5.

TEHNICI DE REMEDIERE
5.1. EVALUAREA ALTERNATIVELOR
Metodele de remediere a acviferelor contaminate sunt nc ntr-o faz de dezvoltare, determinat de numrul mare de parametrii care influeneaz procesele implicate n comportarea poluanilor n mediul subteran. Din punct de vedere managerial, msurile care pot fi aplicate pentru decontaminarea acviferelor sunt limitate (figura 5.1): msuri de limitare a creterii ariei poluate; msuri de refacere a zonei subterane poluate; autoremedierea, neluarea de msuri, mizndu-se pe autoepurarea mediului subteran. Masuri de limitare

Masuri de refacere a zonei

Atenuare naturala

Figura 5.1. Masuri aplicate pentru decontaminarea acviferelor Tehnicile de remediere a acviferelor poluate, cuprind (figura 5.2):
1

Metode de remediere in-situ:

izolarea zonei poluate prin ecrane impermeabile cu perei ncastrai n stratul de roc impermeabil; izolare hidraulic (puuri de extracie i, eventual, injecie); bariere reactive sub forma de ecrane impermeabile cu pori de epurare; ecrane permeabile reactive; pomparea i epurarea la suprafa a apei poluate; metode termice de epurare prin injectarea aburului; injectare aer cald; nclzire electric; nclzire prin unde radio etc.; sisteme de aspiraie a vaporilor din subteran pentru recuperarea compuilor organici volatili i semi-volatili; barbotarea cu aer, injectarea aerului n scopul de a determina antrenarea compuilor chimici poluani i transportul lor la suprafa; metode chimice de epurare in-situ sunt bazate n special pe oxidarea/reducerea produilor petrolieri reziduali din subteran prin injectarea unor ageni chimici potrivii naturii poluantului i transformarea poluantului n forme netoxice; o a doua metod chimic determin splarea mediului subteran, inducndu-se reducerea tensiunilor interfaciale ap-poluant, mrirea solubilitii poluanilor i reducerea vscozitii acestora, astfel fiind favorizat recuperarea poluanilor prin puuri sau drenuri de captare; metode de accelerare/stimulare a proceselor de bioremediere in-situ folosec aplicarea unui sistem de pompare a apei subterane, pentru reciclarea acesteia i introducerea n zona poluat mpreun cu apa a oxigenului i nutrienilor, bioventilarea. pomparea apei contaminate la suprafa i apoi tratarea ei prin metode chimice, fizice sau biologice; tratarea in situ a zonei poluate; limitarea fizic a extinderii zonei poluate.

Metode de remediere ex-situ

Aceste metode se bazeaz pe excavarea pmntului poluat, pomparea apei ce conine contaminantul i transportul acestora (pmnt i ap contaminate) ntr-o locaie unde se vor aplica metodele de tratare/epurare cunoscute, sau vor fi depozitate final. Aceste metode prezint sigurana unei decontaminri n proporie de 100%, ns incumb costuri mari i dificulti speciale; de regula se iau n considerare numai n cazul unei poluri severe, n care costul este nesemnificativ n comparaie cu importana resurselor care trebuie protejate. Alegerea soluiei de remediere nu este o operaie simpl, ea cuprinznd mai multe etape care se la realizarea obiectivelor remedierii. n figura 5.3 sunt prezentate, conform US-EPA 1988, etapele principale care trebuiesc parcurse n procesul de stabilire a unei soluii de remediere a mediului permeabil subteran poluat. Se observ c dup stabilirea unei soluii de remediere i aplicarea ei, monitorizarea continu a eficienei decontaminrii va determina confirmarea justeei soluiei alese sau din contr necesitatea realizrii unor modificri pentru asigurarea atingerii intelor propuse prin programul de decontaminare.

Figura 5.2. Ponderea relativ a tehnicilor de remediere aplicate.

Figura 5.3. Implementarea solutiilor de remediere

3

5.2. LIMITAREA EXTINDERII POLURII

Poluarea mediului poate fi accidental, ca urmare a unor deversri aleatorii de contaminani n timpul transportului sau manipulrii acestora. Totodat volumul materialelor contaminante deversate i durata in timp a accidentului reprezint factori ce contribuie la sporirea gradului de contaminare. Natura poluantului i a substratului poluat, ct i condiiile de dispersie n mediu a contaminantului, conduc la necesitatea limitrii zonei contaminate. Polurile cronice sau istorice constituie nivele de contaminare ridicat, ca urmare a acumulrii n timp a unor materii contaminante care au afectat straturi profunde de sol, uneori atingnd freaticul. n acest caz, limitarea extinderii polurii acioneaz att la suprafaa solului, n zona de contaminare, ct i la nivelul pnzei freatice, limitnd transportul contaminantului la distan. n vederea obinerii unor rezultate mulumitoare n ceea ce privete decontaminarea unor zone poluate, indiferent de tipul tehnologiei de remediere ales, se impune luarea unor msuri de stopare a polurii i de limitare a extinderii polurii. n msura n care poluarea nu poate fi n totalitate stopat (ne referim la activiti cu flux continuu de transport, manipulare, activiti cu risc permanent de poluri accidentale) se impune aplicarea unor msuri de limitare a extinderii polurii, de tipul unor ecrane permeabile sau impermaeabile cu pori de tratare, prin care se realizeaz o limitare fizic sau aplicarea unor tehnologii de izolare hidraulic.

