Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
În cele ce urmează se vor discuta soluţiile în sensul mai larg al cuvântului, numite şi
amestecuri fizice.În care nu se poate face o deosebire netǎ între dizolvant şi solvat,
diferiţii componeţi ai amestecului putând avea fracţii molare variate în fazele sistemului.
Diagramele de fază sunt în aceste cazuri polidimensionale şi de aceea se reprezintă grafic
secţiuni care dau variaţia unui parametru in funcţie de compoziţia unei faze, menţinând
ceilalţi parametri constanţi.
Amestecurile binare conţin numai doi componenţi, dar pot avea două sau mai multe
faze. Echilibrele studiate în diferitele sisteme sunt redate mai jos, indicându-se şi câteva
exemple.
SISTEMUL\
ECHILIBRUL Lichid-vapori Lichid-lichid Lichid-solid
Substanţe miscibile a) benzen-
în orice proporţie în acetonă e) aur-argint
toate fazele apă-acid ― cupru-aur
clorhidric
apă alcool
Substanţe miscibile b) fenol-apă d) fenol-apă f) cupru-argint
limitat în unele faze trietilamină-apă
nicotină-apă
Substanţe c) clorobenzen-apă g) apă-clorură de
nemiscibile în unele ― amoniu
faze
2
ECHILIBRUL LICHID-VAPORI LA LICHIDE
MISCIBILE ÎN ORICE PROPORŢIE
Un sistem format din doi componenţi care se amestecă în orice proporţie în fază
lichidă (în faza gazoasă se amestecă în general toate substanţele) va conţine în total două
faze.Variaţia sistemului va fi :
l=c+2–f =2
l = 2 + 1 – 2 = 1,
P1 P10 x1 ( 5.387 )
şi :
P10 şi P20 fiind tensiunile de valori ale componenţilor puri, iar P şi P – presiunile
1 2
P = P 1 + P2 ( 5.389 )
3
Sau înlocuind valorile presiunilor parţiale :
0 0 0
P = P2 + ( P1 – P2 ) x1
( 5.390 )
lichidului x1 este redată în fig. 5.46. Conform ecuaţiilor ( 5.387, 5.388, 5.390 ),
P1 P2
y1 = P şi y2 = P
( 5.391 )
Raportul acestor fracţii molare după simplificare cu P şi înlocuirea presiunilor parţiale din
relaţiile 5.387 şi 5.388 va fi :
y1 P10 x1
y 2 P20 x 2 ( 5.392 )
4
y1 x1 0 0
Se vede că raportul y2 este mai mare decât x2 , dacă P2 > P1 ; cu alte cuvinte, faza
gazoasă este mai bogată in componentul 1 decât faza lichidă, dacă acesta are tensiunea de
0 0
vapori mai ridicată. Dacă P2 > P1 , atunci faza gazoasă va fi mai bogată în componentul
doi decât cea lichida.În general se poate afirma că :
Faza gazoasa este mai bogată în componentul mai volatile.
y1 / y 2
x1 / x 2 ( 5.393 )
şi se numenşte factor de separare. Din ecuaţia ( 5.392 ) se vede că, pentru repartizarea
unei substanţe între o fază gazoasă şi una lichidă, factorul de separare este :
P10
0
P2 ( 5.393’ )
5
În domeniul de deasupra curbei de condensare, sistemul conţine o singura fază, cea
gazoasă ; în cel de sub curba de vaporizare, amestecul se află de asemenea într-o singură
fază, in cea lichidă. Între cele două curbe, amestecul se separă în două faze,
corespunzătoare compoziţiei x1, respectiv y1 la temperatura dată.De exemplu un amestec
C C
de compoziţie x1 = y1 la temperatura T corespunzătoare punctului C se separă în
A D
amestec lichid de compoziţie x1 şi în amestec gazos de compoziţie y1 . Cantitatea de
lichid şi de gaz pe care o conţine un astfel de sistem este dată de regula pârghiei.
