Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
October 6, 2004
Cuprins
4 TERMODINAMICĂ 72
72
Capitolul 4
TERMODINAMICĂ
PROBLEMA 4.1 a) Să se demonstreze că ı̂n cazul unui proces adi-
abatic aplicat unui gaz ideal este adevărată relaţia:
pV γ = const (4.1)
b) Să se calculeze lucrul mecanic efectuat ı̂n cursul unui astfel de proces,
când gazul trece din starea caracterizată prin parametri p1 , V1 , T1 ı̂n
starea caracterizată prin parametri p2 , V2 , T2 .
SOLUŢIE
dU = δQ − pdV (4.2)
ı̂n care dU = νCV dT şi δQ = 0 deoarece procesul este adiabatic.
Atunci relaţia 4.2 devine:
73
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 74
CV
ln T = − ln V + a (4.5)
R
unde a este o constantă. Cum relaţia Robert-Mayer pentru gazul ideal
este Cp = CV + R şi γ = Cp /CV rezultă:
R
CV = (4.6)
γ−1
Astfel din relaţia 4.5 se obţine:
pV γ = const (4.8)
b)
ZV2
L= pdV (4.9)
V1
ZV2
dV V2−γ+1 − V1−γ+1
L= const = −const (4.10)
Vγ γ−1
V1
p = a − bV (4.12)
unde a şi b sunt constante pozitive.
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 75
SOLUŢIE
a) Avem
ZV2 ZV2
L= pdV = (a − bV ) dV
V1 V1
(V22 − V12 )
L = a(V2 − V1 ) − b (4.13)
2
b) Se elimină V din ecuaţia termică de stare (pV = νRT ) şi ecuaţia
procesului considerat (p = a − bV ). Rezultă:
(ap − p2 ) a−p
T = = (4.14)
νRp νR
SOLUŢIE
- q + q x
O d x
E
r
µ ¶
∂V
dV = dp = −V KT dp (4.17)
∂p T
Atunci:
δL = V KT pdp (4.18)
Dacă se neglijează variaţia volumului ı̂n cursul transformării:
Zp2
p22 − p21
L = V KT pdp = KT V (4.19)
2
p1
SOLUŢIE
Dezvoltând ı̂n serie cel de-al doilea termen din 4.20 se obţine:
· ¸
dEx dEx
fx = −qEx (x) + q Ex (x) + dx = q dx
dx dx
µ ¶
dEx
fx = px (4.21)
dx
deoarece câmpul electric este orientat de-a lungul axei Ox.
Se consideră dipolii orientaţi pe direcţia axei Ox şi câmpul orientat
după aceiaşi direcţie. Forţa totală ce va acţiona asupra dipolilor din
unitatea de volum este:
µ ¶
dE dE
Fx = np =P (4.22)
dx dx
Lucrul mecanic efectuat când sistemul de dipoli este deplasat cu dx
ı̂n câmpul electric este:
δL = −Fx dx = −P~ dE
~ (4.23)
semnul minus intervenind deoarece mediul extern efectuează un lucru
mecanic asupra sistemului.
b) În cazul considerat dielectricul este plasat ı̂ntre plăcile unui con-
densator plan cu aria armăturilor egală cu S şi distanţa dintre ele egală cu
h. Se presupune că dielectricul umple complet spaţiul dintre armături iar
condensatorul este suficient de mare pentru a neglija efectele de margine.
Când se aplică o diferenţă de potenţial, la trecerea sarcinii dq de pe o
armătură pe alta se efectuează un lucru mecanic din exterior δL = −U dq
unde U = Eh iar dq = dσS = SdD (E este intensitatea câmpului electric
iar σ = D, unde D este inducţia electrică). Atunci:
~ D
δL = −V Ed ~ (4.25)
~ = ε0 E
Cum D ~ + P~ , 4.25 devine:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 78
à !
~2
δL = −V E(ε ~ + dP~ ) = −V d ε0 E
~ 0 dE ~ P~
− V Ed (4.26)
2
Pe unitatea de volum:
à !
δL ~2
E
= −d ε0 ~ P~
− Ed (4.27)
V 2
Primul termen reprezintă lucrul mecanic necesar pentru generarea
câmpului electric care ar exista şi ı̂n absenţa dielectricului iar cel de-
al doilea termen reprezintă lucrul mecanic efectuat pentru polarizarea
unităţii de volum al unui dielectric izotrop.
SOLUŢIE
Φ = N SB (4.29)
Când I creşte, cresc deasemenea H şi M şi deci şi B. Aceasta duce
la apariţia unei tensiuni electromotoare autoinduse:
dΦ dB
e=− = −SN (4.30)
dt dt
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 79
SOLUŢIE
µ ¶
1 ∂V
KS = − (4.42)
V ∂p S
µ ¶
1 ∂V
KT = − (4.43)
V ∂p T
SOLUŢIE
dU + pdV = 0 (4.44)
Se consideră U = U (p , V ) şi atunci:
µ ¶ µ ¶
∂U ∂U
dU = dp + dV (4.45)
∂p V ∂V p
Relaţia 4.44 devine:
µ ¶ "µ ¶ #
∂U ∂U
dp + + p dV = 0 (4.46)
∂p V ∂V p
şi
¶# " µ
∂U
µ ¶ p+
∂p ∂V p
=− µ ¶ (4.47)
∂V S ∂U
∂p V
Se pun sub o altă formă expresiile care apar la numitor, respectiv la
numărătorul relaţiei 4.47:
µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂U ∂U ∂T ∂T
= = CV (4.48)
∂p V ∂T V ∂p V ∂p V
unde
µ ¶
∂U
CV = (4.49)
∂T V
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 82
µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂U ∂V ∂T ∂U ∂T
p+ =p + (4.51)
∂V p ∂T p ∂V p ∂T p ∂V p
sau
µ ¶ "µ ¶ µ ¶ #µ ¶
∂U ∂U ∂V ∂T
p+ = +p (4.52)
∂V p ∂T p ∂T p ∂V p
SOLUŢIE
SOLUŢIE
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂p ∂V ∂T [p, T ] [p, V ] [T, V ]
=− = −1 (4.71)
∂V T ∂T p ∂p V [V, T ] [p, T ] [p, V ]
T 0 p 0
V 0
SOLUŢIE
∆U = p0 V0 (4.72)
Fie T temperatura aerului ce a intrat ı̂n recipient. Atunci:
νCV (T − T0 ) = p0 V0 (4.74)
care ţinând cont de ecuaţia de stare a gazului ideal p0 V0 = νRT0 devine:
α = pβKT (4.79)
Se exprimă α - coeficientul de dilatare izobar sub forma:
µ ¶ µ ¶
1 ∂V ∂
α= = ln V (4.80)
V ∂T p ∂T p
rezultă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 87
1
d (ln V ) = f (T ) dT − dp (4.85)
p
iar prin integrare se obţine:
Z
ln V = f (T ) dT − ln p + const (4.86)
