Explorați Cărți electronice
Categorii
Explorați Cărți audio
Categorii
Explorați Reviste
Categorii
Explorați Documente
Categorii
FACULTATEA DE FARMACIE
Specializarea : Farmacie
CLORUL
Profesor ndrumtor:
Prof. univ. dr. Ticua Negreanu-Prjol
Student:
Pascu Ionu-Cristian
Anul I grupa 8
2015
Cuprins
Grupa a VII-a principal (17 A). Halogenii. Caractere generale................................................3
Clorul..........................................................................................................................................5
Stare natural............................................................................................................................5
Mod de obinere......................................................................................................................7
Proprieti fizice......................................................................................................................7
Proprieti chimice..................................................................................................................8
Reactivitatea clorului..............................................................................................................8
Combinaiile clorului cu hidrogenul Acidul clorhidric..................................................12
Combinaiile oxigenate ale clorului Oxoacizi................................................................14
ntrebuinarile clorului..............................................................................................................17
Bibliografie...............................................................................................................................19
Stratul
Subsratul
1s
2s 2p
3p 3
4f
P
5p 5d 6s
6p
Elemnetul
Fluor
Clor
Brom
17
35
0
Iod
53
1
0
Astatin
85
10 2
Tendina de a realiza configuraia electronica a gazului rar care urmeaz prin captarea unui
electron este reflectat de afinitatea electronica:
X+e-XAcest tendin scade n grup pe msura creterii razei ionice rx- i atomice rx.
Ca urmare a scderii afinitii electronice cu creterea numrului de ordine are loc punerea n
libertate a halogenilor mai grei din sruri de ctre cei mai uori:
F2 + 2Cl- = 2F- + Cl2
Cl2 + 2Br- = 2Cl- + Br2
Br2 + 2I- = 2Br- + I2
n stare solid, halogenii formeaz reele moleculare. Structura fluorului solid nu este
cunoscut. Bromul i iodul cistalizeaz n sistemul rombic n foi. Clorul cristalizeaz n
sistemul patratic.
Configuraia de gaz rar a halogenilor poate se poate atinge i prin punere n comun, adic prin
formarea unei lgturi covalente normale. Se formeaz molecula de tip X2 sau HX. [1]
Clorul
Simbol : Cl ; Z = 17 ; Mas atomic : 35,453
Clorul este un gaz sufocant, neptor i otrvitor, care atac organismele vegetale i
animale, n special cile respiratorii i membrane plmnilor. Este un agent periculos nu doar
pentru organismele vii, ci i pentru numeroase material, mia ales n prezen a umidita ii, cnd
se formeaz acid clorhidric i acid hipocloros, un agent oxidant puternic. [2]
Basilius Valentinus a obinut n a doua jumtate a secolului al XV-lea acidul clorhidric,
nclzind vitriolul de fier (sulfat de fier) cu clorur de sodium. J. R. Glauber (1648) a folosit
n locul vitriolului de fier, acidul sulfuric. A. L. Lavoisier (1789) l-a numiot acid muriatic (
muria saramur), creznd c acest acid este o combinaie oxigenat a unui element
necunoscut.
C. W. Scheele (1774) a oxidat acidul clorhidric cu piroluzit, numind gazul care se dezolt
acid muriatic deflogisticat. Asupra muriului, radicalul acidului clorhidric, s-au fcut
numeroase studii. J. L . Gay-Lussac i L. J. Thnard (1809) au ncecat fr rezultate s
descompun clorul i au fost primii care au indicat c este vorba de un gaz elementar. H.
Davy (1810) a artat c gazul nu se poate combina cu carbonul nici la temperature nalt, deci
nu a putut extrage oxigenul din gazul elementar. H. Davy a dat acidului oximuriatic numele de
clor ( cloros galben-verzui) din cauza culorii sale. [1]
Stare natural
Din cauza reactivitii crescute, clorul nu se gsete liber n natur. n scoara terestr,
clorul este rspndit n proporie de 0,19% n zcmintele natural de halogenuri, ntre care un
loc important l ocup depozitele de sare, precum i apa mrilor i a oceanelor care poate
conine pn la 3% NaCl. Printre minerale mai importante cu coninurt de clor, se
menioneaz: silvina KCl, carnalita KClMgCl26H2O , bischofita MgCl26H2O i
tachicardita CaCl22MgCl212H2O.