5.2.1. Ecrane impermeabile

Ecranele impermeabile au rolul de a controla curentul de ap subteran ntro anumit zon, reducnd sau anulnd debitul de ap n zona afectat de poluare. Soluia este aplicabil atunci cnd nu se urmrete depoluarea zonei, ci doar izolarea acesteia (figura 5.4).

Figura 5.4. Sistem de ecranare. Cel mai adesea se folosesc ecranele care realizeaz o incint complet nchis n jurul zonei poluate. O astfel de soluie necesit un control al nivelului apei subterane din interiorul incintei realizate cu ajutorul ecranelor impermeabile, deoarece zona va continua s fie alimentat cu ape din percipitaii sau alte surse, determinnd o cretere a nivelului apei subterane. Msurile pentru controlul nivelului apei subterane care se pot lua constau n realizarea unor puuri de extracie n incint, fie n acoperirea suprafeei incintei cu un strat impermeabil care
4

s opreasc infiltrarea apelor de suprafa. Stratul acoperitor poate fi realizat din argil, membrane sintetice sau o combinaie a acestora. Este necesar ca la partea superioar a stratului impermeabil s se asigure o pant de scurgere a apelor de precipitaii. Pentru realizarea ecranelor impermeabile sunt folosite diverse scheme constructive, alegerea lor fcndu-se funcie de caracteristicele zonei contaminate i funcie de locaia zonei poluate. Materialele utilizate la realizarea ecranelor sunt diverse, cel mai adesea fiind utilizat bentonita, dar i betonul sau betonul n amestec cu polimeri. Sparea traneei pentru realizarea ecranului se face cu excavatorul, pereii fiind susinui cu noroi pentru realizarea ecranelor impermeabile. Pe lng o serie de aspecte pozitive, aplicarea acestei soluii are totui i unele limitri: dificulti n gsirea materialelor de construcie ieftine i compatibile cu natura chimic a poluantului; dificulti n controlul execuiei ecranelor; costul ridicat al unor produi chimici ce ar putea fi utilizai n impermeabilizare; dificulti de execuie, n special n cazul unor acvifere cu permeabilitate mai mare de 10-15 cm/s. Aplicarea acestor soluii va putea fi fcut numai dup evaluarea atent a tuturor carateristicilor zonei poluate.

5.2.2. Izolarea hidraulic

Izolarea hidraulic poate fi folosit cu succes atunci cnd se urmrete prevenirea creterii ariei poluate sau pentru evitarea polurii altor acvifere, respectiv a apelor de suprafa. Amplasarea unui pu de extracie n faa frontului poluant, din care se va pompa ap poluat care necesit, desigur, tratare nainte de evacuare, va stabiliza avansarea acesteia. Soluia astfel aplicat trebuie s fie nsoit de msuri de control i remediere a zonei sursei de poluare. De cele mai multe ori aceast soluie se aplic atand puului de extracie i un pu de injecie, amplasat n amonte de zona poluat, cu scopul creterii gradientului hidraulic, pentru a avea astfel un control mai bun al curentului subteran. De asemenea, puul de injecie rezolv problema deburii apelor extrase din subteran, n cazul n care nu poate fi gsit un emisar la o distan acceptabil. n figura 5.5 este prezentat o astfel de soluie, n care pentru controlul zonei poluate se folosesc dou puuri pentru extracie, respectiv pentru injecie. n cazul n care se folosesc puuri duble pentru extracie, respectiv injecie, izolarea zonei este mai sigur, iar cantitatea de ap vehiculat poate fi redus, acest lucru conducnd la o reducere a costurilor de exploatare. Folosirea sistemelor de puuri duble ofer totodat o mai bun siguran n exploatare, permind oprirea funcionrii, pe rnd, a cte unui pu pentru ntreinere sau alte intervenii, sistemul rmnnd tot timpul operaional.

Figura 5.5. Izolarea hidraulic a zonei contaminate.

Succesul acestei metode este dat de rspunsul corect la urmtoarele probleme: alegerea numrului de puuri; amplasarea puurilor; determinarea debitelor de pompare i injecie. Modelarea matematic a soluiei propuse, dar i msurtorile pe instalaiile pilot, sunt adesea utilizate pentru a fundamenta parametrii de funcionare ai instalaiilor de pompare. Monitorizarea corect a exploatrii unor astfel de sisteme este un element important n ajustarea parametrilor si de funcionare. Din acest punct de vedere, o atenie special trebuie acordat funcionrii puurilor de injecie, care n timp, pot realiza modificri importante ale parametrilor de funcionare.

5.3. REMEDIEREA ZONELOR CONTAMINATE

Metodele de remediere a zonelor contaminate se pot imparti in functie de locul de aplicare n raport cu amplasamentul contaminat in doua categorii: metode de remediere in-situ si metode de remediere ex-situ.