SOLUŢIE
dV = αV dT − KT V dp (4.90)
Introducând expresiile lui α şi KT date ı̂n enunţul problemei relaţia
4.90 devine:
dT dp
dV = (V − a) − 3 (V − a) (4.91)
T p
sau:
dV dT dp
= −3 (4.92)
V −a T p
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 88
SOLUŢIE
dU = δQ − pdV (4.94)
Cum µ ¶ µ ¶
∂U ∂U
dU = dT + dV (4.95)
∂T V ∂V T
Din relaţiile 4.94 şi 4.95 se obţine:
µ ¶ ·µ ¶ ¸
∂U ∂U
δQ = dT + + p dV (4.96)
∂T V ∂V T
Se consideră V = const (dV = 0) şi atunci relaţia 4.96 devine:
µ ¶
∂U
δQ = dT (4.97)
∂T V
de unde rezultă:
µ ¶ µ ¶
δQ ∂U
CV = = (4.98)
dT V ∂T V
Cum V = V (p, T )
µ ¶ µ ¶
∂V ∂V
dV = dp + dT (4.99)
∂p T ∂T p
·µ ¶ ¸ "µ ¶ µ ¶ #
∂U ∂V ∂V
δQ = CV dT + +p dT + dp (4.100)
∂V T ∂T p ∂p T
SOLUŢIE
se obţine:
µ ¶ µ ¶
∂U ∂V
Cp = +p (4.106)
∂T p ∂T p
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 90
SOLUŢIE
Pentru un gaz
H = U + pV (4.108)
dH = dU + pdV + V dp (4.109)
de unde:
µ ¶ ¶ µ µ ¶
∂H ∂U ∂V
= +p +V (4.110)
∂p T ∂p T ∂p T
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂H ∂U ∂V
−V = +p (4.111)
∂p T ∂p T ∂p T
µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂ 2T ∂Cp ∂T ∂CV ∂T
(Cp − CV ) + − =1
∂p∂V ∂p V ∂V p ∂V p ∂p V
(4.112)
SOLUŢIE
µ ¶ µ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂2T ∂Cp ∂T ∂CV ∂T
(Cp − CV ) + − =
∂V ∂p ∂p V ∂V p ∂p V ∂V p
· µ ¶ ¸
∂ ∂U
= +1 (4.114)
∂p ∂V T V
dar:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂CV ∂CV ∂T
= (4.115)
∂p V ∂T V ∂p V
şi:
µ ¶ µ ¶µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂ ∂U ∂ 2U ∂T ∂CV ∂T
= = (4.116)
∂p ∂V T ∂T ∂V ∂p V ∂V T ∂p V
astfel că
µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂ 2T ∂Cp ∂T ∂CV ∂T
(Cp − CV ) + − =1
∂p∂V ∂p V ∂V p ∂V p ∂p V
(4.118)
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 92
p (z + d z )S
z + d z
r (z )S g d z
z
p (z )S
SOLUŢIE
dp (z)
= −ρ (z) g (4.121)
dz
Cum ı̂n cazul unui gaz ideal:
µp
ρ= (4.122)
RT
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 93
dp (z) pµg
=− (4.123)
dz RT
sau:
dp µg
=− dz (4.124)
p RT
Cum transformarea la care este supus gazul este adiabatică:
(1 − γ) T dp + pdT = 0 (4.126)
adică:
dp γ dT
= (4.127)
p γ−1 T
Din relaţiile 4.124 şi 4.127 rezultă:
γ µρ
dT = − dz (4.128)
γ−1 R
de unde:
dT γ − 1 µg
=− (4.129)
dz γ R
Aceasta ı̂nseamnă că odată cu creşterea altitudinii temperatura scade.
Din relaţia de mai sus se obţine pentru rata scăderii temperaturii cu al-
titudinea o valoare de aproximativ 10 0 C/km. Totuşi scăderea reală este
doar de 6 0 C/km, neconcordanţa datorându-se altor fenomene.
s
dp
vs = (4.130)
dρ
(unde ρ este densitatea aerului)
a) Să se determine relaţia care există ı̂ntre exponentul adiabatic γ şi
viteza sunetului vs .
b) Să se determine variaţia lui vs ı̂n funcţie de temperatură şi să se
evalueze viteza sunetului la 0 0 C la presiunea de 1 atm.
SOLUŢIE
V γ dp + γV γ−1 dV = 0 (4.131)
dp dV
+γ =0 (4.132)
p V
Cum ρ = m/V rezultă:
dV dV
dρ = −m 2
= −ρ (4.133)
V V
sau
dρ dV
=− (4.134)
ρ V
Din relaţiile 4.132 şi 4.134 rezultă:
dp dρ
−γ =0 (4.135)
p ρ
de unde:
dp p
=γ (4.136)
dρ ρ
Atunci:
r
γp
vs = (4.137)
ρ
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 95
Astfel prin măsurarea vitezei sunetului prin metode uzuale ı̂n condiţii
cunoscute se poate determina exponentul adiabatic.
b) Din ecuaţia termică de stare a gazului ideal
mRT
pV = (4.138)
µ
se obţine:
p RT
= (4.139)
ρ µ
şi atunci utilizând relaţia 4.130 şi 4.136 se obţine:
s
RT
vs = γ (4.140)
µ
vs = 332m/s
u = σT 4 (4.141)
iar presiunea
u
p= (4.142)
3
SOLUŢIE
U = uV = σV T 4 (4.143)
În plus:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 96
u σT 4
p== (4.144)
3 3
Utilizând expresia primului principiu al termodinamicii sub formă
diferenţială δQ = dU + pdV precum şi relaţiile 4.143 şi 4.144 se obţine:
σT 4
δQ = σT 4 dV + 4σV T 3 dT + dV (4.146)
3
4σT 4 dV
δQ = + 4σT 3 V dT (4.147)
3
În cazul transformării adiabatice δQ = 0 şi considerând relaţia 4.147
se obţine:
dV dT
+3 =0 (4.148)
V T
Prin integrare rezultă:
ln V + 3 ln T = const (4.149)
Se obţine astfel ecuaţia transformării adiabatice:
V T 3 = const (4.150)
SOLUŢIE
ZV2 ZV2
σT 4 σT 4
L= pdV = dV = (V2 − V1 ) (4.151)
3 3
V1 V1
Q = ∆U + L (4.152)
rezultă că pentru determinarea lui Q este necesară cunoaşterea lui ∆U .
Dar
∆U = σT 4 (V2 − V1 ) (4.153)
Ţinând cont de relaţiile 4.151 , 4.152 şi 4.153 rezultă:
4
Q = σT 4 (V2 − V1 ) (4.154)
3
SOLUŢIE
3RT2 3RT1
= (4.157)
2 2
de unde:
T1 = T2
Pentru gazul real:
3RT2 a 3RT1 a
− = − (4.158)
2 V2 2 V1
de unde
µ ¶
2a 1 1
T2 = T1 + − (4.159)
3R V2 V1
Cum V2 > V1 rezultă că T2 < T1
Pentru gazul real destinderea are loc cu scăderea temperaturii sale.
SOLUŢIE
Procesul este ilustratat ı̂n Fig. 4.4. Peretele din stânga este ı̂mpins
uşor astfel ı̂ncât volumul compartimentului din stânga să scadă de la
valoarea V1 la valoarea 0 iar volumul compartimentului din dreapta să
crească de la valoarea 0 la valoarea V2 .