Regula pârghiei se poate deduce dacă se ţine seama că numărul total de moli de
substanţă din sistem este :
n = nl + ng, ( 5.394 )
nl şi ng fiind numarul de moli aflaţi în stare lichidă, respectiv gazoasă. Numărul de moli
din componentul l în întreg sistemul
C C
n · x1 = n · y1 . El se poate afla însumând nr.de moli din acest component în faza lichidă
şi cea gazoasă :
C A D
n y1 = nl x1 + ng y1
( 5.395 )
6
nl y1C n g y1C nl x1A n g
( 5.395 )
D C C A
ng ( y 1 – y 1 ) = nl ( y 1 – x1 )
( 5.396 )
ng y1C x1A
nl y1D y1C ( 5.397 )
C A D C
Dar y 1 – x1 este dat de segmental AC, iar y 1 – y 1 de segmental CD ( fig.5.47 ), astfel
că se poate scrie :
ng AC
nl CD ( 5.398 )
7
Distilarea simplă constă în condensarea fazei de vapori în echilibru cu cea lichidă,
într-un aparat numit distilator ( fig. 5.48 ),compus dintr-un balon ( blaza ) în care se fierbe
amestecul şi un refrigerent care serveşte la condensarea vaporilor. Procesul poate fi
urmărit pe curba de fierbere şi de condensare din fig.5.49. Pornind de la un lichid de
compoziţie x1’, se condensează la început vapori de compoziţie y1’ , mai bogaţi în
component volatil. În cursul distilării însă se înlătură din sistem treptat componentul mai
volatile, astfel că lichidul va avea după un timp compoziţia x1″ mai bogată în component
nevolatil. De astă dată, compoziţia vaporilor va fi y1″, ceva mai săracă în component
volatile decât y1’. Se vede că prima fracţiune este cea mai bogată în component volatil şi
că prin distilare simplă nu se poate obţine component volatil de puritate avansată. În
schimb, spre sfârşitul distilării în blază rămâne component nevolatil aproape pur. Se
poate îmbunătăţi rezultatul prin distilări repetate. Este însă mai comod să se realizeze încă
un echilibru lichid – vapori în acelaşi aparat de distilare, prin condensarea prealabilă a
unei părţi din vapori şi întoarcerea lichidului în blază ( fig. 5.50 ). Operaţia se numeşte
deflegmare, iar cantitatea de lichid readus in blază, raportată la cantitatea distilată, reflux.
8
Mult mai eficient lucrează însă coloanele de rectificare, în care se realizează un
mare număr de echilibre între faza lichidă şi cea de vapori. În figura 5.51 se dă schema
unei instalaţii de rectificare, iar în figura 5.52 – un detaliu al coloanei. Din blază vaporii
trec prin coloane de rectificare, întânlind lichidul de reflux rezultat prin deflegmare.
Coloana are despărţituri numite talere, pe care are loc stabilirea echilibrelor dintre faza
lichidă şi cea gazoasă. Pe fiecare taler se află lichid provenit din talerul superior, prin care
barbotează vaporii proveniţi de pe talerul inferior. În cursul acestui contact, vaporii se
imbogăţesc în component volatile, iar lichidul în component puţin volatile. Cu cât
numărul de talere este mai mare, cu atât separarea este mai completă şi în condensator se
poate obţine componentul volatile de puritatea dorită. Mersul fracţionării se poate urmări
pe diagrama de fierbere din figura 5.53. Compoziţia din blază fiind x1’, compoziţia
vaporilor în echilibru cu acest lichid este y1’. Lichidul de pe primul taler are compoziţia
identică cu a acestor vapori care se condensează pe taler : x1’’ = y1’. Pe primul taler se
stabileşte echilibrul între lichidul de compoziţie x1’’ şi vaporii de deasupra de compoziţie
y1”, care se condensează pe al doilea taler, dând un lichid de aceeaşi compoziţie. Aceste
echilibre au loc succesiv pe talerele coloanei şi , după cum arată diagrama, în cazul celor
două talere duce la îmbogăţire considerabilă a distilatului în component volatile. Practic
în timpul fracţionării coloanei nu se ajunge la starea de echilibru, o parte a vaporilor
barbotând prin lichidul din talere după cum s-a arătat. De aceea eficienţa coloanei este
mai slabă decât se deduce din diagrama discutată.
9
10
Se numeşte număr teoretic de talere, numărul de talere cu funcţionare la echilibru
necesare pentru a obţine o separare echivalentă cu cea a coloanei în cauză. Numărul
teoretic de talere caracterizează eficienţa coloanei şi depinde, în afară de dimensiunile
coloanei, şi de reflux. Succesiunea de echilibre necesare rectificării se poate realiza şi pe
coloane umplute cu inele Rashig, sau bucăţele de sticlă şi chiar pe tuburi goale în interior.
