Sunteți pe pagina 1din 20

UNIVERSITATEA ,,OVIDIUS DIN CONSTANA

FACULTATEA DE FARMACIE
Specializarea : Farmacie

CLORUL
Profesor ndrumtor:
Prof. univ. dr. Ticua Negreanu-Prjol

Student:
Pascu Ionu-Cristian
Anul I grupa 8

2015

Cuprins
Grupa a VII-a principal (17 A). Halogenii. Caractere generale................................................3
Clorul..........................................................................................................................................5
Stare natural............................................................................................................................5
Mod de obinere......................................................................................................................7
Proprieti fizice......................................................................................................................7
Proprieti chimice..................................................................................................................8
Reactivitatea clorului..............................................................................................................8
Combinaiile clorului cu hidrogenul Acidul clorhidric..................................................12
Combinaiile oxigenate ale clorului Oxoacizi................................................................14
ntrebuinarile clorului..............................................................................................................17
Bibliografie...............................................................................................................................19

Grupa a VII-a principal (17 A). Halogenii. Caractere generale


Elementele grupei a VII-a principale sunt: fluorul, clorul, bromul, iodul i astatinul.
Aceste elemente sunt nemetale tipice. Halogenii reprezint o familie omogen din punct de
vedere al proprietailor fizice. Starea de agregare se schimb de la fluor care este un gaz, ca i
clorul, la astatin care este un solid ca i iodul, trecnd la un lichid care este bromul. Culoarea
halogenilor se intesific pe msura creterii masei atomice. Densitatea, indicele de refrac ie,
punctele de topire i de fierbere, cldurile de topire i vaporizare, raza ionic, constanta
dielectrica a solidului, cresc cu numrul de ordine. Elementul cel mai instabil este fluorul
datorit reactivitii sale. Instabilitatea scade de la fluor la iod.
n stare gazoas toate moleculele sunt diatomice. Stabilitatea molecule X 2 scade de la
fluor la iod. Clorul posed la temperature obinuit densitate de vapori ceva mai mare, ceea ce
s-a interpretat prin existena molecule Cl4. Densitatea sa devine normal la 200C.
Niciunul din halogeni nu apare liber n natur. Aceasta se datoreaz reactivit ii mari a
moleculelor X2 care tind s treac n combinaii stabile mai ales sub form de ioni
monoatomici negativi. Combinaiile acestea au character de sruri. De aici i numele de
halogeni ( als = sare i gennao = a zmisli).
Afinitatea electronica a halogenilor scade cu creterea numrului atomic, n accord cu
creterea numarului de stature electronice de ecranare a aciunii nucleului i cu creterea
volumului atomului. Fluorul este cel mai electronegative element deci i cel mai puternic
agent de oxidare. Potenialele standard de electrod ale reaciilor :
X2+2e-2Xscad de la fluor la iod. O energie de hidratare mare caracteristic ionilor mici contribuie la
valoarea mare a lui E gsit pentru fluor. Cldura de hidratare (10 pentru Cl - i 3,5 pentru I-)
este rational s scad cu creterea numrului atomic, ca urmare a densit ii de sarcin
descresctoare, datorit volumului ionic cresctor.

Tabel 1 Configuraiile electronice ale halogenilor

Stratul
Subsratul

1s

2s 2p

3p 3

4f

P
5p 5d 6s

6p

Elemnetul
Fluor

Clor

Brom

17
35

0
Iod

53

1
0

Astatin

85

10 2

Tendina de a realiza configuraia electronica a gazului rar care urmeaz prin captarea unui
electron este reflectat de afinitatea electronica:
X+e-XAcest tendin scade n grup pe msura creterii razei ionice rx- i atomice rx.
Ca urmare a scderii afinitii electronice cu creterea numrului de ordine are loc punerea n
libertate a halogenilor mai grei din sruri de ctre cei mai uori:
F2 + 2Cl- = 2F- + Cl2
Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2
Br2 + 2I- = 2Br- + I2
n stare solid, halogenii formeaz reele moleculare. Structura fluorului solid nu este
cunoscut. Bromul i iodul cistalizeaz n sistemul rombic n foi. Clorul cristalizeaz n
sistemul patratic.
Configuraia de gaz rar a halogenilor poate se poate atinge i prin punere n comun, adic prin
formarea unei lgturi covalente normale. Se formeaz molecula de tip X2 sau HX. [1]

