum creatina poate fi benefica in tratamentul afectiunilor neuromusculare intr-o masura mai mare
decat tratamentul clasic. In industria alimentara creatina, compus solubil in apa se regaseste in carne
si produse derivate de carne cum ar fi diferitele extracte, supe si sosuri concentrate. De aceea
determinarea ei cantitativa este folosita pentru identificarea prezentei extractelor de carne in aceste
produse. Pe de alta parte alimentele nu contin fosfocreatina deoarece aceasta este degradata pe
parcursul transformarilor metalice care au loc in tesutul muscular viu post-sacrificare.[ 10 ]
III.2. DETERMINARI EXPERIMENTALE
III.2.1. CONSIDERATII GENERALE
In principal in partea experimentala s-a urmarit identificarea prezentei extractelor de carne in
diferite produse concentrate solide prin determinarea cantitativa a creatininei despre care se stie ca
este dovada adaosului extractelor de carne in aceste produse.
Obtinerea si utilizarea extractelor de carne are o istorie de peste 150 de ani. In acceptiunea
moderna extractul de carne (de uz industrial) este definit ca un concentrat solubil in apa de
constituenti ai carnii lipsit de grasime si proteine.[ 2, 3, 4 ]
Prima obtinere a extractului de carne i se atribuie lui Liebig in 1847. In prezent la scara
industriala extractele de carne sunt obtinute prin extractia carnii maruntite cu apa fierbinte ( 90C )
in contracurent, urmata de indepartarea grasimilor si filtrari succesive.
Solutia initiala are un continut mediu de substanta solida de 1.5 5% si este concentrata la vid
pana la un continut de 45 65% materie solida.
Extractul final trebuie sa atinga un continut de 80 83% materie solida realizat printr-o
evaporare la presiunea atmosferica la o temperatura de aproximativ 65C. In prezent cea mai mare
importanta economica o au extractele de carne obtinute prin procesarea apei folosita la prepararea
conservelor. Randamentul raportat la carnea proaspata este de doar 4%.[ 2 ]
Compozitia medie a unui extract de carne uzual este prezentata in Tabelul 1.
Constituentul
Continut
Materie organica:
( % greut. )
56 64
1. aminoacizi, peptide
15 20
Tabelul 1:
Compozitia
extractului de carne
10 15
creatinina totala
5.4 8.2
amoniac
0.2 0.4
uree
lipide totale
0.1 0.3
10 15
> 1.5
industria alimentara
in scopul adaugarii la
pulberi pentru supe
sau alte tipuri de
pudre sau
18 24
Minerale
PH-ul mediu al
aproximativ 5.5. In
10 20
4. pigmenti
uzual
clorura de sodiu
2.5 5
15 - 23
Continut de apa
concentrate
solide( sosuri, cuburi
cu diferite arome,
etc), extractul de
carne sub forma unei
paste foarte groase este omogenizat impreuna cu ceilalti constituenti ai produsului respectiv si apoi
uscat prin vid sau prin pulverizare.
In vederea determinarilor experimentale si pentru aprecierea cantitativa a extractului de carne
adaugat se ia in considerare o valoare medie a continutului de creatina/ creatinina de 7.2%.
III.2.2. DETERMINAREA SPECTROFOTOMETRICA A CONTINUTULUI DE
CREATININA
III.2.2.1. PRINCIPIUL METODEI
Metoda spectrofotometrica de determinare a continutului de creatina/creatinina este in prezent
general acceptata si utilizata in laboratoarele de profil.[ 5 ]. Metoda se bazeaza pe obtinerea
extractului apos din proba de analizat. Prin precipitare cu acid tricloracetic, urmata de centrifugare,
extractul astfel obtinut este eliberat de constituentii nedoriti ce pot deranja ulterior. Prin tratarea
extractului purificat si concentrat cu acid clorhidric (HCl) creatina ciclizeaza la creatinina.[ 3, 4 ]
Simultan
insa se mai pot forma si alti produsi din descompunerea glucidelor (acid levulinic,
hidroximetilfurfurol etc) ce pot deranja ulterior determinarea spectrofoto-metrica. Ei sunt indepartati
in doua etape: absorbtie pe o coloana de alumina activata (daca este cazul urmata de o purificare
suplimentara pe o rasina schimbatoare de ioni), extractie cu eter. In filtratul final, creatinina astfel
izolata formeaza cu acidul picric in mediu alcalin un complex colorat in galben (reactia Jaffe), cu un
maxim caracteristic de absorbtie in VIZ la lungimea de unda =510 nm.[ 3, 4, 5 ]
Reactia Jaffe:
(4)
solutie etalon de creatinina (100 mg/l) care se obtine astfel: 0.1 g creatinina cantarita
la balanta analitica se introduce intr-un balon cotat de 100 ml si se aduce la semn cu
apa distilata. Din aceasta solutie se pipeteaza 10 ml intr-un balon cotat de 100 ml si se
aduce la semn cu apa distilata obtinandu-se solutia etalon de creatinina.