Aici schimbul de substanţă dintre cele doua faze se realizează pe suprafaţa umpluturii sau
11
pe pereţii tubului. Se defineşte în aceste cazuri prin lungimea echivalentă, lungimea de
coloana corespunzătoare unui taler teoretic.
Rectificarea are o deosebită importanţă în laborator şi în industrie. Prin rectificare
se separă produsele petroliere : benzinele, petrolul, motorina; se purifică alcoolii rezultaţi
prin fermentaţie ; se separă oxigenul de azotul din aer etc.
Amestecuri azeotrope. Unele amestecuri prezintă abateri mai importante de la
legea lui Raoult. Curba tensiunii de vapori şi cea de fierbere se poate incurba în sus sau în
jos, până la apariţia unui maxim sau minim. În figurile 5.54, 5.55, 5.56 şi 5.57 se dă câte
un exemplu. Aceste amestecuri au o particularitate importantă, şi anume, pentru
amestecul corespunzător maximului sau minimului, compoziţia fazei lichide este egală cu
cea a fazei gazoase.
12
Un astfel de amestec se numeşte amestec azeotrop. El distilă ca o substanţă
pură, având un punct de fierbere fix. Multă vreme s-a crezut că este vorba de combinaţii
chimice, dar s-a constatat că, modificând presiunea, se schimbă poziţia maximului, deci şi
compoziţia amestecului azeotrop.
Exemple de amestecuri azeotrope cu tensiune de vapori minimă, şi deci cu punct de
fierbere maxim, îl oferă sistemul acetonă – cloroform şi sistemele cunoscute de apă – acid
clorhidric şi apă – acid azotic. Un amestec de o compoziţie oarecare va pierde, prin
distilare, componentul care se află în exces faţă de amestecul azeotrop şi îşi va creşte
treptat punctul de fierbere până la maxim.
13
Apoi distilă amestecul azeotrop. Componenţii acestui amestec nu pot fi separaţi prin
distilare. Compoziţia amestecului azeotrop de H2O – HCl este de 20,2 % HCl şi fierbe la
108,53 °C.Deşi acidul clorhidric este gazos, el nu poate fi eliminat din apă prin fierbere,
spre deosebire de amoniac.
Printre amestecurile azeotrope este cu maxim al tensiunii de vapori şi minim al
temperaturii de fierbere se numară sistemul sulfură de carbon-metilal, CH 2 ( OCH3 )2,
precum şi sistemul apă – etanol. La distilarea unui astfel de amestec, prima fracţiune, care
distilă la cea mai joasă temperatură, este amestecul azeotrop, iar în cursul distilării, în
timp ce temperatura de fierbere creşte, compoziţia distilatului se îmbogăţeşte în
componentul în exces. Din astfel de amestecuri nu se poate obţine prin rectificare un
distilat mai bogat în component volatile decât azeotropul.
Este cunoscut faptul că alcoolul etilic prin rectificare nu poate fi obţinut în
concentraţii mai mari decât 95,6 %, această compozitie corespunzând amestecului
azeotrop cu punct de firbere la 78,15 °C. Pentru a obţine alcool absolut, adică lipsit de
apă, trebuie să se lege apa chimic, de exemplu tratând alcoolul înainte de distilare cu var
ars ( CaO ), când se fixează apa sub formă de Ca ( OH )2.
De remarcat că pe diagonalele acestor amestecuri curbele presiunilor parţiale ale
componenţilor se apropie de dreapta teoretică, cerută de legea lui Raoult. În această
porţiune, presiunea parţială poate fi redată de o lege de tip Henry. Deci în domeniul
14
concentraţiilor mici se pot aplica, aşa cum era de aşteptat, legile soluţiilor diluate, care
apar ca nişte cazuri limită ale amestecurilor fizice lichide.
l= 2 + 2 – 3 = 1,
15
obţinut cotul E al curbei de condensare şi porţiunea MN a curbei de fierbere, ca urmare a
slăbirii interacţiunilor dintre molecule diferite.