Clorul
Simbol : Cl ; Z = 17 ; Mas atomic : 35,453
Clorul este un gaz sufocant, neptor i otrvitor, care atac organismele vegetale i
animale, n special cile respiratorii i membrane plmnilor. Este un agent periculos nu doar
pentru organismele vii, ci i pentru numeroase material, mia ales n prezen a umidita ii, cnd
se formeaz acid clorhidric i acid hipocloros, un agent oxidant puternic. [2]
Basilius Valentinus a obinut n a doua jumtate a secolului al XV-lea acidul clorhidric,
nclzind vitriolul de fier (sulfat de fier) cu clorur de sodium. J. R. Glauber (1648) a folosit
n locul vitriolului de fier, acidul sulfuric. A. L. Lavoisier (1789) l-a numiot acid muriatic (
muria saramur), creznd c acest acid este o combinaie oxigenat a unui element
necunoscut.
C. W. Scheele (1774) a oxidat acidul clorhidric cu piroluzit, numind gazul care se dezolt
acid muriatic deflogisticat. Asupra muriului, radicalul acidului clorhidric, s-au fcut
numeroase studii. J. L . Gay-Lussac i L. J. Thnard (1809) au ncecat fr rezultate s
descompun clorul i au fost primii care au indicat c este vorba de un gaz elementar. H.
Davy (1810) a artat c gazul nu se poate combina cu carbonul nici la temperature nalt, deci
nu a putut extrage oxigenul din gazul elementar. H. Davy a dat acidului oximuriatic numele de
clor ( cloros galben-verzui) din cauza culorii sale. [1]

Stare natural

Din cauza reactivitii crescute, clorul nu se gsete liber n natur. n scoara terestr,
clorul este rspndit n proporie de 0,19% n zcmintele natural de halogenuri, ntre care un
loc important l ocup depozitele de sare, precum i apa mrilor i a oceanelor care poate
conine pn la 3% NaCl. Printre minerale mai importante cu coninurt de clor, se
menioneaz: silvina KCl, carnalita KClMgCl26H2O , bischofita MgCl26H2O i
tachicardita CaCl22MgCl212H2O.
Sarea gem, NaCl, conine 39,4% Na i 60,6% Cl i incluziuni de substane argiloase
sau organice, gips , KCL, MgCl2 etc. Cristalizeaz n system cubic, formnd cristale, cruste
sau straturi compacte incolore, transparente sau albe, deseori colorate n cenuiu, galben, rou,

brun, dup natura pigmenilor prezeni n reea.Are un luciu sticlos, un aspect gras, duritate
mica (2), este casant, iar n flacr se topete uor, prezint fenomenul de decrepitudine i
coloreaz flacra n galben. Masele compacte sunt situate n rocile sedimentare. Sarea gem
are ntrebuinri multiple: n industria alimentar( condiment, conservant), n industria
chimic la fabricarea HCl, Cl2, NaOH, Na2CO3, n industia metalurgic, textil etc. Zcminte
renumite se afl n SUA, Rusia, Germania, Frana, Polonia. n Romnia, zcminte
importante sunt localizate la: Ocna Sibiului, Ocnele Mari, Ocna Dej, Praid, Cacica, Trgu
Ocna, Slnic, ugatag etc.
Silvina, KCl, conine 52,5% K i 47,5% Cl, cristalizeaz n system cubic, are culoare
alb-lptoas sau roz, luciu sticlos, duritate mica (1,5-2), este casant, higroscopic, uor
solubil n ap i se topete n flacr. Se formeaz n lacurile srate i se depune n straturile
superioare ale clorurii de sodiu. Se utilizeaz ca ngrmnt agricol. Zcminte mai
importante se afl n SUA i Mexic, iar n Romnia la Scrmb i Baia de Arie.
Carnalitul, KClMgCl26H2O, cu un coninut de 14,1% K, 8,7% Mg, 38,3% Cl i
38,9 H2O, se prezint sub form de cristale rombice, incolore, de obicei colorate in
roz(incluziuni de fier), cu luciu gras, duritate mica(2-3), este casant i foarte higroscopic. Se
topete uor n flacr. Se formeaz n lacurile srate i se depune n orizonturile superioare
ale zcmintelor de sare de origine sedimentar. Zcminte importante sunt n Rusia ,
Polonia, Germania, California, Mexic .a., iar n Romnia la Scrmb i Baia de Arie . Se
utilizez ca ngrmnt n agricultur.
n regnul vegetal, plantele de cultur conin o cantitate mica de clor, n raport cu
fosforul, sulful sau alte elemente, iar rolul clorului este cu totul diferit de zahr etc. cresc n
lipsa clorului. DE altef, clorul nu intr n vreo combinaie organic important pentru regnul
vegetal.
n regnul animal, clorul este rspndit sub form de ioni, fiind present n diferite
esuturi sub form de cloruri i n sucul gastric sub form de acid clorhidric(muriatic).
Concentraia clorului n diferite organe (mg/kg) este: snge (268), plmni (260), rinichi
(208), creier (130), muchi (61), ficat (96). [2]