Lucrul mecanic efectuat de sistem este:
Z0 ZV2
L= p1 dV + p2 dV = −p1 V1 + p2 V2 (4.160)
V1 0
P e re te p o ro s
p 1 p 2
P is to n P is to n
U2 − U1 = −L = p1 V1 − p2 V2 (4.161)
de unde:
U2 + p2 V2 = U1 + p1 V1 (4.162)
adică:
H1 = H2 (4.163)
¶ µ
∂H
∂p T
∆T = − µ ¶ ∆p (4.166)
∂H
∂T p
Deoarece:
H = U + pV (4.167)
dH = δQ + V dp (4.168)
Când p = const rezultă că dH = δQ şi
µ ¶ µ ¶
δQ ∂H
Cp = =
dT p ∂T p
Atunci µ ¶
1 ∂H
∆T = − ∆p (4.169)
Cp ∂p T
Pentru H = H(p, V )
µ ¶ µ ¶
∂H ∂H
dH = dT + dp (4.170)
∂T p ∂p T
"µ ¶ µ ¶ µ ¶ # µ ¶ µ ¶
∂H ∂H ∂p ∂H ∂p
dH = + dT + dV
∂T p ∂p T ∂T V ∂p T ∂V T
(4.171)
Pentru H = H(V, T )
µ ¶ µ ¶
∂H ∂H
dH = dV + dT (4.172)
∂V T ∂T V
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 101
µ ¶µ ¶
1 ∂L
λ= (4.175)
L ∂T F
precum şi modulul lui Young
µ ¶µ ¶
L ∂F
E= (4.176)
S ∂L T
să se determine lungimea L2 când temperatura creşte la valoarea T2 , iar
forţa devine egală cu F2 .
SOLUŢIE
Rezultă:
µ ¶
L2 F2 − F1
ln = λ (T2 − T1 ) + (4.178)
L1 SE
Observaţii:
a) F = const
µ ¶
L2
ln = λ (T2 − T1 ) (4.179)
L1
L2 = L1 exp [λ (T2 − T1 )]
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 103
L2 = L1 [1 + λ (T2 − T1 )]
b) T = const
L2 F2 − F1
ln =
L1 SE
µ ¶
F2 − F1
L2 = L1 exp (4.180)
SE
În cazul ı̂n care F1 = 0 , iar
F2
¿1
ES
relaţia 4.180 se poate scrie:
µ ¶
F2
L2 = L1 1+
ES
şi se obţine:
F2
∆L = L2 − L1 = L1
ES
adică o expresie care constituie legea lui Hooke.
PROBLEMA 4.25 Să se arate că pentru un metal elastic sub formă
de sârmă cu lungimea L la temperatura T şi asupra căruia acţionează
forţa F este satisfăcută relaţia
µ ¶
∂F
= −ESλ (4.181)
∂T L
unde E este modulul lui Young iar λ este coeficientul de dilatare liniar
(semnificaţiile mărimilor care apar ı̂n problemă au fost date ı̂n problema
precedentă)
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 104
SOLUŢIE
µ
¶ µ ¶
∂L 1 ∂L
µ ¶ −
∂F ∂T F L ∂T F
= −µ ¶ = µ ¶ S = −ESλ
∂T L ∂L S ∂L
∂F T L ∂F T
PROBLEMA 4.26 Să se arate că pentru un gaz ideal este sa-
tisfăcută relaţia
µ ¶
∂U
=0 (4.182)
∂p T
SOLUŢIE
PROBLEMA 4.27 Să se arate că ı̂n cazul unui proces adiabatic
ı̂ntr-un sistem a cărui energie internă depinde de T şi p are loc relaţia:
µ ¶ ·µ ¶ µ ¶ ¸
∂T ∂U ∂V
Cp =− +p (4.186)
∂p S ∂p T ∂p T
SOLUŢIE
Considerând U = U (p, T )
µ ¶ µ ¶
∂U ∂U
dU = dT + dp (4.187)
∂T p ∂p T
Dar:
µ ¶ µ ¶
∂V ∂V
dV = dT + dp (4.188)
∂T p ∂p T
δQ = dU + δL = dU + pdV
şi din relaţiile 4.187 şi 4.188 rezultă:
"µ ¶ µ ¶# ·µ ¶ µ ¶ ¸
∂U ∂V ∂U ∂V
δQ = +p dT + +p dp (4.189)
∂T p ∂T p ∂p T ∂p T
Deoarece:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
δQ ∂U ∂V
Cp = = +p (4.190)
dT p ∂T p ∂T p
µ ¶ ·µ ¶ µ ¶ ¸
∂T ∂U ∂V
Cp =− +p
∂p S ∂p T ∂p T
SOLUŢIE
(v − b)2
f (v) = (4.195)
v3
definită pentru v > b
Se studiază variaţia acestei funcţii. Pentru aceasta se consideră derivata
sa ı̂n funcţie de v :
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 107
f (v )
4 / 2 7 b
b 3 b v
df v−b
= (3b − v) (4.196)
dv v4
Când v < 3b funcţia este crescătoare deoarece prima ei derivata este
pozitivă.
Când v > 3b funcţia este descrescătoare deoarece derivata ei este
negativă. Când v = 3b se obţine valoarea maximă a lui f (v) şi anume:
4
f (3b) =
27b
Menţionăm că dacă: v → b f (v) → 0 iar dacă: v → ∞ f (v) → 0
Graficul acestei funcţii este reprezentat ı̂n Fig.4.5.
Dacă:
4 RT
< (4.197)
27b 2a
atunci:
(v − b)2 RT
− <0
v3 2a
Rezultă: µ ¶
∂p
<0
∂v T
ceea ce ı̂nseamnă că presiunea scade monoton cu creşterea volumului.
Din relaţia 4.197 rezultă că:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 108
8a
T >
27Rb
Dacă:
4 RT
>
27b 2a
adică
8a
T <
27bR
ecuaţia:
µ ¶ " #
∂p 2a (v − b)2 RT
= − =0 (4.198)
∂v T (v − b)2 v3 2a
are două soluţii v1 , v2 , (v1 < v2 ), unde v1 ∈ (b, 3b) şi v2 > 3b
Când v ∈ (b, v1 ),
(v − b)2 RT
− <0
v3 2a
şi: µ ¶
∂p
<0
∂v T
Când v ∈ (v1 , v2 )
(v − b)2 RT
− >0
v3 2a
şi: µ ¶
∂p
>0
∂v T
Când v > v2
(v − b)2 RT
− <0
v3 2a
şi: µ ¶
∂p
<0
∂v T
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 109
B A
O
v 1 v 2 V
Când v1 = v2 = v
8a
v=
27Rb
Alura unei izoterme este cea prezentată ı̂n Fig.4.6.