16
ECHILIBRUL LICHID – VAPORI ÎN AMESTECURI
DE LICHIDE NEMISCIBILE
P = PC + PA ( 5.399 )
17
Se vede în diagramă şi se întelege din ecuaţia de mai sus că la încălzirea amestecului
tensiunea de vapori atinge presiunea atmosferică la temperaturi mai joase decât in cazul
componenţilor puri, deci temperatura de fierbere va fi mai joasă.
Acest fapt este folosit în practică pentru distilarea substanţelor care au punct de
fierbere ridicat şi fierb cu descompunere. Se adaugă un alt lichid nemiscibil cu cel în
cauză şi se fierb împreună. Conform celor spuse mai sus, punctul de fierbere va fi astfel
mai coborât, iar distilatul este format iarăşi din cei doi componenţi nemiscibili, a căror
separare nu indică probleme. Procedeul se numeşte antrenare cu vapori. Este interesant
de ştiut după ce criteriu să se aleagă agentul de antrenare. Este de dorit să coboare cât mai
mult punctul de fierbere şi să antreneze o cantitate cât mai mare de substanţă. Primul
deziderat se realizează alegând un agent cu tensiune de vapori cât mai mare.
Pentru a găsi proprietăţile cele mai bune de antrenare a agentului, se porneşte de la
egalitaţile :
PC0 P0
yC yA A
P şi P ( 5.400 )
al căror raport dă :
y C PC0 mC M A
y A PA0 m A M C ( 5.401 )
sau :
mC PC0 M C
mA PA M A ( 5.402 )
Din această egalitate se vede că raportul maselor celor doi componenţi (pentru un
anumit raport al tensiunilor de vapori) este proporţional cu raportul maselor moleculare.
Cu cât masa moleculară MA a agentului de antrenare este mai mică, cu atât mai mare va fi
cantitatea mC de produs antrenat. Din acest punct de vedere, apa, cu cea mai mică masă
moleculară dintre lichidele cu punct de fierbere corespunzător antrenării cu vapori, este
un agent de antrenare ideal.Antrenarea cu vapori este comparabilă cu distilarea sub vid,
dar se realizează cu mijloace mai simple. Ea se foloseşte foarte frecvent în chimia
preparativă organică.
18
Ecuaţia (5.402) poate servi la determinarea masei moleculare la substanţe
necunoscute. Se antrenează cu vapori substanţa necunoscută cu un agent adecvat,
0 0
măsurând temperatura la fiebere. Din tabele se află PA ,iar PC rezultă ca diferenţă din
presiunea atmosferică P :
PC0 P PA0
(5.403)
PA M A' mC
MC
P PA m A (5.403’)
400 18 10,94
MC 113
750 400 2
* v. Manualul inginerului chimist. Vol II, Bucureşti, Editura tehnică , 1952, p.1326.
Pentu un astfel de sistem s-a studiat echilibrul dintre lichid şi vaporii la paragraful
5.15.3. S-a arătat acolo că există un domeniu de concentraţie care nu poate fi realizat în
fază ( între punctele M şi N de pe figura 5.59)
19
Reprezentând acum compoziţia celor două faze lichide la diferite temperaturi, se
capătă o curbă de tipul celor din figurile 5.61, 5.62 şi 5.63. Dacă se răceşte un amestec
lichid omogen corespunzător punctului D din figura 5.61, în momentul când se atinge
curba de miscibilitate se produce separarea fazelor, ceea ce se manifestă la început printr-
o tulbureală numită opalescenţă critică şi se soldează cu separarea a două faze distincte.
D
În cazul la care se referă graficul, una din faze este o soluţie saturată de apă în fenol ( x A
F
), cealaltă – o soluţie saturată de fenol în apă ( x A ). Compoziţiile de sub curbă în formă
de clopot nu pot fi întânlite în fazele lichide la temperaturile respective.
Se numeşte lacună de miscibilitate intervalul de concentraţii în
care nu se pot dizolva lichidele la o temperatură dată.
D F
La temperatuta Ti , lacuna de miscibilitate se află între x A şi x A şi ea se
micşorează cu creşterea temperaturii până la temperatura Tc, unde dispare. Temperatura
TC peste care lichidele sunt miscibile în orice proporţie se numeşte punct critic superior
de miscibilitate.La unele amestecuri curba prezintă un minim, cum indică fig. 5.62,
pentru cazul trietanolamină – apă. Tc’ este punctual critic superior de miscibilitate. Există
şi cazuri în care domeniul de neamestecare este închis. Astfel de amestecuri, ilustrate prin
exemplul nicotină – apă în fig.5.63, au atât un punct critic superior,cât şi unul inferior de
miscibilitate.