Sarea gem, NaCl, conine 39,4% Na i 60,6% Cl i incluziuni de substane argiloase
sau organice, gips , KCL, MgCl2 etc. Cristalizeaz n system cubic, formnd cristale, cruste
sau straturi compacte incolore, transparente sau albe, deseori colorate n cenuiu, galben, rou,
brun, dup natura pigmenilor prezeni n reea.Are un luciu sticlos, un aspect gras, duritate
mica (2), este casant, iar n flacr se topete uor, prezint fenomenul de decrepitudine i
coloreaz flacra n galben. Masele compacte sunt situate n rocile sedimentare. Sarea gem
are ntrebuinri multiple: n industria alimentar( condiment, conservant), n industria
chimic la fabricarea HCl, Cl2, NaOH, Na2CO3, n industia metalurgic, textil etc. Zcminte
renumite se afl n SUA, Rusia, Germania, Frana, Polonia. n Romnia, zcminte
importante sunt localizate la: Ocna Sibiului, Ocnele Mari, Ocna Dej, Praid, Cacica, Trgu
Ocna, Slnic, ugatag etc.
Silvina, KCl, conine 52,5% K i 47,5% Cl, cristalizeaz n system cubic, are culoare
alb-lptoas sau roz, luciu sticlos, duritate mica (1,5-2), este casant, higroscopic, uor
solubil n ap i se topete n flacr. Se formeaz n lacurile srate i se depune n straturile
superioare ale clorurii de sodiu. Se utilizeaz ca ngrmnt agricol. Zcminte mai
importante se afl n SUA i Mexic, iar n Romnia la Scrmb i Baia de Arie.
Carnalitul, KClMgCl26H2O, cu un coninut de 14,1% K, 8,7% Mg, 38,3% Cl i
38,9 H2O, se prezint sub form de cristale rombice, incolore, de obicei colorate in
roz(incluziuni de fier), cu luciu gras, duritate mica(2-3), este casant i foarte higroscopic. Se
topete uor n flacr. Se formeaz n lacurile srate i se depune n orizonturile superioare
ale zcmintelor de sare de origine sedimentar. Zcminte importante sunt n Rusia ,
Polonia, Germania, California, Mexic .a., iar n Romnia la Scrmb i Baia de Arie . Se
utilizez ca ngrmnt n agricultur.
n regnul vegetal, plantele de cultur conin o cantitate mica de clor, n raport cu
fosforul, sulful sau alte elemente, iar rolul clorului este cu totul diferit de zahr etc. cresc n
lipsa clorului. DE altef, clorul nu intr n vreo combinaie organic important pentru regnul
vegetal.
n regnul animal, clorul este rspndit sub form de ioni, fiind present n diferite
esuturi sub form de cloruri i n sucul gastric sub form de acid clorhidric(muriatic).
Concentraia clorului n diferite organe (mg/kg) este: snge (268), plmni (260), rinichi
(208), creier (130), muchi (61), ficat (96). [2]
Mod de obinere
n laborator, clorul se obine prin oxidarea acidului clorhidric cu diferii oxidani cum
sunt : MnO2, KMnO4, K2Cr2O7, CaOCl2, KClO, KClO3, etc:
4HCl
16HCl
MnO2
90C
2HCl + CaOCl2
6HCl + KClO3
Industrial, clorul se poate opine prin procedee chimice i electrochimice. Dintre procedeele
chimice, pn n jurul anului 1890 s-a utilizat procedeul Deacon, n care clorul rezult prin
oxidarea HCl cu oxigen din aer pe baza reaciei exoterme:
4HCl + O2
450 C
CuCl
2
Practic, se trece HCl gazos la 450C peste corpuri poroase (piatr ponce, silicagel) mbibate
cu CuCl2 n calitate de catalizator.
Procedeele electrochimice constau n electroliza soluiilor apoase ale metalelor
alcaline, cu obinerea simultan a clorului, hidrogenului i hidroxizilor alcalini corespunztori.