5.3.1. Metode de remediere in-situ

5.3.1.1. Pomparea si tratarea apei la suprafata

Principiul metodei const n pomparea apei subterane poluate din subteran i tratarea ei la suprafa utiliznd procedeele utilizate n epurarea apelor de suprafa. Apa depoluat poate fi apoi reinjectat n acvifer sau descrcat ntr-un emisar de suprafa. Reinjectarea este o parte important a acestei metode deoarece ea contribuie la creterea eficienei sistemului i reduce timpul necesar decontaminrii prin mrirea debitului curentului subteran spre puurile de extracie. Eficiena folosirii sistemelor de remediere, bazate pe pompare i tratare, depinde de o serie de factori specifici zonei supuse decontaminrii. Dificultatea decontaminrii apei subterane prin utilizarea acestei metode este dependent de: proprietile chimice ale compuilor contaminrii; complexitatea structurii hidrogeologice a mediului subteran;
6

volumul poluantului; timpul scurs de la declanarea polurii pn la realizarea msurilor de remediere. Tehnologia de tratare a apei poluate pompat la suprafaa se alege funcie de tipul compuilor poluani. O bun parte din tehnicile de tratare, utilizate pentru apele uzate industriale sau menajere, au fost adoptate i pentru tratarea apelor subterane contaminate. La proiectarea sistemului de pompare se urmrete asigurarea unor debite de pompare ct mai mari, pentru ca remedierea s se realizeze ct mai rapid.

5.3.1.2. Metode termice de tratare

Principiul general, care st la baza metodelor termice de remediere, const n nclzirea mediului contaminat la diferite temperaturi, n vederea extraciei, neutralizrii, distrugerii sau imobilizrii poluanilor. Prin utilizarea metodelor termice de tratare se urmrete remobilizarea unor poluani i transformarea acestora ntr-o form mai uor de recuperat. Aceast metod a fost utilizat cu succes la recuperarea secundar i teriar a petrolului din zcmnt. Biodegradarea se produce la temperaturi cuprinse ntre 12 C i 100 C. Microorganismele i dubleaz activitatea la fiecare cretere a temperaturii cu 10 C, pn la o temperatur la care aceast activitate este inhibat. Prin nclzirea solului, compuii organici volatili vaporizeaz, accelernd astfel recuperarea lor, dar i a compuilor organici semivolatili. Solubilitatea n apa este influenat de temperatur, creterea temperaturii determinnd creterea solubilitii i deci creterea concentraiei poluantului n ap, astfel ca se mrete viteza de depoluare prin pompare. Adsorbia este o reacie exoterm i astfel, o cretere a temperaturii reduce, de regula, adsorbia. Cele mai importante metode de decontaminare termic a solurilor sunt injectarea aburului i vitrificarea. Injectarea aburului. Se urmrete remobilizarea unor poluani i transformarea acestora ntr-o form mai uor de recuperat. Prin injectarea aburului compuii organici volatili vaporizeaz, accelernd astfel recuperarea lor. Aceast tehnologie cuprinde (figura 5.6): instalaia de generare a aburului; puurile de injecie a aburului; puurile de colectare; instalaia de tratare a condensului. Depoluarea prin injectarea aburului presupune recuperarea aproape n ntregime a poluantului, imediat dup ce aburul a strbtut toat zona poluat. Vitrificarea - const n topirea solului la temperaturi nalte i transformarea acestuia, dup rcire, ntr-un material vitros, inert i stabil din punct de vedere chimic. Vitrificarea este un procedeu termic, dar poate fi ncadrat i n rndul procedeelor de stabilizare i inertare, dac este privit prin prisma obiectivului urmrit. Vitrificarea solului se obine prin introducerea n zona contaminata a patru electrozi dispui n careu i alimentai la o sursa de curent electric. Deoarece solul n stare uscat nu este un conductor de electricitate, ntre electrozi se pune la
7

suprafa un strat de foie de grafit i sticla friat. Acest strat are rolul de a demara i activa reacia termic din sol. Zona contaminat este supus unor temperaturi de cca 2000oC, datorate efectului termic al curentului electric. La astfel de temperaturi, solul, format preponderent din aluminosilicai se transform ntr-o sticl n care toi compuii prezeni sunt topii sau vaporizai. Pe msur ce zona topit se extinde, ncorporeaz elementele nevolatile, n timp ce produii organici sunt distrui prin piroliz.

Figura 5.6. Injectarea aburului.

Deasupra zonei n curs de decontaminare se instaleaz un capac, prevzut cu o gur de aspiraie a gazelor rezultate n timpul reaciei. Aceste gaze sunt tratate separat, funcie de specificul poluanilor din componena lor. Dup terminarea reaciei chimice i dup rcirea materialului topit, acesta se afl ntr-o stare stabil fiind inert din punct de vedere chimic i lipsit de elemente lixiviabile. El este foarte asemntor, din punct de vedere al stabilitii, cu un granit. Acest procedeu de decontaminare in situ a solurilor poluate este aplicat n faza de laborator i pilot. Avantajele conferite de aplicarea in situ a procedeului de vitrificare sunt contrabalansate de cteva inconveniente marcante: transformarea solului ntr-o roc steril, impermeabil, fr valoare agricol; riscul provocrii unei migrri a poluantilor n afara zonei contaminate, din cauza temperaturilor ridicate, utilizate n proces, costul ridicat al decontaminrii, generat de necesitatea asigurrii unui important potential energetic.
5.3.1.3. Sisteme de aspiratie a vaporilor