Se observă că ı̂n punctul v1 , presiunea are un minim iar când volu-
mul este egal cu v2 , presiunea are un maxim. Când temperatura creşte
v1 → 3b , v2 → 3b adică punctele de extrem se apropie din ce ı̂n ce
mai mult până ajung să coincidă. Acest lucru are loc la o temperatură
critică Tc . Când T < Tc trebuie remarcat că experimental maximele şi
minimele de pe izoterme nu se observă. Sub temperatura critică ı̂ntr-un
anumit punct, A gazul ı̂ncepe să se condenseze. Când volumul descreşte,
presiunea rămâne constantă (linia AB ), până ı̂n punctul B când ı̂ntreg
gazul este transformat ı̂n lichid. Dincolo de punctul B când volumul de-
screşte, este comprimat un lichid, astfel ı̂ncât apare o creştere abruptă
a presiunii chiar când există variaţii mici de volum. Punctul critic core-
spunde cazului când cele două extreme coincid (v1 = v2 ). Volumul critic
molar şi temperatura critică sunt:
vc = 3b (4.199)
8a
Tc = (4.200)
27Rb
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 110
SOLUŢIE
du = δQ + µ0 HdM
sau
δQ = du − µ0 HdM (4.202)
Pentru u = u(T, H)
µ ¶ µ ¶
∂u ∂u
du = dT + dH (4.203)
∂T H ∂H T
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 111
Pentru M = M (T, H)
µ ¶ µ ¶
∂M ∂M
dM = dT + dH (4.204)
∂T H ∂H T
Ţinând cont de relaţiile 4.203 şi 4.204 relaţia 4.202 devine:
·µ ¶ µ ¶ ¸ ·µ ¶ µ ¶ ¸
∂u ∂M ∂u ∂M
δQ = − µ0 H dT + − µ0 H dH
∂T H ∂T H ∂H T ∂T H
şi atunci:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
δQ ∂u ∂M
cH = = − µo H
dT H ∂T H ∂T H
SOLUŢIE
δQ = du − µ0 HdM (4.208)
Pentru o transformare adiabatică (δQ = 0) se obţine:
du = µ0 HdM
sau:
µ ¶ µ ¶
∂u ∂u
dM + dH − µ0 HdM = 0
∂M H ∂H M
şi regrupând termenii:
µ ¶ ·µ ¶ ¸
∂u ∂u
dH + − µ0 H dM = 0 (4.209)
∂H M ∂M H
de unde:
µ ¶
∂u
µ ¶
∂M ∂H M
χS = = −µ ¶ (4.210)
∂H S ∂u
− µ0 H
∂M H
Dar:
µ ¶ µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂u ∂u ∂T ∂T
= = cM (4.211)
∂H M ∂T M ∂H M ∂H M
şi:
µ ¶ ·µ ¶ µ ¶ ¸µ ¶
∂u ∂u ∂M ∂T
− µ0 H = − µ0 H (4.212)
∂M H ∂T H ∂T H ∂M H
µ ¶ ·µ ¶ µ ¶ ¸
δQ ∂u ∂M
cH = = − µ0 H
dT H ∂T H ∂T H
expresia 4.212 devine:
µ ¶ µ ¶
∂u ∂T
− µ0 H = cH (4.213)
∂M H ∂M H
Ţinând cont de relaţiile 4.211 şi 4.213, 4.210 devine:
µ ¶
∂T
cM µ ¶
∂H M cM ∂M cM
χS = − µ ¶ = = χT
∂T cH ∂H T cH
cH
∂M H
PROBLEMA 4.31 Să se arate că ı̂ntr-un proces ciclic izoterm re-
versibil căldura schimbată cu mediul extern şi lucrul mecanic sunt nule.
Se va utiliza:
a) egalitatea lui Clausius
b) formularea Thomson a principiului al doilea.
SOLUŢIE
Cum:
∆U = Q − L (4.215)
Deoarece procesul este ciclic ∆U = 0 şi rezultă că şi L = 0.
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 114
p
A 1
A 2
b
a
A 3
L≤0 (4.216)
−L ≤ 0 (4.217)
Din relaţiile 4.216 şi 4.217 rezultă că L = 0.
SOLUŢIE
p 1
p 1 V 1
V 2
p 2
V 1
V 1 + V 2 V
SOLUŢIE
Deoarece destinderea este adiabatică şi s-a realizat ı̂n vid Q = 0 şi
L = 0. Rezultă că ∆U = 0 şi cum pentru un gaz ideal ∆U = CV ∆T
rezultă că ∆T = 0, adică temperatura finală este egală cu cea iniţială.
Procesul este reprezentat ı̂n Fig.4.8.
Procesul ar fi reversibil dacă sistemul şi mediul ar putea reveni la
starea iniţială prin aceleaşi stări intermediare, lucru care nu este posibil
deoarece gazul ar trebui să treacă de la sine ı̂n incinta cu volum V1 ı̂n
incinta cu volumul V2 rămânând vid. Procesul este ireversibil şi este
asociat cu creştere de entropie.
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 116
dU = δQ − δL = 0
se obţine:
δQ = δL = pdV (4.219)
Se utilizează ecuaţia termică de stare a gazului ideal
pV = νRT
şi rezultă:
p νR
= (4.220)
T V
Ţinând cont de 4.219 şi 4.220 relaţia 4.218 devine:
dV
dS = νR
V
Integrând:
VZ
1 +V2
dV (V1 + V2 )
∆S = νR = νR ln >0
V V1
V1
SOLUŢIE
M c (Te − T2 ) = M c (T1 − Te )
Pentru temperatura de echilibru rezultă:
T1 + T2
Te = (4.221)
2
Se consideră că are loc un proces de răcire reversibil pentru cantitatea
de apă de la temperatura T1 la temperatura Te (T1 > Te ). Variaţia de
entropie este:
ZT e ZT e
δQ M cdT Te
∆S1 = = = M c ln (4.222)
T T T1
T1 T1
ZTe ZTe
δQ M cdT Te
∆S2 = = = M c ln (4.223)
T T T2
T2 T2
Te2 (T1 + T2 )2
∆S = M c ln = M c ln >0 (4.224)
T1 T2 4T1 T2
PROBLEMA 4.35 Să se arate că ı̂n cazul unei substanţe a cărei
ecuaţie termică de stare are forma p = p (V, T ), este adevărată relaţia
µ ¶ µ ¶
∂U ∂p
=T −p (4.225)
∂V T ∂T V
SOLUŢIE
Dacă U = U (T, V )
µ ¶ µ ¶
∂U ∂U
dU = dV + dT (4.227)
∂V T ∂T V
relaţia 4.226 devine:
· µ ¶ ¸ µ ¶
1 ∂U p 1 ∂U
dS = + dV + dT (4.228)
T ∂V T T T ∂T V
Cum entropia poate fi considerată ca funcţie de V şi T şi cum dS
este o diferenţială totală exactă
∂ 2S ∂2S
=
∂T ∂V ∂V ∂T
se obţine:
· µ ¶ ¸ · µ ¶ ¸
∂ 1 ∂U p ∂ 1 ∂U
+ =
∂T T ∂V T T V
∂V T ∂T V T
de unde rezultă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 119
µ ¶ µ ¶
1 ∂U 1 ∂ 2U p 1 ∂p 1 ∂2U
− 2 + − 2+ = (4.229)
T ∂V T T ∂T ∂V T T ∂T V T ∂V ∂T
∂ 2U ∂ 2U
=
∂T ∂V ∂V ∂T
şi din 4.229 rezultă relaţia cerută:
µ ¶ µ ¶
∂U ∂p
=T −p
∂V T ∂T V
SOLUŢIE
SOLUŢIE
dar:
¶ µ
∂V
µ ¶
∂p ∂T p
= −µ ¶ (4.236)
∂T V ∂V
∂p T
Atunci 4.235 devine:
¶2 µ