De asemenea, se mai poate obine i la electroliza clorurilor metalelor alcaline topite, cnd n
afar de clor mai rezult i metalele respective. Cele mai importante procedee industriale se
bazeaz pe electroliza soluiilor de clorura de sodiu. Dup tipul electrolizoarelor utilizate,
aceste metode se clasific n: metoda cu anod solid i diafragm vertical sau orizontal i
metoda cu catod de mercur.
Indiferent de tipul electrolizorului, n soluiile apoase de clorur de sodiu (1 m), n urma
proceselor de diociere, se vor afla ioni de Na+,H+,Cl- i HO-:
NaCl Na+ + ClH2O H+ + HO[2]
Proprieti fizice
La temperatur ordinar, clorul este un gaz de culoare galben-verzuie (hloros=verde)
i miros sufocant. n stare lichid este tot galben-verzui. La 0 C i 760 mmHg un litru de clor
cntrete 3,214 g, deci este de circa 2,7 ori mai greu dect aerul. Densitatea sa este un indiciu
c molecula este diatomic.
Gazul se lichefiaz sub presiunea de o atmosfer, la temperatura de -34,6C. Punctul de
solidificare este de -102C. Temperatura critic este 144C, presiunea critica 76,1 atm i
densitatea critic 0,57.
Tabel 2 Constanta de disociere a clorului
T, K
298,1
500
1000
2000
3000
Constanta de disociere K
1,1710-37
1,9710-20
1,4610-7
0,519
87,6
Proprieti chimice
Dei mai puin activ dect fluorul, totui clorul se combin direct cu cele mai multe
elemente. Clorul se combin cu hidrogenul rezultnd acidul clorhidric gazos. Reac ia este
influenat de lumin, de anumite radiaii, de cldur :
H2 + Cl2 = 2HCl
H = - 44,061 kcal
Faptul c procesul continua dup expunerea la lumin, indic o reacie n lan. Reacia ncepe
pe perei n prezena urmelor de ap i este inhibat de oxigen. [1]
Reactivitatea clorului
Clorul nu se combin direct cu oxigenul , doar n situaii speciale cnd formeaz Cl 2O6
i Cl2O. Cu ceilali halogeni clorul formeaz ClF, ClF 3, ClBr, BrCl2, ClI, ICl3. Cu sulful
formeaz compuii : S2Cl2, SCl2 i SCl4. Aciunea clorului asupra amoniacului st la baza
preparrii hidrazinei (1953-1955). Cu fosforul formeaz tri i pentaclorur :
P4 + 6Cl2 = 4PCl3
P4 + 10Cl2 = 4PCl5
Arsenul i antimoniul se comport analog (AsCl3, SbCl3, SbCl5). Cu amoniacul gazos are loc
uneori o reacie violent, clorul aprinzndu-se i rezultnd o cea de clorur de amoniu :
2NH3 + 3Cl2 = N2 + 6HCl ;
Sn + 2Cl2 = SnCl4
n prezena umiditii cuprul, argintul i plumbul formeaz un strat de clorur nehigroscopic.
Clorul reacioneaz cu apa ( A. A. Jakowkin 1899 ) astfel:
Cl2 + H2O HCl + HClO
Din msuri de conductibilitate se admite c n procesul hidrolizei intervine ionut HO- :
Cl2 + HO- HClO + ClAcidul hidrocloros se descompune uor n acid clorhidric i oxigen:
2HClO = 2HCl + O2
Aciunea decolorant i dezinfectant a clorului i a tuturor substanelor care dezvolt clor se
bazeaz pe descompunerea apei de clor. Clorul acioneaz asupra apei oxigenate degajnd
oxigenul:
Cl2 + H2O2 = 2HCl + O2
Clorul deplaseaz ceilali halogeni mai puin electronegativi din halogenurile lor :
2Br- + Cl2 = Br2 + 2Cl2I- + Cl2 = I2 + 2ClClorul reacioneaz cu oxizii transformndu-i n cloruri sau oxicloruri:
MgO + Cl2
2Fe2O3 + 6Cl2
2WO3 + 2Cl2
1000 C
1000 C
1000 C
MgCl2 + O2
4FeCl3 + 3O2
2WO2Cl2 + O2
Cu oxidul galben de mercur formeaz clorura de mercur (II), iar cu oxidul ro u de mercur
formeaz oxid de diclor:
2HgO + 2Cl2 2HgCl2 + O2
HgO + 2Cl2 HgCl2 + Cl2O
Oxizii de aluminiu, bor, siliciu, zirconiu, titan, staniu sunt atacai de clor la cald (500 C),
numai n prezena de crbune sau tetraclorur de carbon:
Al2O3 + 3C + 3Cl2 = 2AlCl3 + 3CO
SiO2 + 2C + 2Cl2 = SiCl4 + 2CO
10
11
O hrtie nbibat ntr-o soluie de terebentin, introdus ntr-un cilindru de clor se aprinde i
arde cu fum negru:
C10H16 + 8Cl2 = 10C + 16HCl
[1]
Acidul clorhidric este o soluie apoas a hidrogenului clorurat (HCl). Soluia este un
acid anorganic tare fcnd parte din grupa acizilor minerali. Srurile acidului clorhidric se
numesc cloruri, dintre care cea mai cunoscut este clorura de sodiu (NaCl) (sare de buctrie).