Metodele de extragere a vaporilor din subteran (SVE), cunoscute i sub numele de aspiraie vacuumetric, aerarea solului, volatilizarea in situ, ventilarea solului etc., se bazeaz pe tehnologii de remediere in situ care reduc concentraiile de constitueni volatili n produse petroliere absorbite n mediul subteran din zona nesaturat (vadoas). n aceste tehnologii, se aplic o presiune negativ (p <

p atmosferic ) pe matricea solid subteran n scopul crerii unui gradient de presiune negativ care s cauzeze deplasarea vaporilor ctre puurile de extracie. Aceast categorie de metode s-a dovedit eficient n reducerea concentraiilor compuilor organici volatili (COV) i ale unor compui organici semivolatili (COsV) detectai n produsele petroliere care polueaz mediul subteran. SVE este n general mai eficient atunci cnd se aplic produselor petroliere mai uoare (mai volatile), cum ar fi benzina. Un sistem SVE tipic cuprinde: puuri de extracie/aspiraie conducte pre-tratare vapori/separator condens + filtru particule pomp de vacuum (pentru extragerea vaporilor) aparatur de masur i control componente opionale: puuri de injecie nveli etan la suprafa (membran de impermeabilizare) pompe n scopul coborrii nivelului apei subterane sisteme de tratare a vaporilor. Un sistem SVE poate utiliza fie puuri de extracie verticale, fie drenuri (galerii orizontale), fie variante intermediare. Orientarea puurilor trebuie s se bazeze pe necesitile i condiiile specifice amplasamentului, dintre factorii mai importani amintind: mrimea zonei poluate, proprietile fizice i chimice ale poluantului, tipul i caracteristicile mediului subteran poluat (n spe, permeabilitatea la aer), adncimea zonei poluate, discontinuitile mediului subteran, raza de influen a puurilor etc. Pentru determinarea acestor aspecte sunt efectuate att calcule teoretice ct i msurtori in situ pe staii pilot.

Figura 5.7. Folosirea combinat a sistemelor SVE cu puuri de depresionare a pnzei freatice

Numrul i poziia puurilor de aspiraie depind de fiecare amplasament n parte, fiind exprimate printr-o multitudine de parametri/aspecte: topografia zonei poluate (important de menionat adncimea zonei poluate, discontinuitile mediului
9

subteran etc), tipul i caracteristicile mediului subteran contaminat (important de menionat aici permeabilitatea la aer), proprietile fizico-chimice ale poluantului, raza de influen a puurilor i n general, toate aspectele menionate mai sus de care trebuie s se in cont la funcionarea unui sistem SVE. Tehnologia bazat pe sisteme de aspiraie a vaporilor din subteran permite tratarea unor volume mari de sol poluat, la costuri rezonabile comparativ cu alte tehnologii, astfel c metoda este foarte atractiv din punct de vedere al raportului cost-eficien.
5.3.1.4. Barbotarea cu aer

Barbotarea presupune injectarea aerului n sol, n zona saturat, cu scopul de a determina antrenarea compuilor chimici poluani i transportul acestora la suprafa. n timpul procesului de barbotare, bulele de aer introduse n subteran, n zona saturat, determin transferarea poluanilor din faza dizolvat sau adsorbit, n faza de vapori. Curentul de aer va trebui apoi captat printr-un sistem de aspiraie a vaporilor i introdus ntr-o instalaie de tratare. Aspiraia este, de regul, realizat prin sisteme SVE. Avantajul esenial adus de sistemele SVE const ns n faptul c permit controlul migraiei n mediul subteran a penei de gaz poluat, limitnd astfel mprtierea sa n subteran. Barbotarea este mai eficient dect pomparea n recuperarea compuilor organici volatili de tip NAPLs, deoarece transferul acestora n aer este mai rapid dect n ap. Pomparea aerului este mai eficient dect pomparea apei i, de asemenea, mai puin costisitoare din cauza vscozitii mai mici a aerului fa de cea a apei. Metoda de depoluare prin barbotare nu conduce la rezultate satisfctoare, n unele situaii, datorit difuziei lente a poluanilor adsorbii, compuilor reinui n stratele mai puin permeabile i n porii nchii, respectiv dificultii n recuperarea compuilor formai din amestecuri de substane. Eficiena recuperrii scade dup mobilizarea i recuperarea componenilor volatili, deoarece temperatura de fierbere a poluantului rmas crete prin pierderea fraciunii mai volatile. Barbotarea poate determina precipitarea unor compui, ce vor colmata coloana perforat a puului i n felul acesta aspiraia vaporilor este ngreunat.
5.3.1.5. Metode chimice

Metodele de tratare chimic in situ sunt bazate pe transformarea i imobilizarea poluanilor la locul contaminrii, cum ar fi oxidarea sau reducerea chimic a poluanilor din mediul subteran n forme netoxice. Metodele chimice de tratare s-au dezvoltat n dou direcii, care acioneaz prin procese aparent diferite, dar care din punct de vedere al instalaiilor i utilajelor folosite sunt asemntoare: tehnici care asigur transformarea i imobilizarea poluanilor; tehnici care urmresc mobilizarea i extragerea (splarea) poluanilor din mediul subteran. Metodele care urmresc transformarea i imobilizarea poluanilor constau n utilizarea unor ageni chimici care oxideaz sau reduc poluanii la forme mai putin toxice/netoxice i i imobilizeaz n mediul subteran, n scopul diminurii migraiei