∂V
∂T p
Cp − CV = −T µ ¶ (4.237)
∂V
∂p T
Cum:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 121
µ ¶
∂V
= αV
∂T p
µ ¶
∂V
= −KT V
∂p T
se obţine:
α2
Cp − CV = T V
KT
SOLUŢIE
U = V u(T ) (4.239)
Cum:
u (T )
p= (4.240)
3
folosind relaţia:
µ ¶ µ ¶
∂U ∂p
=T −p (4.241)
∂V T ∂T V
densitatea de energie internă devine:
1 du (T ) u (T )
u (T ) = T − (4.242)
3 dT 3
De aici rezultă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 122
du (T ) 4dT
= (4.243)
u (T ) T
Integrând se obţine:
ln u (T ) = 4 ln T + const
u (T ) = constT 4
SOLUŢIE
U =Vu
de unde:
dU = udV + V du (4.244)
Atunci diferenţiala entropiei
δQ dU + pdV
dS = =
T T
devine ţinând cont de relaţia 4.244
udV + V du + pdV
dS = (4.245)
T
Cum expresia densităţi de energie este:
u σT 4
u = σT 4 iar presiunea este p= =
4 4
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 123
T 3 V = const
SOLUŢIE
T dS = dU + pdV (4.248)
ı̂n care
dU = νCV dT
iar
νRT
p=
V
Atunci:
dT dV
dS = νCV + νR (4.249)
T V
Integrând rezultă:
SOLUŢIE
U = U (V, T )
Atunci:
µ ¶ µ ¶
∂U ∂U
dU = dV + dT (4.254)
∂V T ∂T V
νRT ν 2a
p= − 2 (4.257)
V − νb V
Atunci:
µ ¶
∂p νR
= (4.258)
∂T V V − νb
Ţinând cont de relaţiile 4.257 şi 4.258 relaţia 4.256 devine:
µ ¶
∂U ν 2a
= 2 (4.259)
∂V T V
Considerând 4.255 şi 4.259 relaţia 4.254 devine:
dV
dU = νCV dT + ν 2 a (4.260)
V2
Prin integrare se obţine:
ν 2a
U = νCV T − + const (4.261)
V
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 126
Se observă că ı̂n cazul gazului real ı̂n afara termenului νCV T ı̂n expre-
sia energiei interne intră şi termenul −ν 2 a/V care exprimă contribuţia
energiilor potenţiale de interacţie dintre moleculele gazului.
b) Din relaţia fundamentală pentru procesele reversibile rezultă:
δQ dU + pdV
dS = = (4.262)
T T
Considerând relaţiile 4.257 şi 4.260, relaţia 4.262 devine:
νCV dT νRdV
dS = + (4.263)
T V − νb
Se integrează această relaţie şi se obţine:
SOLUŢIE
dF = Xdx + Y dy
este o diferenţială exactă este valabilă relaţia:
∂X ∂Y
=
∂y ∂x
a)
dU = T dS − pdV
µ ¶ µ ¶
∂T ∂p
=− (4.269)
∂V S ∂S V
b)
H = U + pV
µ ¶ µ ¶
∂T ∂V
= (4.270)
∂p S ∂S p
c)
F = U − TS
dF = dU − SdT − T dS = T dS − pdV − SdT − T dS = −pdV − SdT
µ ¶ µ ¶
∂p ∂S
= (4.271)
∂T V ∂V T
d)
G = U − T S − pV
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 128
dG = −SdT + V dp
µ ¶ µ ¶
∂S ∂V
=− (4.272)
∂p T ∂T p
SOLUŢIE
µ ¶
∂V
= αV (4.274)
∂T p
Din:
µ ¶ µ ¶
δQ ∂S
Cp = =T
dT p ∂T p
rezultă:
µ ¶
∂T T
= (4.275)
∂S p Cp
Ţinând cont de relaţiile 4.274 şi 4.275, relaţia 4.273 devine:
V αT
dT = dp (4.276)
Cp
Din expresia coeficientului de compresie adiabatic:
µ ¶
1 ∂V
KS = −
V ∂p S
rezultă:
µ ¶
∂V
= −KS V
∂p S
şi variaţia volumului este:
µ ¶
∂V
dV = dp = −KS V dp (4.277)
∂p S
Variaţia energiei interne se scrie:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂U ∂U ∂V
dU = dp = dp (4.278)
∂p S ∂V S ∂p S
Din relaţia:
dU = T dS − pdV
rezultă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 130
µ ¶
∂U
= −p
∂V S
În plus:
µ ¶
∂V
= −KS V
∂p S
Astfel relaţia 4.278 devine:
dU = pV KS dp (4.279)
Variaţia entalpiei este:
µ ¶
∂H
dH = dp (4.280)
∂p S
Cum:
dH = T dS + V dp
atunci:
µ ¶
∂H
=V
∂p S
Astfel relaţia 4.280 devine:
dH = V dp
SOLUŢIE
dS = −V αdp (4.282)
Variaţia volumului este:
µ ¶
∂V
dV = dp = −V KT dp (4.283)
∂p T
"µ ¶ µ ¶ # "µ ¶ µ ¶ #
∂S ∂S ∂V ∂V
dU = T dp + dT − p dp + dT
∂p T ∂T p ∂p T ∂T p
· µ ¶ µ ¶ ¸ " µ ¶ µ ¶#
∂S ∂V ∂S ∂V
dU = T −p dp + T −p dT
∂p T ∂p T ∂T p ∂T p
(4.287)
Atunci:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂U ∂S ∂V
=T −p (4.288)
∂p T ∂p T ∂p T
Cum:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 132
µ ¶ µ ¶
∂S ∂V
=− = −αV (4.289)
∂p T ∂T p
µ ¶
∂V
= −V KT (4.290)
∂p T
relaţia 4.288 devine:
µ ¶
∂U
= −αV T + pV KT (4.291)
∂p T
Astfel ı̂ntr-un proces izoterm:
µ ¶
∂U
dU = dp = V (−αT + pKT ) dp (4.292)
∂p T
Variaţia entalpiei este:
dH = TdS + Vdp
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂H ∂S ∂V
=T + V = −T + V = −T V α + V
∂p T ∂p T ∂T p
dH = V (1 − T α) dp
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 133
SOLUŢIE
În acest caz variabilele independente sunt presiunea şi volumul. Cum
S(p, V ) se obţine:
µ ¶ µ ¶
∂S ∂S
dS = dp + dV (4.293)
∂p V ∂V p
Deoarece
dU = T dS − pdV (4.294)
considerând relaţia 4.293 se obţine:
µ ¶ " µ ¶ #
∂S ∂S
dU = T dp + T − p dV (4.295)
∂p V ∂V p
Cum presiunea este constantă:
" µ ¶ #
∂S
dU = T − p dV (4.296)
∂V p
şi
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂S ∂S ∂T Cp 1
= = (4.297)
∂V p ∂T p ∂V p T αV
iar µ ¶ µ ¶
δQ ∂S
Cp = =T
dT p ∂T p
SOLUŢIE
δQ = Cp dT − αV dp (4.307)
c) În coordonate V , p diferenţiala entropiei este:
µ ¶ µ ¶
∂S ∂S
dS = dp + dV (4.308)
∂p V ∂V p
Se utilizează relaţia 4.272 şi se obţine:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 136
¶ µ
∂S
µ ¶ µ ¶
∂S ∂V ∂T V
=− =µ ¶ (4.309)
∂p V ∂T S ∂S
∂V T
unde:
µ ¶
∂S CV
= (4.310)
∂T V T
iar:
¶ µ
∂V
µ ¶ µ ¶
∂S ∂p ∂T p α
= = −µ ¶ = (4.311)
∂V T ∂T V ∂V KT
∂p T
În 4.311 s-a ţinut cont de definiţiile lui α şi KT (date ı̂n problema
3.6).