Nu exist dovezi clare privind prepararea acidului clorhidric n Evul mediu, acesta fiind
menionat n lucrrile datate n secolele XV sau XVI ale alchimitilor ce ncercau s gseasc
piatra filozofal, ns aceste informaii sunt nc dezbtute. Unii autori susin ideea c
substana a fost sintetizat pentru prima dat de clugrul benedictin de naionalitate german,
Basil Valentine n secolul al XV-lea, prin nclzirea srii de buctrie cu acid sulfuric, iar alii
citeaz Plichto, o carte despre tehnici de vopsit scris de veneianul Gioanventura Rossetti
la sfritul secolului XVI, ca fiind prima surs n care se descrie modalitatea de preparare a
acidului clorhidric.
n secolul XVII Johann Rudolf Glauber din Karlstadt am Main, Germania, a folosit clorura de
sodiu i acidul sulfuric pentru a obine sulfatul de sodiu n procesul Mannheim, din care
rezulta hidrogen clorurat gazos. Joseph Priestley din Leeds, Anglia a preparat acid clorhidric
pur n 1772, iar n 1818 Humphry Davy din Penzance, Anglia a demonstrat c structura
acidului conine hidrogen i clor.
n timpul revoluiei industriale din Europa, cererea de substane alcaline a crescut. Un nou
proces industrial de fabricare de carbonat de sodiu a fost dezvoltat de ctre Nicolas Leblanc
(Issoundun, Frana), principalul avantaj al acestuia fiind costul redus. Procedura consta n
obinerea din sarea gem a carbonatului de sodiu, utilizndu-se acid sulfuric, calcar i
crbune, degajndu-se acid clorhidric ca produs secundar. nainte de adoptarea legii alcaline
n 1863 n Regatul Unit i a unor alte legi asemntoare de ctre alte ri europene, acidul
clorhidric era eliberat n aer. Dup promogarea acestor acte normative, a devenit obligatorie
barbotarea gazului n ap, producndu-se astfel la scar industrial.
12
n secolul XX, procedeul Leblanc a fost nlocuit cu procedeul Solvay din care nu se mai
obine acid clorhidric ca produs secundar. Acesta a devenit un produs chimic important prin
utilizarea sa larg, astfel dezoltndu-se alte metode de preparare, unele dintre acestea finnd
folosite i n prezent. Dup anul 2000, compusul se obine n timpul fabricrii substan elor
organice la scal industrial.
Acidul clorhidric este prezent n Convenia Naiunilor Unite mpotriva traficului ilicit
cu narcotice i substane halucinante, fiind folosit la fabricarea de heroin, cocain,
metamfetamin.
Proprieti chimice
Hidrogenul clorurat este un acid monoprotic, adic poate disocia o singur dat n ap
prin cedarea unui proton. n soluia apoas de acid clorhidric, ionul H + reacioneaz cu apa
pentru a forma ionul hidroniu, H3O+:
HCl + H2O H3O+ + Cl
Cellalt ion care se formeaz este anionul clorur, Cl. Acidul clorhidric poate fi folosit
pentru a prepara srurile sale numite cloruri (de exemplu, clorura de sodiu). Este un acid
puternic, disociind complet n ap.