Mod de obinere

n laborator, clorul se obine prin oxidarea acidului clorhidric cu diferii oxidani cum
sunt : MnO2, KMnO4, K2Cr2O7, CaOCl2, KClO, KClO3, etc:
4HCl

16HCl

MnO2

90C

MnCl2 + 2H2O + Cl2 (procedeul SCHEELE)

2KMnO4 2MnCl2 +2KCl+8H2O+ 5Cl2

2HCl + CaOCl2

CaCl2 + H2O + Cl2 (n aparatul KIPP)

6HCl + KClO3

KCl + 3H2O +3Cl2 (n curent continuu de clor)

Industrial, clorul se poate opine prin procedee chimice i electrochimice. Dintre procedeele
chimice, pn n jurul anului 1890 s-a utilizat procedeul Deacon, n care clorul rezult prin
oxidarea HCl cu oxigen din aer pe baza reaciei exoterme:
4HCl + O2

450 C

CuCl
2

2H2O + 2Cl2 ; H = -117,228 kJ mol-1

Practic, se trece HCl gazos la 450C peste corpuri poroase (piatr ponce, silicagel) mbibate
cu CuCl2 n calitate de catalizator.
Procedeele electrochimice constau n electroliza soluiilor apoase ale metalelor
alcaline, cu obinerea simultan a clorului, hidrogenului i hidroxizilor alcalini corespunztori.
De asemenea, se mai poate obine i la electroliza clorurilor metalelor alcaline topite, cnd n
afar de clor mai rezult i metalele respective. Cele mai importante procedee industriale se
bazeaz pe electroliza soluiilor de clorura de sodiu. Dup tipul electrolizoarelor utilizate,
aceste metode se clasific n: metoda cu anod solid i diafragm vertical sau orizontal i
metoda cu catod de mercur.
Indiferent de tipul electrolizorului, n soluiile apoase de clorur de sodiu (1 m), n urma
proceselor de diociere, se vor afla ioni de Na+,H+,Cl- i HO-:
NaCl Na+ + ClH2O H+ + HO[2]

Proprieti fizice
La temperatur ordinar, clorul este un gaz de culoare galben-verzuie (hloros=verde)
i miros sufocant. n stare lichid este tot galben-verzui. La 0 C i 760 mmHg un litru de clor

cntrete 3,214 g, deci este de circa 2,7 ori mai greu dect aerul. Densitatea sa este un indiciu
c molecula este diatomic.
Gazul se lichefiaz sub presiunea de o atmosfer, la temperatura de -34,6C. Punctul de
solidificare este de -102C. Temperatura critic este 144C, presiunea critica 76,1 atm i
densitatea critic 0,57.
Tabel 2 Constanta de disociere a clorului

T, K
298,1
500
1000
2000
3000

Constanta de disociere K
1,1710-37
1,9710-20
1,4610-7
0,519
87,6

n stare solida (-160C) clorul formeaz o reea molecular cu distan intramolecular de


2,02 i cea mai mic distan intermolar 3,34 (R.L.Collin 1952).Cristalizeaz n
sistemul ortorombic.
Este un gaz piin solubil n ap. Un volum de ap dizolv circa 2,15 volume de clor la 20 C.
Solubilitatea sa mic este atribuit lipsei de polaritate a moleculei respective. [1]

Proprieti chimice

Dei mai puin activ dect fluorul, totui clorul se combin direct cu cele mai multe
elemente. Clorul se combin cu hidrogenul rezultnd acidul clorhidric gazos. Reac ia este
influenat de lumin, de anumite radiaii, de cldur :
H2 + Cl2 = 2HCl

H = - 44,061 kcal

Faptul c procesul continua dup expunerea la lumin, indic o reacie n lan. Reacia ncepe
pe perei n prezena urmelor de ap i este inhibat de oxigen. [1]