Nr. proba
0.
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Solutie etalon
Acid picric
Hidroxid de
Concentratia
Extinctia
(ml)
sol. 1.2%(ml)
sodiu
probei
E510 (nm)
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
10
sol. 10%(ml)
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
1
(mg/proba)
0.0000
0.0990
0.1980
0.2970
0.3960
0.4950
0.5940
0.6930
0.7920
0.8910
0.9900
0.0000
0.0537
0.1151
0.2020
0.2621
0.3283
0.4224
0.4852
0.5880
0.6668
0.7352
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
MOD DE LUCRU:
Se cantaresc la balanta analitica intre 0.25 10g proba bine omogenizata. Se solubilizeaza cu
50ml apa distilata, calda si se lasa la extras timp de 4 ore la temperatura de 60C in baie de apa cu
agitare ocazionala. Solutia apoasa calda se trateaza cu 10ml solutie acid tricloracetic. Se agita
energic si dupa racire se centrifugheaza timp de 10 minute la 3000 rotatii/minut, dupa care se
filtreaza printr-un filtru cutat intr-un balon cotat de 100ml. Rezidul de la centrifugare se spala de
cateva ori cu volume mici de apa distilata, care se trec si ele pe filtru. In final, solutia din balon se
aduce la semn cu apa distilata. Se pipeteaza 20ml filtrat intr-o capsula de portelan impreuna cu 5ml
solutie acid clorhidric si se evapora lent pana la sec pe baia de apa. Reziduul format este reluat dupa
racire cu 20ml apa distilata. Solutia obtinuta este trecuta pe o coloana cromatografica (dimensiuni
20*10mm) ce contine 8g alumina, apoi este filtrata si captata intr-un balon cotat de 50ml.
Daca dupa trecerea pe alumina filtratul ramane galbui, este necesara purificarea sa
suplimentara pe rasina schimbatoare de ioni Amberlit IR 120 astfel: 25ml filtrat obtinut pe coloana
cu alumina se trece pe rasina schimbatoare de ioni, care apoi este eluata cu 150ml apa distilata.
Creatinina se va capta in 150ml amoniac (NH3) solutie 10% in aproximativ 40 minute de eluare, iar
eluatul incolor se introduce intr-o capsula de portelan si se aduce la sec pe baia de apa (in acest caz
nu se mai parcurge faza de extractie cu eter). In continuare coloana cu alumina este eluata cu apa
distilata, iar eluatele sunt adaugate in balonul cotat pana la semn. Se pipeteaza 25ml din acesta
solutie intr-o capsula de portelan, se adauga 4 picaturi solutie HCl si se concentreaza pe o baie
de apa la un volum cat mai mic. Solutia acida se spala de pe pereti cu cateva picaturi apa distilata si
se trece intr-o micropalnie de separare unde se spala de 4 ori cu cate 5ml eter
etilic. Faza apoasa separata este trecuta intr-o capsula de portelan si se aduce la sec. Rezidul rezultat
se trece cantitativ cu 5 ml apa distilata intr-un balon cotat de 50 ml si se adauga 5ml solutie acid
picric si 0.5ml solutie hidroxid de sodiu(NaOH). Se agita bine si se lasa in repaus 20 minute la 20C,
dupa care se aduce la semn cu apa distilata. Se mai lasa in repaus timp de 20 minute dupa care se
determina extinctia probei la 510nm fata de martor (preparat identic dar fara proba).
solutia este trecuta pe o coloana cromatografica ce contine 8g alumina activata si este captusita cu
vata de sticla. Deasupra instalatiei se monteaza o palnie de separare pentru picurarea probei si apoi a
apei distillate. Solutia se capteaza intr-un balon cotat de 50ml si este limpede.