Atunci 4.309 devine:
µ ¶
∂S CV KT
= (4.312)
∂p V T α
Deoarece:
¶ µ
∂S
µ ¶ µ ¶
∂S ∂p ∂T p
= = −µ ¶ (4.313)
∂V p ∂T S ∂S
∂p T
şi:
µ ¶
∂S Cp
=
∂T p T
µ ¶ µ ¶
∂S ∂V
=− = −V α (4.314)
∂p T ∂T p
µ ¶
∂S Cp
= (4.315)
∂V p αT V
Considerând relaţiile 4.312 şi 4.313 expresia 4.308 devine:
CV KT Cp
dS = dp + dV (4.316)
Tα V Tα
de unde rezultă:
C V KT Cp
δQ = T dS = dp + dV (4.317)
α Vα
PROBLEMA 4.47 Să se arate că ciclul Carnot ireversibil are ran-
damentul cel mai mare ı̂n comparaţie cu orice alt ciclu ce funcţionează
ı̂ntre două temperaturi extreme date.
SOLUŢIE
Se notează cu:
Z
|Q2 | = − δQ > 0 (4.323)
C
căldura cedată ı̂n cursul ciclului.
Atunci dacă se ţine cont de relaţiile 4.322 şi 4.323, relaţia 4.321 se
poate scrie:
I Z Z
δQ δQ δQ
= + ≤0 (4.324)
T p T C T
sau:
Z Z
δQ δQ
≤− (4.325)
p T C T
Se notează cu TM temperatura maximă atinsă ı̂n cursul ciclului. Atunci
Z R
δQ p
δQ Q1
≥ = (4.326)
p T TM TM
sau:
Z
Q1 δQ
≤ (4.327)
TM p T
Se notează cu Tm temperatura minimă atinsă ı̂n cursul ciclului. Atunci:
Z R
δQ − c δQ |Q2 |
− ≤ = (4.328)
c T Tm Tm
Din relaţiile 4.325 , 4.327 , 4.328 obţinem:
Q1 |Q2 |
≤ (4.329)
TM Tm
Tm |Q2 |
≤
TM Q1
Tm |Q2 |
1− ≥1−
TM Q1
adică randamentul ciclului Carnot este randamentul cel mai mare pentru
ciclurile care se desfăşoară ı̂ntre două temperaturi date.
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 139
SOLUŢIE
Se consideră:
∆T2 = ∆T − ∆T1
astfel că relaţia 4.331 devine:
T2 − ∆T + ∆T1 T1 + ∆T − T2
η =1− = (4.332)
T1 + ∆T1 T1 + ∆T1
Randamentul este maxim când numitorul este minim, adică ∆T1 = 0.
Aceasta ı̂nseamnă că este mai eficient să se scadă temperatura sursei
reci pentru a mări randamentul maşinii termice.
SOLUŢIE
p
3
4
2
1
V
Q12 = 0
Q23 = νCp (T3 − T2 )
Q34 = 0
Q41 = νCp (T1 − T4 )
Atunci:
¶ µ
T4
−1
|Q41 | T4 − T1 T1 T1
η =1− =1− =1− µ ¶ (4.333)
Q12 T3 − T2 T2 T3
−1
T1
Din transformarea 1-2 se obţine:
µ ¶γ−1
T1 V1 1
= = γ−1 (4.334)
T2 V2 ε
Se scriu transformările 1-2 , 3-4 ı̂n coordonate p, T
p 3
2
1 V
T4 T3
= (4.337)
T1 T2
Ţinând cont de relaţiile 4.334 şi 4.57 relaţia 4.333 devine:
1
η =1−
εγ
PROBLEMA 4.50 Să se determine randamentul ciclului Diesel
format din două adiabate, o izobară şi o izocoră (Fig.4.10) având ca
substanţă de lucru un gaz ideal. Se cunosc γ = Cp /CV , V1 /V2 = ε şi
V3 /V2 = ρ.
SOLUŢIE
Q12 = 0
Q34 = 0
Q41 = νCV (T1 − T4 ) < 0
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 142
Randamentul este:
T4
− 1
|Q41 | 1 T1
T1
η =1− =1− (4.338)
Q23 γ T2 T3
−1
T2
Din transformarea 1-2 rezultă:
µ ¶γ−1
T1 V2 1
= = γ−1 (4.339)
T2 V1 ε
iar din transformarea 2 - 3:
T3 V3
= =ρ (4.340)
T2 V2
Pentru a calcula raportul T4 /T1 acesta va fi exprimat sub forma:
µ ¶µ ¶µ ¶
T4 T4 T3 T2
= (4.341)
T1 T3 T2 T1
Din transformarea adiabatică 3 - 4 rezultă:
µ ¶γ−1 µ ¶γ−1 ³ ´
T4 V3 V3 V2 ρ γ−1
= = = (4.342)
T3 V1 V2 V1 ε
Ţinând cont de relaţiile 4.339 şi 4.340 relaţia 4.341 devine:
T4
= ργ (4.343)
T1
Atunci randamentul este:
1 (ργ − 1)
η =1−
γ εγ−1 (ρ − 1)
p
1 2
p 1
p 2
4 3
SOLUŢIE
Reprezentarea ciclului ı̂n coordonate (p, V ) este dată ı̂n Fig. 4.11
Căldurile schimbate de sistem cu mediul extern sunt:
T2 p1 γ = T3 p2 γ (4.345)
1−γ 1−γ
T1 p1 γ = T4 p2 γ (4.346)
de unde prin ı̂mpărţire rezultă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 144
T2 T3
= (4.347)
T1 T4
Ţinând cont de relaţiile 4.345, 4.346 şi 4.347, relaţia 4.341 devine:
µ ¶ 1−γ µ ¶ 1−γ
p1 γ 1 γ
η =1− =1−
p2 ε
SOLUŢIE
H = U + pV (4.349)
Prin diferenţiere obţinem:
dH = T dS + V dp (4.350)
dH − V dp
dS = (4.351)
T
dar:
µ ¶ µ ¶
∂H ∂H
dH = dT + dp (4.352)
∂T p ∂p T
astfel ı̂ncât:
· µ ¶ ¸ µ ¶
1 ∂H V 1 ∂H
dS = − dp + dT (4.353)
T ∂p T T T ∂T p
Cum dS este o diferenţială totală exactă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 145
· µ ¶ ¸ " µ ¶#
∂ 1 ∂H V ∂ 1 ∂H
− = (4.354)
∂T T ∂p T T p
∂p T ∂T p
T
de unde rezultă:
µ ¶ µ ¶
1 ∂2H 1 ∂H V 1 ∂V 1 ∂ 2H
− 2 + 2− =