Reactivitatea clorului

Clorul nu se combin direct cu oxigenul , doar n situaii speciale cnd formeaz Cl 2O6
i Cl2O. Cu ceilali halogeni clorul formeaz ClF, ClF 3, ClBr, BrCl2, ClI, ICl3. Cu sulful

formeaz compuii : S2Cl2, SCl2 i SCl4. Aciunea clorului asupra amoniacului st la baza
preparrii hidrazinei (1953-1955). Cu fosforul formeaz tri i pentaclorur :
P4 + 6Cl2 = 4PCl3

P4 + 10Cl2 = 4PCl5

Arsenul i antimoniul se comport analog (AsCl3, SbCl3, SbCl5). Cu amoniacul gazos are loc
uneori o reacie violent, clorul aprinzndu-se i rezultnd o cea de clorur de amoniu :
2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl ;

6NH3 + 6HCl = 6 NH4Cl

n prezena apei i n exces de clor are loc reacia urmtoare:


3 Cl2 + 4NH3 = NCl3 + 3NH4Cl
Triclorura de azot se descompune parial sau reacioneaz cu amoniacul ( W. A. Noyes
1924):
NCl3 + NH3 = 3 HCl + N2
Acest acid clorhidric acioneaz din nou asupra amoniacului rezultnd clorura de amoniu.
Clorul reacioneaz violent cu combinaiile hidrogenate ale fosforului, arsenului, siliciului
rezultnd clorurile respective i acid clorhidric:
PH3 + 3Cl2 = PCl3 + 3HCl
PH4 + 4Cl2 = PCl5 + 3HCl
AsH3 + 3Cl2 = AsCl3 + 3HCl
SiH4+ 4Cl2 = SiCl4 + 4HCl
Cu carbonul nu se combin direct. Cu siliciul formeaz la rou tetraclorura de siliciu i cu
borul triclorura de bor.
Clorul reacioneaz cu metalele cu o vitez ce depinde de natura metalului, de starea
de diviziune, de temperatur i puritate. Aluminiul arde in curent de clor la 350 C formnd
clorur de aluminiu anhidr. Aparent, clorul gazos sau lichid perfect uscat nu reac ioneaz cu
fierul, cuprul sau bronzul la temperatur obinuit, ceea ce face clorul lichid perfect uscat s
poat fi pstrat n cilindri de oel. Sodiul i celelalte metale alcaline se aprind n prezen a
umiditii n clor formndu-se cloruri respective. Bismutul, cuprul i fierul n stare de pulbere
se aprind. De obicei se obin clorurile care corespund valen elor superioare (FeCl 3, CuCl2,
AuCl3, PtCl4, SnCl4),
2Fe + 3Cl2 = 2FeCl3
2Au + 3Cl2 = 2AuCl3

Sn + 2Cl2 = SnCl4
n prezena umiditii cuprul, argintul i plumbul formeaz un strat de clorur nehigroscopic.
Clorul reacioneaz cu apa ( A. A. Jakowkin 1899 ) astfel:
Cl2 + H2O HCl + HClO
Din msuri de conductibilitate se admite c n procesul hidrolizei intervine ionut HO- :
Cl2 + HO- HClO + ClAcidul hidrocloros se descompune uor n acid clorhidric i oxigen:
2HClO = 2HCl + O2
Aciunea decolorant i dezinfectant a clorului i a tuturor substanelor care dezvolt clor se
bazeaz pe descompunerea apei de clor. Clorul acioneaz asupra apei oxigenate degajnd
oxigenul:
Cl2 + H2O2 = 2HCl + O2
Clorul deplaseaz ceilali halogeni mai puin electronegativi din halogenurile lor :
2Br- + Cl2 = Br2 + 2Cl2I- + Cl2 = I2 + 2ClClorul reacioneaz cu oxizii transformndu-i n cloruri sau oxicloruri:
MgO + Cl2
2Fe2O3 + 6Cl2
2WO3 + 2Cl2

1000 C

1000 C

1000 C

MgCl2 + O2
4FeCl3 + 3O2
2WO2Cl2 + O2

Cu oxidul galben de mercur formeaz clorura de mercur (II), iar cu oxidul ro u de mercur
formeaz oxid de diclor:
2HgO + 2Cl2 2HgCl2 + O2
HgO + 2Cl2 HgCl2 + Cl2O
Oxizii de aluminiu, bor, siliciu, zirconiu, titan, staniu sunt atacai de clor la cald (500 C),
numai n prezena de crbune sau tetraclorur de carbon:
Al2O3 + 3C + 3Cl2 = 2AlCl3 + 3CO
SiO2 + 2C + 2Cl2 = SiCl4 + 2CO

