Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Teoria Ciocnirilor
Teoria Ciocnirilor
() =
2
2
=
()
T1
T2
8
8
Viteza medie = (); =
=
3
3
Viteza medie patratica - = (); ( )/ =
=
Energia unei molecule consta din energia de translatie, de rotatie, de vibratie a atomilor
constituent, electronica si nuclear. Primele 3 energii intervin frecvent in teoria cinetica molecular a
gazelor. Utilizand functia de distributie a vitezelor (v) se pot obtine legile de distributie a energiilor
de translatie. Rezultatele obtinute constituie principiul echipartitiei energiilor conform caruia
fiecarui grad de libertate ii corespunde o energie a molecule egala cu kBT/2. Pentru 3 grade de
libertate rezulta: 3kBT/2, iar pentru f grade de libertate: fkBT/2. Pentru un mol de gaz rezulta o
energie egala cu fRT/2 (s-a multiplicat cu numarul lui Avogadro) NA=6,023*1023 molecule/mol)
(R=KBNA).
Numarul de molecule activate(N*) reprezinta numarul de molecule cu o valoare a energiei() mai
mare decat o valoare data *:
In realitate moleculele pot avea directii foarte variabile la ciocnire si se introduce un factor
cinetic 2 pentru considerarea miscarii relative a moleculelor.
=
1
1 /
+
,
8(
Din compararea celor doua expresii rezulta pentru constanta de viteza semnificatia:
=
1
1 /
+
,
8(
Aceasta relatia nu concorda ou realitatea, intrucat daca s-ar calcula vitazale de reactie din
numarul total de ciocniri s-ar obtine niste rezultate foarte mari, care ar coraspunde unor reactii
extrem de rapide, practic instantanee.
Totodata aceasta expresie prevede o dependent a constantei de viteza de , in timp ce in
realitate viteza creste mai rapid cu temperature (exponential).
Rezulta de aici ca actul elementar al ciocnirii eate o conditie neceara dar nu si suficienta.
Pentru a pune de acord datele calculate teoretic cu cele experimantale se apaleaza la notiunea de
energie de activare introdusa de Arrhenius. In felul acesta se considera ca nu toate moleculele
care se ciocnesc conduc la transformare chimica, ci numai acelea care depasesc un anumit prag
de energie numit energie de activare(E). Energia dubletului de ciocnire este suma energiilor
celor doua molecule: E= E1+E2.
Conform legii de distributie a energiei dupa Maxwell-Boltzmann, numarul de molecule
active(ce depasesc o anumita valoare a energiei) va fi dat de relatiile:
` = / ; ` = /
= = ` = ,
8( + /
De unde rezulta:
1
1 /
= ,
8( + /
Rezulta ca energia de activare a reactiilor trimoleculare este mai mica decat la reactiile bimoleculare si
variaza de la cateva mii la zeci de mii de calorii.
Importanta acestei teorii consta in aceea ca a dat semnificatia cinetico moleculara a factorului
preexponential. Limitele sale se reflecta insa in tratarea semiempirica privind semnificatia energiei de
activare si mai ales in lipsa unei justificari teoretice pentu factorul steric, care are valori prea mari pentru un
factor corectiv in multe reactii.