Din solutia de mai sus se pipeteaza 25ml intr-o capsula de portelan, se adauga 4 picaturi solutie
HCl 18% si se concentreaza pe baia de apa la un volum cat mai mic. Solutia se spala de pe pereti cu
cateva picaturi apa distilata si se trece intr-o micropalnie de separare unde se spala in portiuni de 4
ori cu cate 5 ml eter etilic sub agitare energica. Aceasta etapa se face pentru a elimina eventualele
parti grase (lecitina etc). Faza apoasa separata este trecuta intr-o capsula de portelan si se aduce la
sec. Reziduul rezultat se trece cantitativ cu 5ml apa distilata intr-un balon cotat de 50ml si se adauga
5 ml solutie acid picric si 0.5ml solutie NaOH. Se obtine o solutie limpede de o coloratie portocalie.
Se agita bine si se lasa in repaus 20 minute la 20C, dupa care aducem la semn cu apa distilata. Se
mai lasa in repaus timp de 20 minute, dupa care se determina extinctia probei la 510nm fata de
martor, obtinut astfel: intr-un balon cotat de 50ml am pipetat 20ml apa distilata, 5ml acid picric si
0.5ml solutie NaOH. Se agita si se lasa in repaus 20 minute, dupa care se aduce la semn cu apa
distilata.
III.2.2.3.2.2. REZULTATE EXPERIMENTALE
S-au obtinut urmatoarele date experimentale:
Emartor = 0.0197
Eproba =
Epf
0.0676
= 0.0873
Epf = 0.0873
Y= 0.02528+0.75976X
Din curba de etalonare obtinem continutul de creatinina ca fiind: X=0.1482 mg/proba, iar valoarea
exprimata in g/ml proba: a=1.482 g creatinina/ml. Din formula de calcul obtinem continutul
procentual in proba analizata: K=68.134 mg creatinina/100g proba.
Tinand seama de continutul mediu de creatinina al unui extract uzual de carne de 7.2%
acceptat la inceputul prezentarii determinarilor experimentale se poate determina un continut mediu
procentual (c) al extractelor de carne in probele analizate. Astfel am obtinut o valoare de c=0.95%
extract in cubul concentrat.
Valorile extinctiilor obtinute la 510nm pentru cele 10 determinari sunt prezentate in Tabelul.3,
iar continutul de creatinina in Tabelul 4.
Nr.
proba
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
Tipul probei
Cantitate cantarita
E510
(g)
5.4378
5.8174
6.6117
6.3251
5.5002
7.4298
5.4183
5.4251
5.7682
6.1275
(nm)
0.0873
0.0512
0.0098
0.1196
0.1775
0.1250
0.0624
0.0892
0.0125
0.0275
Tipul probei
Continut de creatinina
Val. cf. dreptei de
Val. exprimata
etalonare
analizata
(X, mg/proba)
in
Cont.de e
carne al
(c,%)
1.
2.
3.
0.1482
0.1007
0.0462
68.134
43.275
17.469
0.9463
0.6010
0.2426
4.
5.
afumata
Maggi, cub pui
Maggi, cub legume
0.1907
0.2669
1.907
2.669
75.374
121.310
1.0468
1.6849
6.
Knorr, ciorba de
0.1978
1.978
66.560
0.9244
7.
burta
Gallina Blanca, cub
0.1154
1.154
53.245
0.7395
8.
9.