Acizii monoprotici prezint o singur constant de disociere, Ka, ce indic gradul de
disociere n ap. Pentru un acid tare cum este acidul clorhidric, valoarea acesteia este mare,
existnd ncercri teoretice de a-i determina valoarea exact. Cnd se adaug cloruri (de
exemplu: NaCl) n soluii apoase de acid clorhidric, acestea nu au practic niciun efect asupra
pH-ului, deci clorura este o baz conjugat slab i acidul clorhidric este complet disociat n
ap. Astfel, soluiile apoase de trie medie de HCl au molaritatea egal cu cea a protonului.
Dintre cei 6 acizi minerali comuni, acidul clorhidric este acidul monoprotic care particip cel
mai puin la reaciile redox. Este unul dintre cei mai uor manevrabili acizi tari, deoarece
conine ionul Cl- care nu este toxic. Soluiile de trie medie sunt destul de stabile la pstrare,
meninndu-i proprietile timp ndelungat. n plus, el este un bun agent de acidulare i este
des utilizat pentru titrarea bazelor. Acidul clorhidric azeotrop de concentraie 20% poate fi
utilizat ca etalon primar n cadrul analizei cantitative, dei concentraia sa depinde de
presiunea atmosferic din timpul preparrii.
Acidul clorhidric este adesea folosit pentru prepararea probelor n analiza chimic. n solu ii
concentrate, el dizolv unele metale cu formare de cloruri metalice i hidrogen gazos,
13
reacionnd i cu anumii compui bazici cum ar fi CaCO3 sau CuO, formnd cloruri
dizolvate ce po
t fi ulterior analizate.
Reacii
Acidul clorhidric atac metalele( formnd cloruri i ap), cu excepia metalelor nobile
ca aurul, tantalul (germaniul), cuprul, argintului i mercurul (numai n absena oxigenului).
Mg + 2HCl = MgCl2 + H2
Acidul poate fi folosit la curirea metalelor (ruginei) prin ndeprtarea (oxizilor) de ex. de pe
cupru:
CuO + 2HCl = CuCl2 + H2O
Un amestec al acidului clorhidric i acid azotic, numit ap regal atac aurul:
Au3++ 4Cl- = AuCl-4
Msuri de protecie
n contact cu pielea acidul produce arsuri, vaporii lui sunt de asemenea caustici. n
cazul contactului cu acid se recomand pn la sosirea doctorului splarea abundent cu ap a
pielii. De asemenea unele sapunuri continand o cantitate prea mare de soda caustica pot leza
pielea si mai rau.
Concentraia de acid clorhidric se stabilete prin titrare cu o solu ie de sod caustic cu o
concentraie cunoscut, sau prin fotometrie. [3]
14
ClO4-
+1,19
ClO3-
+1,21
+1,64
HOCl
1,63
Cl2
+1,36
Cl-
(soliii
Cl-
(soluii
+1,47
acide)
ClO4-
HClO2
+0,36
ClO3-
+0,33
HClO2
+0,50
bazice)
+0,66
HOCl
0,40
Cl2
+1,36
+0,89
Acizii hipocloros i cloros oxideaz rapid diveri compui, dar reaciile ionilor clorat i
perclorat cu reactivii minerali sunt n general lente.
Acidul hipocloros HOCl ( HClO - monooxocloric dup I.U.P.A.C.) se obine prin
dizolvarea clorului n ap sau prin tratarea unei suspensii de oxid de mercur (II) cu clor:
Cl2 + H2O HClO + HCl
2Cl2 + HgO + H2O 2HClO + HgCl2
Soluiile apoase ale acizidului hipocloros au miros de clor i culoare galben-auriu. Aceste
soluii nu pot fi concentrate, deoarece la cald disproporioneaz:
3HClO 2HCl + HClO3
Soluiile acidului hipocloros au caracter puternic oxidant, care in mediu acid pot oxida
majoritatea metalelor, chair mercurul i aurul. Deasemenea aceste soluii manifest propriet i
halogenante, decolorante i dezinfectante.
Prin tratarea cu hidroxizi sau carbonai bazici, acidul hipocloros formeaz sruri denumite
hipoclorii M ClO.Srurile alcaline se obin numai n soluii apoase, sunt instabile i se
descompun la cald prin disproporionare:
3M ClO 2 M Cl + M ClO3
Acidul cloros
Acidul cloros, HClO2 sau dioxocloratul de hidrogen este singurul oxoacid de acest tip
recunoscut.Prepararea acidului cloros se face prin descompunerea cloritului de bariu cu acidul
sulfuric sau prin hidroliza apoas a anhidridei mixte ClO2.