10

acestora i implicit a ariei de extindere a polurii. Ca ageni de reducere sunt folosii cel mai frecvent dioxidul de sulf, sulfiii, fierul metalic, zincul i sulfatul feros. Metodele care se bazeaz pe oxidare chimic sunt concepute s distrug contaminanii organici (cum ar fi anumite pesticide) dizolvai n apa subteran, ad/absorbii pe matricea solid a acviferului, sau prezeni n faza liber (cum ar fi benzina). Agenii oxidanti cel mai frecvent utilizaii n metodele bazate pe oxidare chimic includ peroxidul de hidrogen (H 2 O 2 ), permanganatul de potasiu (KMnO 4 ), ozonul (O 3 ) i persulfatul (Na 2 O 8 S 2 ). De asemenea, mai este folosit i peroxonul, care este o combinaie de ozon i peroxid de hidrogen. Metodele de splare a mediului subteran au n vedere alimentarea mediului subteran poluat cu ageni chimici n scopul mobilizrii/dizlocrii poluanilor de ctre acetia n curentul de ap natural sau avnd un gradient hidraulic amplificat artificial prin activiti de suciune injectare de ap din/n subteran. Apa subteran pompat la suprafa este deci tratat ex-situ, putnd fi reintrodus ulterior n circuit. Agenii chimici introdui n subteran prin puuri de injecie, drenuri sau bazine de infiltrare reduc tensiunile interfaciale poluant - matrice solid a mediului subteran, reduc tensiunile superficiale ale poluanilor favoriznd astfel diminuarea volumului particulelor lichide de poluant nemiscibile cu apa subteran, mresc solubilitatea poluanilor i diminueaz vscozitatea acestora. Toate aceste aspecte favorizeaz transportul poluanilor prin porii matricei solide pn la sorbul pompelor de suciune/aspiraie. Metoda este aplicat n principal n situatiile n care este vorba despre poluani cu solubilitate redus n ap: pungi de NAPL (non aqueous phase liquids lichide nemiscibile cu apa), poluani adsorbii etc. Conform US EPA, agenii chimici utilizai pentru splarea matricii solide a mediului subteran se mpart n dou categorii: detergeni substane chimice ale caror molecule faciliteaz creterea solubilitii n ap a poluanilor, dizolvndu-i n curentul subteran, i cosolveni substane chimice care n contact cu apa mresc solubilitatea unor compui organici, reduc factorul de ntrziere al NAPL (factorul de ntrziere caracterizeaz deplasarea mai lent a unui poluant n zona saturat dect mediul sau de transport apa, datorit unei varieti de factori cum ar fi: tensiuni interfaciale, fore electrostatice de atracie-respingere, adsorbie/absorbie, reacii chimice etc.) i favorizeaz degradarea acestora.

Figura 5.8. Schema tehnologii de splare a mediului subteran

11

Cantitatea de poluani extras/recuperat i eficiena splrii mediului subteran depind n principal de structura chimic a detergenilor i cosolvenilor folosii, concentraia de injecie a acestora n subteran, condiiile hidrogeochimice locale, proprietile fizico-chimice ale poluantului, temperatur etc.
5.3.1.5. Bioremedierea

Bioremedierea este o tehnologie modern de tratare a poluanilor care utilizeaz factori biologici (microorganisme) pentru transformarea anumitor substane chimice n forme finale mai puin nocive/periculoase, la modul ideal, CO 2 i H 2 O, sunt netoxice i sunt eliberate n mediu fr a modifica substanial echilibrul ecosistemelor. Bioremedierea se bazeaz pe capacitatea unor compui chimici de a fi biodegradai; conceptul de biodegradare este unanim acceptat ca o nsumare a proceselor de descompunere a unor constitueni naturali sau sintetici, prin activarea unor tulpi de microorganisme specializate avnd drept rezultat produi finali utili sau acceptabili din punct de vedere al impactului asupra mediului. n general biodegradarea se refer la: monitorizarea procesului natural de biodegradare; accelerarea proceselor de degradare natural prin alimentarea zonelor poluate cu oxigen prin aerare sau oxigenare cu O 2 , O 3 , H 2 O 2 , sau ali acceptori de electroni, i cu nutrieni necesari factorilor biologici n procesele de biodegradare; adugarea n zonele poluate de microorganisme testate ca avnd eficacitatea n trasformarea poluanilor chimici. Spre deosebire de alte tehnici, prin bioremediere, poluantul este distrus parial sau total, nemaifiind necesar recuperarea i depozitarea sa. Metoda biodegradrii in situ conduce la rezultate bune cnd sunt ndeplinite urmtoarele condiii n sol: umiditatea cuprins ntre 25 % i 85 %; pH are valori ntre 6,5 i 8,5; temperatura este de 15 - 45 C.