20
ECHILIBRUL DINTRE FAZA LICHIDǍ ŞI SOLIDǍ ÎN AMESTECURI DE
SUBSTANŢE
MISCIBILE ÎN ORICE PROPORŢIE
Amestecurile binare care formează o singură fază solidă şi una lichidă la orice
concentraţie sunt relativ rare. Discuţia lor este analogă cu cea a echilibrului lichid –
vapori la substanţe complet miscibile in fază lichidă. Echilibrul dintre faza lichidă şi cea
solidă este radat in fig. 5.64, prin funcţia T = f ( x1 ) numită curbă de solidificare, şi T =
21
F ( z1 ), numită curbă de topire ( prin z1 s-a notat compoziţia fazei lichide ). Deasupra
curbei de solidificare se află o singură fază omogenă, cea lichidă. Sub curba de topire se
află de asemenea o singură fază omogenă, de astă dată solidă. Între cele două curbe,
sistemul e alcătuit din două faze de compoziţii, care se determină trasând dreapta T =
const. la temperatura de lucru, la intersecţiile acesteia cu cele două curbe, iar proporţia
dintre cele două faze se află aplicând regula parghiei.
Pentru a forma o singură fază solidă, componenţii trebuie să dea cristale mixte.
Pentru aceasta este necesar ca, pe lângă interacţiuni de aceeaşi intensitate între molecule
diferite şi molecule de acelaşi fel, să fie satisfăcută incă o condiţie : dimesiunile
moleculelor ( atomilor ) să fie apropiate pentru a putea alcătui o reţea unică.
Exemple de asemenea sisteme ne oferă amestecurile de aur şi argint, aur şi cupru,
aur şi nichel.
Amestecul nichel – cupru de importanţă practică face parte tot din această
categorie. Aliajul de 20 % Ni se cunoaşte în electrotehnică sub denumirea de nichelină,
iar cel cu 40 % Ni – sub forma de constantan şi se remarcă printr-o rezistenţă electrică
mare.
22
de mai multe ori. O metodă ingenioasă de repurificare prin recristalizare este topitura
zonală. O nacelă lungă în care se află substanţa se trece printr-un tunel alcătuit din inele
alternative reci si fierbinţi ( fig. 5.65 ). În cursul trecerii lente prin tunel se formează zone
alternative de fază lichidă şi fază solidă, care se deplasează dealungul nacelei. Astfel,
substanţa din fiecare punct al nacelei este de multe ori topită şi recristalizată. Cum la
cristalizare cantitatea de impurităţi în topitură este mai mare decât cea trecută prin cristal,
impurităţile se deplasează o dată cu faza lichidă spre unul din capetele nacelei, la celălalt
capăt obţinându-se cristale de înaltă puritate. Pe această cale se purifică, printre altele :
beriliul, folosit în tehnica nucleară ; germaniul, utilizat la fabricarea tranzistoarelor, şi alte
substanţe cărora li se pretinde o puritate înaintată.
23
întâlnesc frecvent exemple cu abateri positive de la amestecurile ideale, adică de acelea
cu minim al curbei de sodificare. Astfel, amestecurile de Cu – Au, Au – Ni au diagrame
de fază de tipul celei din fig. 5.66. Aceste amestecuri se comportă analog amestecurilor
azeotrope : nu pot fi separate prin recristalizare fracţionată, căci la sfârşitul recristalizării
se separă cristale mixte de compoziţia minimului.
Coborând mai departe temperatura ,se separă noi cantitaţi de cupru , in timp ce
topitura se imbogăţeşte in argint ,până când devine saturată în ambii componenţi.Această
situaţie intervine in punctul E.În continuare are loc separarea concomitenta a cristalelor
M N
x Ag x Ag
bogate în cupru―de compoziţie ―şi a celor bogate în argint―de compoziţie
24
la substanţele pure.Amestecul de compoziţie x E se numeşte amestec eutectic sau simplu
eutectic.Temperatura de solidificare a eutecticului este totdeauna mai joasă decât punctele
de solidificare ale componenţilor puri. Printre amestecurile de importanţă practică se
numără sistemul staniu-plumb.Aceste metale se amestecă puţin în faza solidă ,formând
soluţii solide, şi dau un amestec eutectic in proporţia de 73,9% Sn şi 26,1% Pb , cu
punctul de topire la 181° C . Amestecuri ale acestor metale în diferite proporţii servesc
drept aliaje de lipit.