T ∂T ∂p T ∂p T T T ∂T p T ∂p∂T
Atunci:
µ ¶ µ ¶
∂H ∂V
= −T +V
∂p T ∂T p
Cp = const (4.356)
SOLUŢIE
Cum:
H = U + pV (4.357)
dH = T dS + V dp (4.358)
Atunci:
dH V
dS = − dp (4.359)
T T
Considerând H = H(T , p):
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂H ∂H ∂H
dH = dT + dp = Cp dT + dp (4.360)
∂T p ∂p T ∂p T
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 146
SOLUŢIE
Se consideră S = S ( T , V ):
µ ¶ µ ¶
∂S ∂S
dS = dT + dV (4.368)
∂T V ∂V T
Rezultă:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 147
¶ µ
∂S
µ ¶
∂V ∂T V
= −µ ¶ (4.369)
∂T S ∂S
∂V T
Dar:
µ ¶
∂S CV
= (4.370)
∂T V T
şi cum:
µ ¶ µ ¶
∂S ∂p
= (4.371)
∂V T ∂T V
relaţia 4.368 devine:
µ ¶ µ ¶
∂V CV ∂T
=− (4.372)
∂T S T ∂p V
Atunci:
µ ¶
CV ∂T
αS = −
VT ∂p V
SOLUŢIE
Cum:
µ ¶
∂S
CV = T (4.375)
∂T V
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 148
se obţine:
µ ¶ · µ ¶ ¸ ·µ ¶ ¸
∂CV ∂ ∂S ∂ ∂S
= T =T (4.376)
∂V T ∂V ∂T V T ∂T ∂V T V
Cum:
µ ¶ µ ¶
∂S ∂p
= (4.377)
∂V T ∂T V
din relaţia 4.376 se obţine:
µ ¶ µ 2 ¶
∂CV ∂ p
=T (4.378)
∂V T ∂T 2 V
Deoarece:
µ ¶
∂S
Cp = T (4.379)
∂T p
se obţine:
µ ¶ " µ ¶# ·µ ¶ ¸
∂Cp ∂ ∂S ∂ ∂S
= T =T (4.380)
∂p T ∂p ∂T p ∂T ∂p T p
T
Cum:
µ ¶ µ ¶
∂S ∂V
=− (4.381)
∂p T ∂T p
se obţine:
µ ¶ µ ¶
∂Cp ∂ 2V
= −T
∂p T ∂T 2 V
SOLUŢIE
ZH1
CH µ0 C 2
q=− µ0 dH = − H
T1 2T1 1
0
SOLUŢIE
du = T ds − µ0 HdM
rezultă:
du + µ0 HdM
ds = (4.387)
T
unde s, u se referă la entropia şi energia unităţii de volum.
Se consideră u = u(T, M ) şi se arată că
µ ¶
∂u
=0
∂M T
Într-adevăr:
µ ¶ µ ¶
∂u ∂u
du = dT + dM (4.388)
∂T M ∂M T
şi relaţia 4.387 devine:
µ ¶ ·µ ¶ ¸
1 ∂u 1 ∂u
ds = dT + − µ0 H dM (4.389)
T ∂T M T ∂M T
Deoarece ds este o diferenţială totală exactă, din relaţia 4.390 rezultă:
· µ ¶ ¸ ½ ·µ ¶ ¸¾
∂ 1 ∂u ∂ 1 ∂u
= − µ0 H
∂M T ∂T M T ∂T T ∂M T M
sau:
µ ¶ µ ¶
1 ∂ 2u 1 ∂u 1 ∂ 2u ∂ H
=− 2 + − µ0
T ∂M ∂T T ∂M T T ∂T ∂M ∂T T M
de unde:
µ ¶ µ ¶
∂u ∂ 2 H
= −µ0 T (4.390)
∂M T ∂T T M
µ ¶
∂u
=0 (4.391)
∂M T
Aceasta relaţie arată că energia internă a unităţii de volum este in-
dependentă de magnetizare.
Deoarece:
µ ¶ µ ¶
0 H H
dM = f d (4.392)
T T
relaţia 4.387 devine:
µ ¶ µ ¶
du (T ) H H H
ds = − µ0 f 0 d (4.393)
T T T T
Pentru x = H/T se obţine:
Z Z
H/T
du (T )
s= − µ0 xf 0 (x) dx
T
0
Z µ ¶ Z
H/T
du (T ) H H
s= − µ0 f + µ0 f (x) dx
T T T
0
SOLUŢIE
du = T ds + µ0 HdM (4.402)
se poate exprima astfel:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 153
· µ ¶ µ ¶ ¸
∂s ∂M
du = T + µo H dT +
∂T H ∂T H
· µ ¶ µ ¶ ¸
∂s ∂M
+ T + µ0 H dH (4.403)
∂H T ∂H T
· µ ¶ µ ¶ ¸
∂ ∂s ∂M
T + µ0 H =
∂H ∂T H ∂T H T
· µ ¶ µ ¶ ¸
∂ ∂s ∂M
T + µ0 H (4.404)
∂T ∂H T ∂H T H
Se obţine:
µ ¶ µ ¶
∂M ∂s
µ0 = (4.405)
∂T H ∂H T
Atunci relaţia 4.400 devine:
µ ¶
µ0 T ∂M
dT = − dH (4.406)
cH ∂T H
Deoarece M = CH/T
µ ¶
∂M CH
=− (4.407)
∂T H T2
astfel 4.406 devine:
CH
dT = µ0 dH (4.408)
cH T
unde
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 154
µ ¶
∂V
(4.410)
∂H T,p
SOLUŢIE
"µ ¶ µ ¶ # "µ ¶ µ ¶ #
∂S ∂S ∂V ∂V
dU = T dp + dH − p dp + dH +
∂p H ∂H p ∂p H ∂H p
"µ ¶ µ ¶ #
∂M ∂M
+µ0 H dp + dH
∂p H ∂H p
sau
· µ ¶ µ ¶ µ ¶ ¸
∂S ∂V ∂M
dU = T −p + µ0 H dp
∂p H ∂p H ∂p H
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 155
" µ ¶ µ ¶ µ ¶#
∂S ∂V ∂M
T −p + µ0 H dH
∂H p ∂H p ∂H p
Cum dU este o diferenţială totală exactă:
· µ ¶ µ ¶ µ ¶ ¸
∂ ∂S ∂V ∂M
T −p + µ0 H =
∂H ∂p H ∂p H ∂p H
" µ ¶ µ ¶ µ ¶#
∂ ∂S ∂V ∂M
T −p + µ0 H
∂p ∂H p ∂H p ∂H p
Rezultă: µ ¶ µ ¶
∂M ∂V
µ0 =−
∂p T,H ∂H T,p
PROBLEMA 4.60 Să se arate că atunci când câmpul magnetic este
variat izoterm de la valoarea 0 la H, variaţia volumului (∆V ¿ V0 ) este
dată de relaţia:
µ 2¶½ µ ¶ ¾
H ∂χ
∆V = µ0 V0 βχ − (4.416)
2 ∂p T
unde
µ ¶µ ¶
1 ∂V
β=− (4.417)
V ∂p H,T
şi
M
χ= (4.418)
VH
Se va presupune că ı̂n interiorul probei câmpul este uniform iar β şi χ nu
depind de intensitatea câmpului magnetic (M - este magnetizarea totală,
χ - susceptibilitatea, β- coeficientul de compresibilitate).