Ba(ClO2)2 + H2SO4 2HClO2 + BaSO4
2ClO2 + H2O HClO2 + HClO3
15
Acidul cloros exist numai n soluie, neputnd fi izolat n stare pur. Este un acid
monoprotic, mai slab decat acidul carbonic, avnd caracter chimic oxidant. Nestabil chimic,
se descompune prin desproporionare chiar la rece, trecnd n HClO3 i HCl.
Cloriii, M ClO2, sunt srurile acidului cloros, care se obin prin reacia ClO 2 cu hidroxizii
alcalini:
2ClO2 + 2KOH KClO2 +KClO3 + H2O
n particular, NaClO2 se obine prin tratarea Na2O2 cu ClO2:
Na2O2 + ClO2 2NaClO2 + O2
Cloriii alcalini sunt substane mai stabile dect acidul cloros, mai puin oxidante dect el, dar
mai uor de manipulat. Prin nclzire moderat, disproporioneaz, trecnd n clorai i
clorur:
3 NaClO2
cald
2NaClO3 + NaCl
halogenuri i oxigen:
2KClO3
nclzire
2KCl + 3O2
Cloraii se prezint sub forma unor substane solide, bine cristalizate, alb-incolore, cu excepia
unor metale din blocul d, care sunt colorai.
Cloraii oxideaz sulfiii la sulfai i acidul arsenos la acid arsenic. Cloraii metalelor grele,
prin nclzire sau lovire, se descompun cu explozie.
Acidul percloric
Clorul n stare de oxidare (VII) formeaz acidul percloric HClO4 (tetraoxocloric) prin:
16
tratarea unei soluii de KClO3 cu H2[SiF6] la fierbere, cnd n prima etap se formeaz
acid cloric, care la distilare se descompune prin disproporionare, formnd acid
percloric:
2KClO3 + H2[SiF6] 2HClO3 + K2[SiF6]
distilare
3HClO3
HClO4 + Cl2 + 2O2 + H2O
n stare liber, acidul percloric anhidru este incolor i volatil i se poate concetra pna la 72%
prin distilare la vid. Soluiile foarte concentrate pot exploda. nclzit la 109 C se decompune
cu explozie, formnd ClO2 i oxigen:
2HClO4 Cl2O7 2ClO2 + 3/2O2
Percloraii, Mn+(ClO4)n , n=1,2,3, sunt sruri ale acidului percloric care se pot obine :
-
sau azotailor:
M 2CO3 + 2HClO4 2M ClO4 + CO2 + H2O
;
M =Na, K
prin desproporionarea clorailor la cald (360-450C):
4 M ClO3 3M ClO4 + M Cl
;
M =Na, K
prin oxidarea electrochimic a soluiilor apoase de clorai cu anod de Pt, Fe, Ni, grafir
ntrebuinarile clorului
n industria chimic, clorul se utilizeaz n cantiti uriae drept materie prim n
domeniul chimiei anorganice (sinteza a numeroase produse de clor), al chimiei organice
(clorurarea hidrocarburilor saturate, nesaturate i aromatice, fabricarea coloranilor, a
materialelor plastice policlorura de vinil, obinerea unor solveni cloroform, tetraclorur
de carbon), precum i la obinerea unor substane de impregnare. n industria produselor
anorganice pe baz de clor, acesta particip la sinteza acidului clorhidric, a clorailor alcalini,
17
18
Bibliografie
[1] Prof.Dr.doc. Dumitru Negoiu, ,,Tratat de chimie anorganic Vol.II Nemetale, Editura
Tehnic, Bucureti, 1972, pag. 83, 112-169
[2] Prof.Univ.Dr. Gheorghe Marcu, Prof.Univ.Dr. Mariana Rusu, Cercet.st.gr.II dr. Virginia
Coman , ,,Chimie anorganic Vol. I Nemetale i semimetale, Editura EIKON, Cluj-Napoca,
2004, pag. 203, 247, 314, 336, 352
[3] http://ro.wikipedia.org/wiki/Acid_clorhidric
19
20