10

Clorul reacioneaz cu o soluie de hidroxizi alcalini formnd la rece un amestec de hipoclorit


i cloruri, iar la cald n soluii concentrate, clorai:
Cl2 + 2HO- = Cl- + ClO- + H2O
3Cl2 + 6HO- = 5Cl- + ClO3- + 3H2O
Clorul reacioneaz cu oxidul de carbon i cu dioxidul de sulf formnd fosgen i diclorur de
sulfuril:
CO + Cl2 = COCl2
SO2 + Cl2 = SO2Cl2
Soluiile apoase de clor au proprietile acidului clorhidric, ale acidului hipocloros i
oxigenului atomic, adic au un caracter oxidant. O soluie de dioxid de sulf este oxidat de
clor la acid sulfuric:
2H2O + Cl2 + SO4 = H2SO4 + 2HCl
La fel este oxidat acidul arsenos la acid arsenic:
Cl2 + H3AsO3 + H2O = H3AsO4 + 2HCl
Prin aciunea apei de clor asupra soluiei unei sri de fier (II), aceasta este oxidat la sare de
fier (III):
2FeCl2 + 2HCl + 1/2O2 = 2FeCl3 + H2O
Clorurile metalelor alcalino-pmntoase se pot obine din sulfai prin clorurare n prezena
crbunelui:
2CaSO4 + 6C + 3Cl2 = 2CaCl2 + S2Cl2 + 4CO + 2CO2
Clorul poate fi oxidat de unele sruri :
3Cl2 + 5AgNO3 + 3H2O = HClO3 + 5AgCl + 5HNO3
Clorul este n general nlocuit astzi prin ali ageni de clorurare : CCl 4 ( E. Demarey
1887), COCl2 ( Ed. Chauvenet 1908), S2Cl2 ( F. Bourion ). Hidrocarburile saturate alifatice i
cele nesaturate ard n clor formnd acid clorhidric i crbune. Hidrocarburile saturate
reacioneaz n prezena luminii cu clorul, acesta deplasnd hidrogenul, adic formnd
produi de substituie. Sub aciunea luminii difuze, volume egale de clor i etilen
reacioneaz formnd dicloretanul, adic are loc o reacie de adiie :
C2H4 + Cl2 = C2H4Cl2

11

O hrtie nbibat ntr-o soluie de terebentin, introdus ntr-un cilindru de clor se aprinde i
arde cu fum negru:
C10H16 + 8Cl2 = 10C + 16HCl

[1]

Combinaiile clorului cu hidrogenul Acidul clorhidric

Acidul clorhidric este o soluie apoas a hidrogenului clorurat (HCl). Soluia este un
acid anorganic tare fcnd parte din grupa acizilor minerali. Srurile acidului clorhidric se
numesc cloruri, dintre care cea mai cunoscut este clorura de sodiu (NaCl) (sare de buctrie).
Nu exist dovezi clare privind prepararea acidului clorhidric n Evul mediu, acesta fiind
menionat n lucrrile datate n secolele XV sau XVI ale alchimitilor ce ncercau s gseasc
piatra filozofal, ns aceste informaii sunt nc dezbtute. Unii autori susin ideea c
substana a fost sintetizat pentru prima dat de clugrul benedictin de naionalitate german,
Basil Valentine n secolul al XV-lea, prin nclzirea srii de buctrie cu acid sulfuric, iar alii
citeaz Plichto, o carte despre tehnici de vopsit scris de veneianul Gioanventura Rossetti
la sfritul secolului XVI, ca fiind prima surs n care se descrie modalitatea de preparare a
acidului clorhidric.
n secolul XVII Johann Rudolf Glauber din Karlstadt am Main, Germania, a folosit clorura de
sodiu i acidul sulfuric pentru a obine sulfatul de sodiu n procesul Mannheim, din care
rezulta hidrogen clorurat gazos. Joseph Priestley din Leeds, Anglia a preparat acid clorhidric
pur n 1772, iar n 1818 Humphry Davy din Penzance, Anglia a demonstrat c structura
acidului conine hidrogen i clor.
n timpul revoluiei industriale din Europa, cererea de substane alcaline a crescut. Un nou
proces industrial de fabricare de carbonat de sodiu a fost dezvoltat de ctre Nicolas Leblanc
(Issoundun, Frana), principalul avantaj al acestuia fiind costul redus. Procedura consta n
obinerea din sarea gem a carbonatului de sodiu, utilizndu-se acid sulfuric, calcar i
crbune, degajndu-se acid clorhidric ca produs secundar. nainte de adoptarea legii alcaline
n 1863 n Regatul Unit i a unor alte legi asemntoare de ctre alte ri europene, acidul
clorhidric era eliberat n aer. Dup promogarea acestor acte normative, a devenit obligatorie
barbotarea gazului n ap, producndu-se astfel la scar industrial.