Figura 5.9. Schema tehnologii de tratare prin bioremediere

12

Pentru aplicarea bioremedierii este necesar executarea unor galerii dac zona poluant se gsete aproape de suprafaa terenului, sau a unor puuri de injecie i de extracie cnd aceasta se afl la adncime mai mare. n amonte de zona poluat se introduce apa, nutrienii i oxigenul, iar n aval este extras i recirculat prin puurile de injecie (figura 5.9). Curentul de ap realizat prin recircularea apei antreneaz componenii solubili ai poluanilor, iar cei mai puin solubili rmn n subteran i vor fi biodegradai. Apa extras din subteran, n funcie de concentraia compuilor solubili poate fi tratat, sau nu, nainte de a fi evacuat ntr-un emisar de suprafa sau recirculat n subteran. Bioremedierea este o metod rapid de depoluare datorit ritmului ridicat al transformrilor realizate de microorganismele din sol. Costul aplicrii acestei metode este puternic influenat de cantitatea de substane nutritive necesare i de debitul la care acestea pot fi injectate n subteran. Aplicarea acestei metode mpreun cu alte tehnici (recuperarea poluanilor n faz pur nainte de nceperea bioremedierii, pomparea i tratarea apei poluate la suprafaa terenului, barbotarea cu aer, ventilarea mediului subteran) conduce la creterea eficienei soluiei de remediere. Biodegradabilitatea compuilor chimici poluani este foarte important n aplicarea cu succes a bioremedierii in situ. Acest parametru se stabilete prin raportul ntre oxigenul biologic i oxigenul chimic necesar degradrii poluanilor din subteran i trebuie s aib o valoare mai mare de 0,1. Prin bioremedierea in situ se preteaz a fi depoluate zonele afectate de hidrocarburi petroliere (motorin, pentaclorfenolul), solveni (acetone, cetone, alcooli), compui aromatici (benzina, toluenul, fenolul). De asemenea, compuii cu solubilitate mai mare de 1000 mg/l sunt uor biodegradabili.
5.3.1.6. Biocreterea

Biocreterea const n stimularea capacitii biodegradative a microbiotei indigene prin suplimentare cu inocul microbian mbogit, constituit din culturi bacteriene mixte provenite din zona contaminat, i nutrieni. Tehnologia este aplicabil att n cazul solurilor ct i a apelor contaminate. Metoda este relativ ieftin, necesit o perioad mai scurt de timp, comparativ cu atenuarea natural, este monitorizabil i constituie o alternativ de decontaminare in situ, chiar i pentru locaii mai greu accesibile sau care nu prezint suficient spaiu pentru asigurarea condiiilor de aplicare a altor tehnologii de remediere.
5.3.1.7. Biofiltrarea

Biofiltrarea reprezint o tehnologie de remediere aplicabil cu precdere pentru tratarea apelor industriale contaminate sau efluenilor rezultai ca urmare a aciunii pluviale asupra haldelor de steril minier. Metoda se bazeaz pe interpunerea unor filtre biologice, fixate pe un suport (biofilme), cu capaciti de reinere i/sau metabolizare a poluantului. Utilizarea unor biofiltre n cascad sporete eficiena decontaminrii.
5.3.1.8. Stimularea cu agenti tensioactivi

Stimularea cu ageni tensioactivi reprezint o biotehnologie bazat pe capacitatea unor tulpini bacteriene de a genera bioprodui (produi de metabolism)
13

de tipul biosurfactanilor (substane tensioactive) cu rol de emulsionani. Biotehnologia este aplicabil pentru decontaminarea solurilor i apelor poluate cu hidrocarburi petroliere. Procesul de emulsionare a poluantului contribuie la o mai bun aderen microbian la interfaa celor dou faze (ap/iei), favoriznd astfel metabolizarea contaminantului.

5.3.2. Metode ex-situ de remediere

Tehnicile de remediere ex-situ au toate un element comun i anume excavarea pmntului poluat, pomparea apei din zona penei poluate, transportul acestora ntr-un alt loc, unde urmeaz s fie depozitate sau tratate pentru ndeprtarea poluanilor. Ceea ce poate diferenia aceste tehnici sunt metodele de depozitare i tratare a pmntului i apei, odat aduse la suprafa. Din punct de vedere al parametrilor de calitate obinui, aceste metode par s convin cel mai mult, ntruct ofer cel mai bun control al eficienei depolurii. Excavarea i depozitarea pmntului poluat ntr-un alt loc este folosit pentru volume relativ mici ale polurii (mai mici de 100 m3) i pentru care concentraia poluantului este mare. Pmntul depozitat nu este tratat, ceea ce impune o serie de restricii n alegerea locului i soluiei de depozitare. Metoda poate fi aplicat, n principiu, pentru toate tipurile de produse petroliere. Excavarea i tratarea pmntului este, de asemenea, folosit pentru volume mici de pmnt poluat (mai mici de 1 000 m3) i aplicat n cazul n care poluarea este sever sau n cazul n care tehnologiile aplicate in situ nu realizeaz nivelurile de remediere impuse. Tratamentele tipice care se aplic n astfel de cazuri sunt: tratarea termic, incinerarea, tratarea biologic. Tratare termic poate fi folosit pentru diferite tipuri de pmnturi i poluani, n special produse petroliere i poluani organici avnd o serie de avantaje: implementare uoar i rapid; distruge compuii poluani; permite refolosirea pmntului depoluat. Tratare biologic a pmntului poluat excavat se realizeaz prin construirea unor ramblee cu nlimea de pn la 1,5 m, care sunt aerate i alimentate cu substane nutritive, pentru accelerarea activitii microorganismelor. Avantaje: ndeprtarea rapid i relativ complet a componentelor poluate; Posibilitatea continurii activitii pe amplasament i eficiena ridicat de depoluare, conferit prin tratare n centrele specializate. Dezavantaje: Costul ridicat al transportului; Riscul dispersrii pariale a poluanilor n timpul lucrrilor de evacuare, ncrcare, transport i descrcare; Impunerea unor limite de concentraii n poluani, nainte de tratare. Incinerarea - presupune utilizarea temperaturilor nalte pentru distrugerea poluanilor de tip hidrocarburi care sunt transformai n dioxid de carbon i ap. Din punct de vedere tehnic, exist mai multe sisteme de incinerare a solurilor, difereniate n special dup tipul utilajului de incinerare (cuptoare cu strat fluidizat, cuptoare cu nclzire indirect, cuptoare cu tambur rotativ .a.). Dintre aceste procedee cele care folosesc cuptoare cu tambur rotativ au aplicabilitatea cea mai mare.
14