SOLUŢIE
Deoarece:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 156
M = χV H (4.419)
ţinând cont de rezultatul obţinut la problema precedentă:
µ ¶ µ ¶ " µ ¶ µ ¶ #
∂V ∂M ∂V ∂χ
= −µ0 = −µ0 H χ +V
∂H T,p ∂p T,H ∂p T,H ∂p T,H
sau
µ ¶ · µ ¶ ¸ · µ ¶ ¸
∂V ∂χ ∂χ
= −µ0 H −χV β + V = µ0 V H χβ −
∂H T,p ∂p T ∂p T
(4.420)
Se notează pentru simplificare:
µ ¶
∂χ
k = χβ −
∂p T
şi 4.420 devine:
µ ¶
∂V
= kµ0 HV (4.421)
∂H T,p
sau:
dV
= k µo HdH (4.422)
V
Prin integrare se obţine:
ZV ZH
dV
= k µo HdH
V
V0 0
Rezultă:
V H2
= µ0 k ln (4.423)
V0 2
Cum V = V0 + ∆V şi ∆V ¿ V0
µ ¶
V (V0 + ∆V ) ∆V ∼ ∆V
ln = ln = ln 1 + = (4.424)
V0 V0 V0 V0
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 157
Deci:
· µ ¶ ¸
∆V H2 H2 ∂χ
= µ0 k = µ0 χβ −
V0 2 2 ∂p T
ZT
µ0 T 0 M 2
u= cM dT − + const (4.426)
2C
0
ZT
dT µ0 M 2
s= cM − + const (4.427)
T 2
0
SOLUŢIE
M (T − T0 )
H= (4.429)
C
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 158
Atunci:
H M (T − T0 )
= (4.430)
T C T
Se derivează relaţia 4.430 şi se obţine:
µ ¶ µ ¶
∂ H M ∂ T − T0 M T0
= =
∂T T C ∂T T C T2
Atunci relaţia 4.428 devine:
µ ¶
∂u M T0
= −µ0 (4.431)
∂M T C
Considerând s = s ( T , M )
µ · µ¶ ¶ ¸
∂s ∂s
du = T ds + µ0 HdM = T dT + T + µ0 H dM
M ∂T ∂M T
(4.432)
Cum du este o diferenţială totală exactă:
· µ ¶ ¸ · µ ¶ ¸
∂ ∂s ∂ ∂s
T = T + µ0 H
∂M ∂T M T ∂T ∂M T M
sau µ ¶ µ ¶
∂ 2s ∂s ∂ 2s ∂H
T = +T + µ0
∂M ∂T ∂M T ∂T ∂M ∂T M
rezultă:
µ ¶ µ ¶
∂s ∂H
= −µ0 (4.433)
∂M T ∂T M
Cum:
µ ¶
∂s
cM = T
∂T M
atunci:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂cM ∂ ∂s ∂ 2s ∂ ∂s
=T =T =T
∂M T ∂M ∂T M ∂M ∂T ∂T ∂M T
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 159
SOLUŢIE
δL = −pdV + ϕdq
unde ϕ este diferenţa de potenţial dintre armăturile condensatorului.
Atunci:
G = U − T S + pV − ϕq (4.438)
Se diferenţiază relaţia 4.438 şi ţinând cont de relaţia 4.437 se obţine:
µ ¶ µ ¶ µ ¶
∂V ∂ε V ∂ε
= −ES = −E
∂ϕ p ∂p ϕ d ∂p ϕ
du = T ds + EdP (4.448)
Se consideră un proces izoterm care are loc ca urmare a aplicării unui
câmp electric ce variază de la valoarea 0 la valoarea E. Atunci:
µ ¶
∂s
ds = dE
∂E T
astfel ı̂ncât:
µ ¶
∂s
δq = T dE (4.449)
∂E T
Pentru a exprima derivata
µ ¶
∂s
∂E T
g = u − T s − EP (4.450)
Prin diferenţierea lui g , ţinând cont de relaţia 4.448 se obţine:
dg = −sdT − P dE (4.451)
Cum dg este o diferenţială totală exactă:
µ ¶ µ ¶ · ¸ µ ¶ µ ¶
∂s ∂P ∂ (ε0 χE) ∂χ ∂εr
= = = ε0 E = ε0 E
∂E T ∂T E ∂T E ∂T E ∂T E
(4.452)
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 163
Atunci:
µ ¶
∂εr
δq = T ds = ε0 T EdE (4.453)
∂T E
Prin integrarea aceastei relaţii rezultă:
ZE µ ¶
∂εr 1 dεr 2
∆Q = T ε0 EdE = T ε0 E (4.454)
∂T E 2 dT
o
SOLUŢIE
Cum:
dF = dU − T dS − SdT (4.456)
iar conform principiului I al termodinamicii
dU = T dS − δL (4.457)
Vom exprima lucrul mecanic sub forma:
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 164
δL = pdV + δ L̃ (4.458)
unde δ L̃ reprezintă lucrul mecanic al forţelor generalizate altele decât
presiunea. Atunci relaţia 4.456 devine:
Deoarece:
dH = dU + pdV + V dp (4.460)
şi
dU = T dS − δL (4.461)
unde
δL = pdV + δ L̃ (4.462)
δ L̃ este lucrul mecanic al forţelor generalizate altele decât presiunea. Se
obţine:
dH = T dS + V dp − δ L̃ (4.463)
Când p = const şi T = const rezultă:
dH = −δ L̃
PROBLEMA 4.66 Să se arate că ı̂n procesele reversibile variaţia
cu semn schimbat a entalpiei libere G = U − T S + pV când p şi T sunt
constante este egală cu lucrul mecanic al forţelor generalizate altele decât
presiunea.
CAPITOLUL 4. TERMODINAMICĂ 165
SOLUŢIE
G = U − T S + pV (4.464)
se obţine:
dU = T dS − pdV − δ L̃ (4.466)
unde δ L̃ este lucrul mecanic al forţelor generalizate altele decât presiunea
se obţine:
dG = V dp − SdT − δ L̃ (4.467)
Când p = const şi T = const
dG = −δ L̃
SOLUŢIE
Zf
δQirev
< Sf − S i (4.469)
T
i
Zf
1
δQirev < Sf − Si (4.470)
T
i
adică:
Uf − Ui + Lirev < T Sf − T Si
+Lirev < (Ui − T Si ) − (Uf − T Sf )
SOLUŢIE
Ff < Fi (4.474)
sau:
∆F < 0 (4.475)
Într-o astfel de situaţie starea de echilibru se atinge când energia
liberă este minimă.