10.
pui
Knorr, cub gaina
Knorr, cub legume
Maggi, Apetit,
0.1482
0.0497
0.0695
1.482
0.497
0.695
68.294
21.541
8.358
0.9485
0.2992
0.3938
granule
Tabelul 4: Determinarea continutului de creatinina si extract de carne din probele analizate
III.3. CONCLUZII
Scopul lucrarilor experimentale a fost identificarea prezentei extractelor de carne in diferite
produse concentrate solide comercializate pe piata. Metoda folosita a presupus izolarea si
determinarea cantitativa a creatininei ca dovada a prezentei adaosului de extract de carne in astfel de
produse. In vederea, determinarii cantitative a creatininei s-a apelat la metoda spectrofotometrica
general acceptata in prezent, utilizata in laboratoarele de analiza, mentionata si descrisa in
standardele de specialitate.
Metoda presupune obtinerea unui extract apos al probei de analizat care este eliberat de
constituentii nedoriti prin tratare cu acid tricloracetic si centrifugare. In extractul purificat in mediul
de HCl creatina prezenta ciclizeaza la creatinina.
Celelalte substante insotitoare ce ar putea deranja determinarea au fost indepartate prin
purificarea extractului prin trecerea sa pe o coloana cu alumina activata, urmata de extractii repetate
cu eter etilic. Creatinina existenta in extractul final purificat formeaza cu acidul picric in mediu
alcalin complexul stabil de culoare galbena cu un maxim caracteristic de absorbtie la lungimea de
unda 510nm pe a carui determinare se bazeaza dozarea finala a continutului de creatinina a probelor.
Lucrarile experimentale au presupus doua etape:
trasarea curbei de etalonare folosind creatinina-substanta etalon;
prelucrarea probelor in vederea determinarii continutului de creatinina, respectiv a
continutului procentual de extract de carne in probe. In acest scop s-a luat in considerare o valoare
medie a continutului de creatina/creatinina in extractele uzuale de carne de 7.2%.
2. In cazul concentratelor tip cub de alta provenienta, continutul procentual in extract de carne, este
mult mai scazut. Astfel pentru cuburile cu aroma de vita de la Knorr el este de ~ 0.6%, iar pentru
cuburile cu aroma de costita afumata de la Knorr este de ~ 0.24% (probabil ca in acest caz gustul
final se datoreaza in cea mai mare masura adaosurilor de compusi cu aroma de fum).
3. Pentru cuburile concentrate de legume, in cazul celui provenit de la firma Maggi s-a inregistrat un
continut procentual ridicat al extractului de carne( ~ 1.68%), dar care este posibil sa se datoreze si
altor constituenti pe care purificarile pe coloane nu i-au putut indeparta. A fost singura proba care,
chiar si dupa trecerile pe coloane si-a mentinut nuanta galbuie.
4. Prezenta extractului de carne a fost determinata si in concentratul tip granule Apetit de la firma
Maggi, in concordanta de fapt cu mentiunile de pe ambalaj in ceeea ce priveste ingredientii.
Desi, majoritatea firmelor nu dau in cifre continutul procentual in extract de carne al acestui tip
de produse, cifra datelor generale in ceea ce priveste tehnologia lor de obtinere, valoarea medie este
in jur de 1%, ceea ce confirma datele obtinute experimental.
BIBLIOGRAFIE
1.
Alfa Xenia Lupea, Biochimie, Ed. Politehnica Timisoara, 2003, ISBN 973-625-101-2
2.
H.D.Belitz, W. Crroscle, Food Chemistry, Ed. 2, Springer Verlag New York, Berlin,
Heidelberg, London, Paris, 1987
3.
Alfa Xenia Lupea, M.Padure, D. Ardelean, Chimia si Controlul alimentar de origine animala,
Ed. Politehnica Timisoara, 2000, ISBN 973-9389-90-2
4.
5.
*** Official Methods of Analysis of AOAC International, 16th ed., edited by Patricia Cunniff,
Virginia, USA, 1995
6.
*** Willey Encyclopedia of Food Science and Technology, 2nd ed., edited by F. J. Francis, John
Willey & Sons, 1999
7.
8.
9.
10. http://www.absolute-creatine.com
11. http://www.chem.qmul.ac.uk/iubmb/enzyme/reaction/AminoAcid/creatine.html
12. http://en.wikipedia.org/wiki/Creatine
13. http://en.wikipedia.org/wiki/Creatinine