12

n secolul XX, procedeul Leblanc a fost nlocuit cu procedeul Solvay din care nu se mai
obine acid clorhidric ca produs secundar. Acesta a devenit un produs chimic important prin
utilizarea sa larg, astfel dezoltndu-se alte metode de preparare, unele dintre acestea finnd
folosite i n prezent. Dup anul 2000, compusul se obine n timpul fabricrii substan elor
organice la scal industrial.
Acidul clorhidric este prezent n Convenia Naiunilor Unite mpotriva traficului ilicit
cu narcotice i substane halucinante, fiind folosit la fabricarea de heroin, cocain,
metamfetamin.
Proprieti chimice
Hidrogenul clorurat este un acid monoprotic, adic poate disocia o singur dat n ap
prin cedarea unui proton. n soluia apoas de acid clorhidric, ionul H + reacioneaz cu apa
pentru a forma ionul hidroniu, H3O+:
HCl + H2O H3O+ + Cl
Cellalt ion care se formeaz este anionul clorur, Cl. Acidul clorhidric poate fi folosit
pentru a prepara srurile sale numite cloruri (de exemplu, clorura de sodiu). Este un acid
puternic, disociind complet n ap.
Acizii monoprotici prezint o singur constant de disociere, Ka, ce indic gradul de
disociere n ap. Pentru un acid tare cum este acidul clorhidric, valoarea acesteia este mare,
existnd ncercri teoretice de a-i determina valoarea exact. Cnd se adaug cloruri (de
exemplu: NaCl) n soluii apoase de acid clorhidric, acestea nu au practic niciun efect asupra
pH-ului, deci clorura este o baz conjugat slab i acidul clorhidric este complet disociat n
ap. Astfel, soluiile apoase de trie medie de HCl au molaritatea egal cu cea a protonului.
Dintre cei 6 acizi minerali comuni, acidul clorhidric este acidul monoprotic care particip cel
mai puin la reaciile redox. Este unul dintre cei mai uor manevrabili acizi tari, deoarece
conine ionul Cl- care nu este toxic. Soluiile de trie medie sunt destul de stabile la pstrare,
meninndu-i proprietile timp ndelungat. n plus, el este un bun agent de acidulare i este
des utilizat pentru titrarea bazelor. Acidul clorhidric azeotrop de concentraie 20% poate fi
utilizat ca etalon primar n cadrul analizei cantitative, dei concentraia sa depinde de
presiunea atmosferic din timpul preparrii.
Acidul clorhidric este adesea folosit pentru prepararea probelor n analiza chimic. n solu ii
concentrate, el dizolv unele metale cu formare de cloruri metalice i hidrogen gazos,

13

reacionnd i cu anumii compui bazici cum ar fi CaCO3 sau CuO, formnd cloruri
dizolvate ce po
t fi ulterior analizate.
Reacii
Acidul clorhidric atac metalele( formnd cloruri i ap), cu excepia metalelor nobile
ca aurul, tantalul (germaniul), cuprul, argintului i mercurul (numai n absena oxigenului).
Mg + 2HCl = MgCl2 + H2
Acidul poate fi folosit la curirea metalelor (ruginei) prin ndeprtarea (oxizilor) de ex. de pe
cupru:
CuO + 2HCl = CuCl2 + H2O
Un amestec al acidului clorhidric i acid azotic, numit ap regal atac aurul:
Au3++ 4Cl- = AuCl-4
Msuri de protecie
n contact cu pielea acidul produce arsuri, vaporii lui sunt de asemenea caustici. n
cazul contactului cu acid se recomand pn la sosirea doctorului splarea abundent cu ap a
pielii. De asemenea unele sapunuri continand o cantitate prea mare de soda caustica pot leza
pielea si mai rau.
Concentraia de acid clorhidric se stabilete prin titrare cu o solu ie de sod caustic cu o
concentraie cunoscut, sau prin fotometrie. [3]

Combinaiile oxigenate ale clorului Oxoacizi


Acidul hipocloros
Oxoacizii sunt acizi minerali care conin atomi de oxigen n molecul, iar atomii de
halogen ionizabili se gsesc legai covalent de atomul central prin intermediul oxigenului, sub
form de grupe - OH .
Elemente cu largi posibiliti de a funciona ntr-o gam larg de stri de oxidare, halogenii,
cu excepia fluorului, pot genera mai multe tipuri de oxoacizi, majoritatea stabili numai n
soluie i neizolabili n stare pur, n afar de reprezentanii iodului n strile nalte de oxidare.