Procedura de lucru presupune iniial excavarea zonei afectate de poluare i transportul solului contaminat la o baz de lucru unde este supus unor operaii de pregtire, impuse de incinerare: uscare, mrunire i clasare volumetric. n general, granulele grosiere, afectate n mic msur de poluare, sunt separate din sol n amonte de incinerare, fiind depozitate n mod controlat. Incinerarea efectiv a solului contaminat se realizeaz de obicei n dou etape: Prima etap const n volatilizarea poluanilor la temperaturi mai mici de o 400 C; A doua etap const n distrugerea poluanilor, prin combustie, la temperaturi mai mari de 1000oC. Materialul rezultat din unitatea de preparare este introdus n cuptorul rotativ, unde este nclzit i amestecat, n scopul degajrii poluanilor mai volatili. Procesul termic este reglat i condus astfel nct, la evacuarea din cuptor, materialul solid s fie eliberat de poluani. Dup rcire, acest material poate fi redepus n zona excavat. Gazele cu poluani din evacuarea cuptorului rotativ sunt vehiculate pneumatic la o serie de cicloane i filtre pentru reinerea granulelor solide de dimensiuni reduse, antrenate cu fluxul de gaze i vapori. Funcie de caracteristicile sale, praful colectat poate fi depozitat mpreun cu solul decontaminat sau poate fi reintrodus n alimentarea cuptorului rotativ. Odat eliberate de praf, gazele ncrcate cu poluani n stare volatil sunt aspirate ntr-o camer de ardere la temperaturi ridicate (1000-1500oC), unde toi poluanii organici sunt distrui prin transformarea moleculelor organice n dioxid de carbon i ap. Clorul i sulful, care se degaj din unii compui organici (molecule cu atomi de sulf i sau clor alturi de carbon i hidrogen, solveni clorurai), sunt extrai din fluxul gazos prin barbotare ntr-o soluie alcalin. Precauii suplimentare trebuie luate n cazul decontaminrii termice a solurilor contaminate cu policlorbifenili (PCB), deoarece exist riscul formarii furanilor i dioxinelor, cu caracter deosebit de toxic. Metalele grele se volatilizeaz sau rmn n matricea solului sub form legat n compui minerali. De asemenea, pentru solurile contaminate cu compui cu azot se vor adopta msuri speciale pentru a diminua formarea oxizilor de azot prin tratare termic. Dac solul supus procesului de incinerare conine metale grele volatilizabile (Zn, Cd, sau Pb), gazele de ardere trebuie s urmeze un tratament special destinat separrii, recuperrii i eventual revalorificrii acestor metale. Un control riguros al poluanilor se impune att pentru fluxul de gaze evacuate n atmosfer, ct i pentru materialul tratat, la evacuarea din cuptorul rotativ. Principalele pri componente ale unei instalaii de incinerare sunt: unitate de preparare granulometric (mrunire i clasare volumetric) care permite reducerea granulometriei solului sub 30-40 mm; un cuptor de uscare i desorbie a compuilor volatili, prevzut cu tambur rotativ, destinat eliminarii apei interstiiale din solul contaminat, prin utilizarea unor temperaturi de ordinul a 200-600oC; un cuptor de incinerare, n care solul contaminat este supus unei temperaturi de aproximativ 1500oC;
15

unitate de epurare a gazelor de ardere, format din patru etaje: desprfuire cu cicloane, filtre, postcombustie, adsorbie uscat n filtre cu saci i microfiltre. Microfiltrele care reprezint ultimul etaj de epurare a gazelor de ardere, rein att praful foarte fin ct i metalele grele volatilizate. Concentraia maxim de praf, admisibil la evacuarea din microfiltre este de 0,01 kg/m3 de gaze. Avantajele unei astfel de instalaii sunt randamentele ridicate de depoluare, iar ca dezavantaje se menioneaz: prin incinerare, exist posibilitatea transformrii unui sol poluat cu produse organice, intr-un sol poluat cu metale. De exemplu, daca solul conine n mod natural sulfat de plumb, care este un produs inofensiv, prin incinerare sulfatul de plumb se poate transform n oxid de plumb, care este un produs nociv; solurile incinerate devin sterile din punct de vedere al fertilitii, din cauza pierderii totale a materiei organice; costurile decontaminrii prin incinerare sunt relativ ridicate. Desorbia termic - se recomand ca metod de depoluare n cazul solurilor contaminate cu compui volatili sau semivolatili. n principiu, procesul de decontaminare prin desorbie termic are doua etape distincte. Prima etap const n volatilizarea poluanilor prin nclzirea solului contaminat, iar cea de-a doua etap presupune tratarea gazelor rezultate, n scopul separrii i concentrrii poluanilor. Volatilizarea poluanilor din sol se realizeaz la temperaturi cuprinse ntre 200 - 450oC, n usctoare ce cuprind o gam constructiv variat. Cele mai uzuale sunt usctoarele cu tambur rotativ. Durata necesar staionrii materialului contaminat n usctor depinde n principal de caracteristicile poluantului i solului, precum i de cantitatea de poluant din sol. Timpul de staionare n usctor variaz ntre cteva zeci de minute i mai multe ore. Gazele ncrcate cu poluani volatilizai n faza de uscare, sunt vehiculate la unitatea de epurare a gazelor, compus din separatoare umede i din condensatoare. Rolul acestor utilaje n tehnologie este dublu: captarea umed a prafului i rcirea primar a gazelor. n continuare, gazele sunt vehiculate la condensatoare, n care compuii organici sunt concentrai n faza lichid, prin condensare i rcire. Astfel, aproximativ 90% din poluani sunt separai din faza vapori. Restul poluanilor necondensai (rmai n fluxul de gaze) sunt adsorbii pe crbune activ, iar gazele purttoare sunt recirculate la usctor. Particulele solide reinute de separatoarele umede, sunt de asemenea dirijate n alimentarea usctorului. Desorbia termic i-a demonstrat eficiena n cazul decontaminrii solurilor poluate cu solveni clorurai, compui aromatici uori i policlorbifenili (PCB). Randamentul de extractie a poluantilor din sol se situeaza n jurul valorii de 95 %, valori mai mici obtinandu-se numai n cazul unui coninut masic iniial de poluani n sol mai mare de 10%. Fa de incinerare, desorbia termic prezint costuri mai mici de investiie i de operare, iar materiile humice din sol nu sunt distruse prin ardere.

