Analiza chimic compoziional cu sonda electronic

Costea Adrian Fizica Informatica, an III

Mai, 2010

Microsonda electronic
O sond electronic este un instrument analitic folosit la determinarea nedistructiv a compoziiei chimice a materialelor solide de volum mic. Funcioneaz similar cu un microscop electronic de baleiaj : proba este bombardat de un fascicul de electroni, i semnalele rezultate sunt colectate. Aceasta permite ca elementele prezente n proba cu volumul ntre 10 i 30 micrometri cubi sau mai puin s fie determinate. Concentraiile elementelor de la bor i pn la plutoniu pot fi msurate la nivele mici de pn la 100 ppm.

Istoria microsondei electronice

Dezvoltarea sondei electronice a fost precedat de tehnica analitic a spectrometriei fluorescenei radiaiilor X. Aceast tehnic a fost propus prima dat de Georg von Hevesy n 1923 i aplicat de ali muncitori n anii urmtori. n 1944, Institutul de Tehnologie Massachusetts (MIT) a construit o sond electronic, combinnd un microscop electronic i spectrometru de atenuarea energiei. Spectrometria atenuarii energiei electronic este foarte bun pentru analiza elementelor uoare i au cercettorii de la MIT au obinut spectrele ale radiaiilor C - K , N - K , O - K . n 1947, Hiller a patentat ideea folosirii unui fascicul de electroni pentru a produce radiaii X analitice, dar nu a construit niciodat vreun model funcionabil. Modelul lui presupunea folosirea difraciei Bragg de la un cristal plat, neted pentru a selecta lungimile de und specifice radiaiilor X, i o plac fotografic ca detector. n 1948 1950, Raymond Castaing, supervizat de Andr Guinier, a construit prima microsond electronic la Universitatea din Paris. Aceast microsond producea un fascicul de electroni cu diametrul de 1-3m i intensitatea de pn la 10 nanoamperi (nA) i folosea un contor Geiger pentru a detecta radiaiile X produse de prob. Totui, contorul Geiger nu putea deosebi radiaiile X prduse de anumite elemente i n 1950, Castaing a adugat un cristal de cuar ntre prob i

detector pentru a permite diferenierea lungimilor de und. De asemenea a mai adugat un microscop optic pentru a vedea poziia de impact a fasciculului. Microsonda rezultat a fost descris teza de doctorat a lui Castaing din 1951, n care a pus bazele teoriei i aplicaiei analizei cantitative cu sonda electronic. Castaing (1921 1999) este considerat printele analizei cu sonda electronic. Cameca (Frana) a construit prima sond electronic comercial, MS85, n 1956. n plus, muli cercettori i-au construit sonde electronice n laboratoare. mbuntiri importante i modificri la sonde au inclus baleierea fasciculului de electroni pentru a face hri cu radiaii X (1960) , adugarea detectorilor EDS (1968) i construirea cristalelor sintetice pentru analiza elementelor uoare (1984).

Principiu de funcionare
Un fascicul de electroni este emis spre prob. Fasciculul face ca fiecare element din prob s emit radiaii X cu frecvene caracteristice; atunci, radiaiile X pot fi detectate de sonda electronic. Descriere detaliat Electroni cu energie mic sunt produi de un tun electronic cu filament de tungsten sau cu catod dintr-un cristal de hexaborur de lantan (LaB6) i accelerai de un anod cu tensiuni de la 10 pn la 30000 eV. Anodul are o fant central i electronii ce trec prin ea sunt strni ntr-un fascicul paralel i focalizai de mai multe lentile magnetice i fante. Fasciculul de electroni rezultat cu diametrul de aproximativ 1 m poate fi folosit pentru scanarea ntregii probe sau este focalizat ntr-un punct pentru a rezulta diferite efecte din prob. Printre aceste efecte se gsesc : excitarea fononilor, catodoluminiscena, electroni secundari (producerea de plasmoni), producerea de electroni retrodifuzai, producerea electronilor Auger, radiaia de frnare cu spectru continuu, radiaia X caracteristic (emis de elemente grele).

Radiaiile X caracteristice sunt folosite n analiza chimic. Lungimile de und ale radiaiilor X sunt selectate i numrate, fie prin spectrometria dispersiv a lungimilor de und (WDS), fie prin spectroscopia dispersiv n energie (EDS). WDS folosete difracia Bragg din cristale pentru a selecta lungimi de und a radiaiilor X de interes i le direcioneaz spre detectori. Opus WDS-ului, EDS folosete detectori semiconductori pentru a acumula radiaii X de toate lungimile de und produse de prob.Dei EDS adun mai multe informaii i necesit mai puin timp, WDS este mai precis datorit rezoluiei superioare a peak-urilor radiaiilor X . Compoziia chimic este determinat comparnd intensitile radiaiilor X caracteristice din prob cu intensiti ale compuilor cunoscui (etaloane). Numrtoarea de la prob trebuie corectat pentru efectele matricei (n analiza chimic, matricea se refer la componentele unei probe, alta dect cea analizat)(absorbie i fluorescen secundar) pentru a compoziii chimice. Informaiile chimice rezultate sunt adunate i puse sub forma unui text. Variaii n compoziia chimic a unui material, cum ar fi un grunte mineral sau un metal, pot fi repede determinate.

Domenii de aplicaii
tiina materialelor i Inginerie Tehnica este folosit n mod obinuit pentru analizarea compoziiei chimice a metalelor, aliajelor, ceramicilor i sticlei. Este folosit, mai ales, pentru evaluarea compoziiei particulelor i grunilor individuali i schimbrilor chimice. Sonda electronic este folosit foarte mult n cercetare, controlul calitii i analiza defectelor. Mineralogie i Petrologie Tehnica este foarte mult folosit de mineralogi i petrologi. Cele mai multe roci sunt agregate de gruni minerali mici. Aceti gruni pot conine informaii chimice din timpul formrii lor i modificrii ulterioare. Aceast informaie poate explica

procesele geologice, cum ar fi cristalizarea, litificarea, vul canizarea, formarea munilor, plcile tectonice. Schimbarea n compoziia elementelor de la centru spre margine a mineralelor poate da informaii despre istoria formrii cristalului, temperatura, presiunea i chimia mediului nconjurtor. Cristalele de cuar, de exemplu, conin o cantitate mic, dar msurabil de titaniu n structura lor ca o funcie de temperatur, presiune, i cantitatea de titaniu din mediul lor. Schimbri n aceti parametri sunt nregistrai de titaniu n timp ce cristalul crete.

Paleontologie La fosilele conservate excepional, cum sunt cele din istul Burgess, pri moi ale organismelor pot fi prezervate. Deoarece aceste folsile sunt de obicei comprimate ntr-o pelicul 2D, poate fi dificil s deduci particularitile lor : un exemplu renumit este acela al fosilei Opabinia cnd extensiile triunghiulare au interpretate ca fiind picioare sau ca extensii ale stomacului. Cartografierea elementelor a artat c au avut o compoziie similar cu cea a stomacului, favoriznd a doua interpretare. Deoarece pelicula de carbon este subire, doar tensiuni mici (5-15V) pot fi folosite pe astfel de specimene.