14

ClO4-

+1,19

ClO3-

+1,21

+1,64

HOCl

1,63

Cl2

+1,36

Cl-

(soliii

Cl-

(soluii

+1,47

acide)

ClO4-

HClO2

+0,36

ClO3-

+0,33

HClO2

+0,50

bazice)

+0,66

HOCl

0,40

Cl2

+1,36

+0,89

Acizii hipocloros i cloros oxideaz rapid diveri compui, dar reaciile ionilor clorat i
perclorat cu reactivii minerali sunt n general lente.
Acidul hipocloros HOCl ( HClO - monooxocloric dup I.U.P.A.C.) se obine prin
dizolvarea clorului n ap sau prin tratarea unei suspensii de oxid de mercur (II) cu clor:
Cl2 + H2O HClO + HCl
2Cl2 + HgO + H2O 2HClO + HgCl2
Soluiile apoase ale acizidului hipocloros au miros de clor i culoare galben-auriu. Aceste
soluii nu pot fi concentrate, deoarece la cald disproporioneaz:
3HClO 2HCl + HClO3
Soluiile acidului hipocloros au caracter puternic oxidant, care in mediu acid pot oxida
majoritatea metalelor, chair mercurul i aurul. Deasemenea aceste soluii manifest propriet i
halogenante, decolorante i dezinfectante.
Prin tratarea cu hidroxizi sau carbonai bazici, acidul hipocloros formeaz sruri denumite
hipoclorii M ClO.Srurile alcaline se obin numai n soluii apoase, sunt instabile i se
descompun la cald prin disproporionare:
3M ClO 2 M Cl + M ClO3
Acidul cloros
Acidul cloros, HClO2 sau dioxocloratul de hidrogen este singurul oxoacid de acest tip
recunoscut.Prepararea acidului cloros se face prin descompunerea cloritului de bariu cu acidul
sulfuric sau prin hidroliza apoas a anhidridei mixte ClO2.
Ba(ClO2)2 + H2SO4 2HClO2 + BaSO4
2ClO2 + H2O HClO2 + HClO3
15

Acidul cloros exist numai n soluie, neputnd fi izolat n stare pur. Este un acid
monoprotic, mai slab decat acidul carbonic, avnd caracter chimic oxidant. Nestabil chimic,
se descompune prin desproporionare chiar la rece, trecnd n HClO3 i HCl.
Cloriii, M ClO2, sunt srurile acidului cloros, care se obin prin reacia ClO 2 cu hidroxizii
alcalini:
2ClO2 + 2KOH KClO2 +KClO3 + H2O
n particular, NaClO2 se obine prin tratarea Na2O2 cu ClO2:
Na2O2 + ClO2 2NaClO2 + O2
Cloriii alcalini sunt substane mai stabile dect acidul cloros, mai puin oxidante dect el, dar
mai uor de manipulat. Prin nclzire moderat, disproporioneaz, trecnd n clorai i
clorur:
3 NaClO2

cald

2NaClO3 + NaCl

n contact cu substanele organice, cloriii reacioneaz violent, cu explozie.


Acidul cloric
Acidul cloric, HClO3 sau acid trioxocloric se prepar prin tratarea srurilor de bariu cu
acid sulfuric:
Ba(ClO3)2 + H2SO4 2HClO3 + BaSO4
n soluie, HClO3 este agent oxidant, putnd oxida sulful la acid sulfuric i seleniul la acid
selenic. Atac chiar si metalele, cu degajare de hidrogen. n reacie cu hidroxizii i carbona ii
alcalini formeaz sruri clorai

