Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
TEME
Conductanta electrica a solutiilor de electroliti. Conductivitatea solutiilor de
electrolit,conductante echivalente si molare. Numere de transport.
Stratul dublu electric. Modele si teorii.
Procese de electrod. Potenialul de electrod. Tipuri de electrozi. Pile
electrice. Potenialul standard i sensul reaciilor chimice. Surse
electrochimice de curent. Aplicaiile poteniometriei.
Electroliza. Potenialul de depunere. Supratensiunea. Legile electrolizei.
Aplicaiile practice ale electrolizei.
Coroziunea chimic i electrochimic. Aprecierea distrugerii prin
coroziune-aplicaii numerice. Coroziunea pe suprafee omogene i
eterogene. Protecie anticoroziv.
Bibliografie
ELECTROCHIMIE
Teoria modern redox sau teoria electroionic are la baz urmtoarele idei:
fenomenele redox sunt procese care au loc la schimbarea valenei a cel puin dou elemente;
S0 4e
S4 Na 0 1e
Na
b. trecerea unui atom neutru n ion pozitiv:
c. creterea sarcinii pozitive a unui ion: S4
2e
S6
rol de oxidant poate avea orice particul (atom sau ion) care accept electroni (se reduce);
1e
3
2
N 5 3e
N 2
a. micorarea valenei unui ion pozitiv: Fe Fe
S 4 4e
S0 2e
S 2
b. trecerea unui ion pozitiv n atom neutru i apoi n ion negativ:
N 5 5e
N 0 3e
N 3
Rol de reductor poate avea orice particul care cedeaz electroni (se oxideaz).
PILE ELECTRICE
Sistemele capabile s transforme energia chimic n energie electric se numesc pile electrice sau
elemente galvanice.
La cei doi electrozi se produc reacii de oxidoreducere:
- la electrodul pozitiv (catod) au loc reacii de reducere a ionilor metalici din soluie;Zn
- la electrodul negativ (anod) au loc reacii de oxidare.
SO42-
Pila Daniel
C
u
+
2+
+ Cu
+
+
Sol.
+
CuSO4
+
E E0
RT a Cu 2
ln
2F a Zn 2
E0
E E0
RT a red
ln
zF a ox
E E0
0,059 a red
lg
z
a ox
RT
ln K a
2F
a)
+-2e - + 2+
+ Zn
+ +-+ Sol.+
+ ZnSO4
-+-
+
+
+
+
+
+
+
_
_
_
_
_
_
Cu2+
Sol.
CuSO4
b)
Fig. 4.2 Formarea stratului dublu electric la electrozii de a) Zn i b) Cu
RT a ox
ln
zF a red
Dac una din strile ox sau red este starea pur (metal pur), de exemplu ared=1, atunci:
RT
0 (4.6) ln a ox
zF
RT
Zn 0Zn
ln a Zn 2
Pentru cazul a)
2F
Pentru cazul b)
Cu 0cu
RT
ln a Cu 2
2F
(4.7)
(4.8)
Observaie
Nu se poate da o scar absolut a potenialelor standard, dar se poate stabili o scar relativ a
potenialelor
RT
E 0Zn 2
ln a Zn 2
2F
E 0Cu2
RT
ln a Cu 2
2F
Determinndu-se astfel potenialele standard pentru diferite metale sau sisteme redox, se realizeaz
seria tensiunilor electrochimice n scara hidrogenului la 25C
a) Pilele reversibile sunt pile pentru care reacia generatoare de curent este reversibil i electrozii sunt reversibili.
(pila Daniel )
b) Pilele ireversibile inversarea procesului electrochimic nu este posibil. (pila Volta)
Pilele de concentraie sunt formate din doi electrozi identici, care difer prin concentraia soluiei de
electrolit. Curentul apare datorit tendinei de egalare a celor dou concentraii.
Cele dou soluii de concentraii diferite se separ printr-o diafragm poroas ( figura 4.4. ), sau se
unesc printr-un sifon electrolitic .Ag
(-) Ag
_
_
_
_
_
a1
_ Ag+
Ag (+)
+
NO + Ag+
+
+
+
a
+ 2
Observaie:
Potenialul de difuzie apare i la alte pile, nu numai la cele de concentraie, dac exist diferene de
concentraie la jonciunea lichid-lichid.
b) Pilele de amalgam care se pot realiza asociind doi electrozi de amalgam de concentraii diferite
n metal.
(-) Cd(Hg) c1 / CdSO4 (c) / (Hg)Cd c2 (+)
c) Pille combinate se realizeaz combinnd electrozi de specia doi i unu. (elementul Weston)
(-)Cd (Hg) / CdSO4 sol. saturat / past Hg2SO4 Hg (+)
capac alam
electrod grafit
material de umplutur
MnO2+negru de fum
electrolit
cilindru zinc
ambalaj
izolator
disc oel
HgO H2 O 2 e Hg 2OH1
Pb
spongios
SO42-
(+)
PbO2
H2SO4
Sector
perforat
Fe + 2 Ni(OH) 3
ncrcare
Fe (OH) 2 + 2 Ni(OH)2
4.2. ELECTROLIZA
Electroliza este fenomenul de dirijare spre electrozi a ionilor dintr-un electrolit sub aciunea curentului
electric.