25
Această compoziţie este x NaCl =0,161 ,corespunzând la 62,2 g de NaCl în 100 g de apă
,şi are temperatura de solidificare -19,0° C. Ramura curbei de solidificare pentru exces de
sare faţă de eutectic este defapt mult mai abruptă decât s-a putut reda în figură, punctul de
topire al clorurii de sodiu fiind de 801°C. Şi din acest grafic se vede că nu se poate obţine
o cristalizare a sării de bucătărie prin metoda uzuală de răcire a soluţiei saturate la cald.
Într-adevăr ,datorită pantei (înclinarii) foarte mari a curbei de solidificare ,este nevoie de
o foarte mare variaţie de temperaturii , pentru a modifica foarte puţin compoziţia
soluţiei―cu separarea concomitenta a unei mici cantităţi de sare . De astfel ,variaţia
solubilitaţii cu temperatura după legea dedusă la paragraful 5.14.8( echilibrul de dizolvare
26
FORMAREA DE COMBINAŢII CHIMICE
Diagramele de fază solid – lichid pot prezenta maxime de tipul celei din figura 5.69
, care se datoresc formării unor combinaţii chimice.Interpretarea diagramei amestecului
Mg-Ca din figură este simplă, dacă se ţine seamă că este de fapt alcătuită din două
diagrame simple cu câte un punct eutectic.
27
Curbe cu maxime prezintă amestecurile cu apă ale multor combinaţii care formează
formarea moleculei de acid sulfuric H 2 SO4 ,care nu este altceva decât monohidratul
trioxidului de sulf.Cel mai coborât eutectic E are temperatura de solidificare în jur de –
70°C.
28
AMESTECURI TERNARE
binare prin fracţia molară a câte unui component : x A , x B şi xC .În colţuri figurează
astfel componenţii puri.Compoziţia unui amestec ternar va fi dată de un punct M în
interiorul triunghiului, în modul următor.
29
Alegând latura triunghiului egală cu 1 (fracţiile molare variază de fapt între 0 şi
1) şi notând pe fiecare fracţia molară a componentului respectiv în amestecul ternar
( notat a,b şi c), se poate scrie că suma fracţiilor molare este unu :
a+b+c=1
30
ANALIZA TERMICĂ
31
Pentru sisteme conţinând substanţe nemiscibile în fază solidă se dau curbele de răcire în
figura 5.75.Alături este dată diagrama de fază corespunzătoare.Curbele A şi B sunt cele
ale componenţilor puri,de aceea prezintă un palier orizontal la temperaturile de
solidificare.Curba E este a eutecticului, care se solidifică tot la temperatură
constantă,deoarece topit nu-şi schimbă compoziţia în timpul separări cristalelor.Atât doar
că palierul va apărea la temperaturămai joasă decât pentru componenţii puri,eutecticul
aând un punct de solidificare mai coborât.Curbele C şi D , corespunzând unor
compoziţicu un exces al unui component faţă de eutectic, prezintă un cot la punctul de
solidificare ,dar, în loc de un palier orizontal ,se obţine o curbă cu panta din ce în ce mai
mare, datorită faptului că,pe măsură ce se separă cristalele componentului în exces,se
schimbă şi compoziţia topiturii şi,o dată cu aceasta, temperatura de echilibru.
32
În ultimul timp se foloseşte des analiza termodiferenţială (DTA) la cercetarea
transformărilor de fază şi chimie în sisteme condensate.Se încălzeşte cu viteză uniformă
un bloc de metal (Al,Cu sau Ni) în ale cărui orificii se află proba de cercetat şi o probă de
referinţă care nu suferă transformări în intervalul de temperatură studiat.Cu o pereche de
termocupluri legate diferenţial se măsoară diferenţa de temperatură dintre cele două probe
şi se înregistrează în funcţie de temperatura blocului .Dacă la o anumită temperatură are
loc un proces endoterm (topire,transformare de fază), temperatura probei rămâne în urmă
33