M ClO3 . La cald srurile alcaline se descompun n

halogenuri i oxigen:
2KClO3

nclzire

2KCl + 3O2

Cloraii se prezint sub forma unor substane solide, bine cristalizate, alb-incolore, cu excepia
unor metale din blocul d, care sunt colorai.
Cloraii oxideaz sulfiii la sulfai i acidul arsenos la acid arsenic. Cloraii metalelor grele,
prin nclzire sau lovire, se descompun cu explozie.
Acidul percloric
Clorul n stare de oxidare (VII) formeaz acidul percloric HClO4 (tetraoxocloric) prin:
16

tratarea unei soluii de KClO3 cu H2[SiF6] la fierbere, cnd n prima etap se formeaz
acid cloric, care la distilare se descompune prin disproporionare, formnd acid
percloric:
2KClO3 + H2[SiF6] 2HClO3 + K2[SiF6]
distilare
3HClO3
HClO4 + Cl2 + 2O2 + H2O

descompunerea clorailor alcalini cu acizi minerali ( HCl, H2SO4 ):


NaClO4 + HCl HClO4 + NaCl
pe cale electrolitic, prin oxidarea HCl pe anod de Pt i catod pe Ag:
HCl + 4H2O HClO4 + 8H+ + 8e-

n stare liber, acidul percloric anhidru este incolor i volatil i se poate concetra pna la 72%
prin distilare la vid. Soluiile foarte concentrate pot exploda. nclzit la 109 C se decompune
cu explozie, formnd ClO2 i oxigen:
2HClO4 Cl2O7 2ClO2 + 3/2O2
Percloraii, Mn+(ClO4)n , n=1,2,3, sunt sruri ale acidului percloric care se pot obine :
-

prin aciunea HClO4 asupra metalelor, oxizilor, hidroxizilor, carbonailor, clorurilor

sau azotailor:
M 2CO3 + 2HClO4 2M ClO4 + CO2 + H2O
;
M =Na, K
prin desproporionarea clorailor la cald (360-450C):
4 M ClO3 3M ClO4 + M Cl
;
M =Na, K
prin oxidarea electrochimic a soluiilor apoase de clorai cu anod de Pt, Fe, Ni, grafir

la 35-60C i densitate de curent pe anod de 3000-7000 A/m2:


ClO-3 + H2O ClO-4 + H2
La nclzire se topesc, apoi se descompun, cu degajare de oxigen, lsnd un reziduu de
clorur, reacia fiind catalizat de MnO2:
M ClO4 M Cl + 2O2 [2]
n amestec cu substanele organice, percloraii explodeaz sub aciunea unor ocuri puternice
sau a temperaturilor nalte.

ntrebuinarile clorului
n industria chimic, clorul se utilizeaz n cantiti uriae drept materie prim n
domeniul chimiei anorganice (sinteza a numeroase produse de clor), al chimiei organice
(clorurarea hidrocarburilor saturate, nesaturate i aromatice, fabricarea coloranilor, a
materialelor plastice policlorura de vinil, obinerea unor solveni cloroform, tetraclorur
de carbon), precum i la obinerea unor substane de impregnare. n industria produselor
anorganice pe baz de clor, acesta particip la sinteza acidului clorhidric, a clorailor alcalini,
17

a perclorailor i a clorurii de calciu, precum i a produselor de nlbire (clorura devar,


hipocloraii i cloritul de sodiu).
Totodat, clorul se folosete la nlbire n industria celulozei, a hrtiei i textil, iar n
agricultur ca fungicid. Clorul este foarte bun agent oxidant, fiind utilizat la dezagregarea
minereurilor i la rafinarea petrolului i a acizilor grai. Cantita i importatnte de clor asigur
n mod curent sterilizarea apei de but pentru populaie. Sterilizarea cu clor lichid are efect
total i totodat este i cea mai ieftin dintre metodele cunoscute. Din motive de protec ie a
mediului nconjurtor, prepararea i utilizarea clorului trebuie foarte serios meninut sub
control. Marele avantaj al utilizrii clorului lichid const n faptul c dozarea cantit ilor
necesare sterilizrii se poate face automat i uniform. Mai mult, puterea de distrugere a
clorului lichid asupra bacteriilor din ap este instantanee. [2]

18

Bibliografie
[1] Prof.Dr.doc. Dumitru Negoiu, ,,Tratat de chimie anorganic Vol.II Nemetale, Editura
Tehnic, Bucureti, 1972, pag. 83, 112-169
[2] Prof.Univ.Dr. Gheorghe Marcu, Prof.Univ.Dr. Mariana Rusu, Cercet.st.gr.II dr. Virginia
Coman , ,,Chimie anorganic Vol. I Nemetale i semimetale, Editura EIKON, Cluj-Napoca,
2004, pag. 203, 247, 314, 336, 352
[3] http://ro.wikipedia.org/wiki/Acid_clorhidric

19

20

S-ar putea să vă placă și