Pentru a realiza practic electroliza se utilizeaz o celul de electroliz, figura 4.7.
Reaciile la electrozi sunt
- primare: oxidare anodic i reducere catodic;
- secundare cnd atomii sau radicalii rezultai n reaciile primare reacioneaz fie ntre ei, fie cu
electrozii sau solventul
A
+
2
3
V
+ -
Legea I
Cantitatea de substan transformat la electrozi este direct propor-ional cu cantitatea de electricitate Q
consumat.
m KQ K I t
unde: Q este cantitatea de electricitate n coulombi;
K echivalentul electrochimic care reprezint cantitatea dintr-un element separat de Q = 1C.
E
E
A
A
K
E
K
F 96500
z
zF
unde E este echivalentul chimic.
E
A
m It
It
n final:
F
zF
Legea II
Cantitile de substane separate la electrozi sunt proporionale cu echivalenii gram ai substanelor.
m1 E1
m2 E2
Randamentul de curent
m practic
Q
c
100 teoretic 100
m teoretic
Q practic
2 NaCl
electroliz
2 Na + Cl 2
b) Obinerea hidrogenului i a oxigenului prin electroliza apei acidulate cu acid sulfuric unde:
H 2 O electroliz
a H 2 1 2 O2
2 NaCl +H 2O
2 Na + Cl 2 +NaOH
2.Metode electrometalurgice pentru obinerea: Zn, Cd, Hg i pentru rafinarea electrolitic a unor metale
ca: Ag, Au, Cu, Pb, Al
Rafinarea electrolitic a cuprului cnd se utilizeaz:
- anod din cupru brut (anod solubil);
- catod din cupru pur (foi subire);
- o soluie de CuSO4 acidulat cu H2SO4.(electrolitul)
3.Metode galvanotehnice pentru realizarea unor acoperiri metalice n scop protector.
Ex. Cuprarea fierului cnd se folosete anod din cupru i catod din fier, electrolitul este soluie de CuSO 4
0
(+) Cu
2+
(-) Cu
electroliz
-2e
Cu
2+
Cu 0 (pe fier)
Vox
1
VMe
Vox
1
VMe
Vox
1
VMe
-ze -
Me z sau
() zH ze z H 2 sau
2
(-) Me
Me zH 2 O -ze
Me(OH) z zH
z
z
O 2 zH ze H 2 O
4
2
Exemple de coroziune electrochimic pe suprafee eterogene
-reducere catodic
a)Tabla de cupru a unui rezervor nituit cu aluminiu n prezena unui electrolit (ape).
-
(-) Al -3e
Al3
1e
Cu(+)
e-
Al 3 3OH - Al(OH)3
(-) Fe
-2e -
Fe
( ) 2H 2e H 2 (pe Sn)
Fe 2 2OH - Fe(OH) 2
H2
2OH-
2H+
Zn2+
3OHAl3+
eCu
2H*
Al(-)
(-) Zn -2e
Zn 2
( ) 2H 2e H 2 (pe Fe)
Zn 2 2OH - Zn(OH) 2
H2
Al(OH)3
Zn(-)
Fe(+)
Zn
2e-
2H+
H2
e-
Fe2+
Sn(+)
Fe(-)
- protecie
anodic
(-) Zn
-2e-
Zn 2
-
() 2H 2e H 2
Zn 2 2Cl - ZnCl 2
1000
S t z F S t z F S
Densitatea de curent este:
I
i
S
respectiv
K- z F
A
2. Straturile protectoare nemetalice organice sunt: peliculele de vopsele, grundurile, pelicule de lacuri,
acoperiri cu mase plastice.
3. Straturile protectoare de natur anorganic sunt: peliculele de oxizi sau fosfai obinute artificial
Protecia anticoroziv activ
se refer la aciunea de modificare a sistemului de coroziune care
depinde de: materialul folosit, mediul coroziv i condiiile de corodare (temperatur, pH, concentraia n
O2, presiune, durata de coroziune)
Surs de curent
continuu
Corp
metalic
+O2+H2O4OH
Electrolit
Anod
+O2+H2O4OH
+
+
+
+
Sol
Conduct de
protejat
a)
b)
Fig. 4.13. Protecia catodic cu surs exterioar de curent
Anod
Sol
+O2+H2O4OH
Zn2+
Bloc de
zinc
Zn2+
Anod
Zn2+
Anod
Conduct
+O2+H2O4OH
a)
b)
Fig. 4.14. Protecia catodic cu anozi activi (de sacrificiu)
b) Protecia anodic
Metalele trec din stare activ n stare pasiv prin deplasarea potenialului, adic prin polarizare anodic
cu o surs exterioar de curent (figura 4.15.)
-
Catod
Vas de
protejat
Mediu
coroziv