16

Cea mai modern variant a desorbiei termice este desorbia cu microunde. Ea a fost experimentat n ultimii ani n SUA, dovedindu-i superioritatea fa de celelalte metode termice. Avantajele desorbiei cu microunde n comparaie cu incinerarea sunt: costuri de investiie de 11 ori mai mici, iar costurile de exploatare de 4 ori mai mari; valoarea humic a solurilor rmne intact n urma decontaminrii; poluanii din sol nu sunt distrui, ci recuperai sub o form care permite revalorificarea lor.

5.4. ATENUAREA NATURALA

Atenuarea natural se bazeaz pe capacitatea microorganismelor indigene, prezente n zonele contaminate, de a reface arealul contaminat, n timp, prin metabolizarea contaminanilor i transformarea acestora n compui netoxici. Reprezint un proces lent, necesitnd ns stoparea sursei de poluare sau limitarea acesteia. n mediul subteran se produc, n mod natural, o serie de procese fizice, chimice i biologice, cum ar fi diluia, volatilizarea, biodegradarea, adsorbia, reacii chimice ntre componentele acviferului, care, n timp, duc la scderea concentraiei poluantului la valori acceptabile. Atenuarea natural nu nseamn a nu face nimic, dei adesea este astfel privit, cele mai importante activiti fiind monitorizarea i instituirea unor msuri instituionale de reglementare i restricionare a dezvoltrilor n zona contaminat. Folosirea atenurii naturale n remedierea acviferelor poluate este limitat de o serie de factori: necesitatea colectrii datelor pentru a determina parametrii de intrare; produsele intermediare ale degradrii pot fi mult mai mobile i mai toxice dect poluantul iniial; poate fi folosit numai n zonele care nu prezint riscuri; poluanii pot migra nainte de a fi degradai; compuii aflai n faz liber trebuie recuperai; serie de compui anorganici pot fi imobilizai, dar nu pot fi degradai. Caracterizarea amplasamentului pentru aplicarea atenurii naturale este, n unele cazuri, mult mai complex i mai costisitoare dect n cazul tehnicilor active de remediere. Pentru asigurarea succesului aplicarii atenuarii naturale, cea mai importanta componenta este un sistem de monitorizare care va include cel puin un rnd de puturi de monitorizare pe axa longitudinal a penei de poluant, precum i cel puin un rnd de puuri perpendicular pe aceast ax. De asemnea, se vor prevede i puuri santinel, pentru urmrirea extinderii penei de poluare. Principalele obiective ale programului de monitorizare, n perioada de aplicare a atenurii naturale, vor include: asigurarea c atenuarea natural continu s ating nivelurile de depoluare stabilite a priori, n perioada de timp estimat, i se poate demonstra c exist o reducere a concentraiei i masei de poluant.

17

sntatea uman i mediul continu s fie protejate pe tot timpul perioadei de remediere. Programul de monitorizare pentru un anumit amplasament trebuie s specifice locaia, frecvena i timpul de analize necesare atingerii obiectivelor anterior precizate. n faza de evaluare a potenialului de atenuare natural a unui amplasament contaminat cu produse petroliere, planul de monitorizare, va trebui: s verifice extinderea i direcia de migrare a panei de poluant, precum i, s stabileasc concentraiile principalilor contaminai; s verifice existena biodegradrii naturale i s identifice compuii rezultai din biodegradare; identificarea principalelor forme de impact asupra posibililor receptori; s monitorizeze interaciunea dintre apa de suprafa i cea subteran, acolo unde frontul de ap subteran poluat se descarc ntr-un corp de ap de suprafa. Demonstrarea eficacitii atenurii naturale este de obicei un proces iterativ care include pe lng caracterizarea amplasamentului i crearea unui model conceptual al acviferului, precum i analize pentru a determina dac atenuarea natural poate asigura singur atingerea obiectivelor remedierii.

18