1.

Probleme generale ale produselor cosmetice

Din cele mai vechi timpuri, folosirea cosmeticelor s-a interferat cu dezvoltarea social a omului. n conformitate cu Directivele Comunitii Europene76/768 din 1993, reluate n 1995, Produsul Cosmetic este definit drept Orice substan sau preparat ce se inten ioneaz a fi pus n contact cu diferite pr i externe ale trupului uman(epiderm, prul, unghiile, buzele) sau cu din ii sau membranele mucoase ale cavit ii orale, cu scopul exclusiv sau principal, de a le cur a, parfuma, modifica aspectul, corecta mirosul corporal sau de a le proteja i men ine n stare buna. Utilizarea cosmeticelor n rile civilizate a intrat n cotidian nc de la cea mai fraged vrst. ncepnd cu cremele, pudrele, uleiurile i ampoanele speciale pentru sugari, folosirea preparatelor de curire, ntreinere i nfrumuseare se amplific progresiv, atingnd la adolescen i la vrsta adult limite dificil de perceput, situndu-se la nivelul obinuin ei, al simbiozei cu individul. Dezvoltarea industriei chimice, care a oferit numeroase ingrediente, sub diferite forme i cu noi grupe func ionale, care au fost introduse n produsele cosmetice finite, a fcut necesar apariia unei legislaii corespunztoare. Clasificarea ingredientelor i etichetarea obligatorie a produselor a fost introdus n SUA n anul 1966. Ultima inovaie n domeniu a fost introducerea ingredientelor active, care, incluse n produsele cosmetice, de ngrijire, sau articole de toalet, aduc beneficii organului int, fie c acesta este pielea, prul sau dinii. Aceste ingrediente au ndeprtat cosmeticele de inta aparenei(modificarea aspectului sau a mirosuluin corporal) i le-au atribuit funcionalitate, clamnd diferite aciuni asupra trupului cum ar fi hidratarea, reducerea sau ncetinirea fenomenelor asociate cu mbatrnirea, protejarea fa de diferitele agresiuni ale mediului( radiaii UV, ploaie, vnt, praf etc.). O serie de subsane active nu s-ar putea transforma n produse cosmetice sub form de creme, geluri colorate, aromate i cremoase, lo iuni sau parfumuri frumos mirositoare, etc., fr formularea lor mpreun cu un numr foarte mare de ingredieni, care au o pondere mai mare sau mai mic, printre care se numr si Aditivii. Aditivii sunt substane chimice adugate ntr-un anumit produs cu scopul de a-i ameliora/ mbunti anumite proprieti: gustul, culoarea, stabilitatea, rezistena la alterare, textur etc.
1

Categoriile de Aditivi: Coloran i i pigmen i Emulgatori Substane fotoprotectoare Gelifiani Conservani Stabilizatori Ageni tensioactivi ndulcitori Antioxidani

2. Coloran ii i pigmen ii din produsele cosmetice

Din punct de vedere chimic, coloranii sunt substane organice naturale sau sintetice colorate a cror capacitate de colorare se datoreaz prezenei n molecul a unei grupri cromofore, creia i corespunde o anumit lungime de und din spectrul UV sau vizibil, precum i a unei grupri auxocrome caracterizat de proprietatea de a intensifica i nchide culoarea. Alegerea lor se face n funcie de tipul de produs, cum ar fi produs cosmetic sau produs farmaceutic. Prima lege care reglementeaz folosirea aditivilor colorani, Food Drug and Cosmetic Act, a aprut n SUA n anul 1906. Preocuprile viznd inocuitatea coloranilor conduc la modificri continue ale legislaiei i productorii trebuie avizai, s consulte materiale legislative pentru a evita neplceri legate de omologarea produselor lor. Introducerea coloranilor n produsele cosmetice este o sarcin dificil i complicat, care trebuie s in seam de tendinele modei, estetica culorii i impacul acesteia asupra consumatorului, stabilitatea coloranilor i compatibilitatea acestora cu alte ingrediente n formulare i nu n ultimul rnd, de reglementrile n vigoare. Agenii de colorare pentru produsele cosmetice pot aparine n mare la trei categorii de produse, n funcie de solubilitatea sau insolubilitatea lor n mediul ce urmeaz a fi colorat i anume: -

Colorani solubili (n ap sau n ulei); Pigmeni sau lacuri colorante, insolubili; Pigmeni dispersabili, care prin adugarea unor adjuvani pot furniza dispersii stabile n ap.
2

2.1.

Aplica iile coloran ilor n cosmetic

Coloran i solubili n ap pot fi introdui n urmatoarele produse cometice: articole de toalet(paste de dini sub form de gel, spunuri, preparate de baie ca ampoane, geluri de du, spume), creme. Coloran i solubili n ulei pot fi introdui n produse cosmetice ca: spunuri, uleiuri, etc. Pigmen i sunt utilizai n produse cosmetice ca: paste de dini, produse pentru cosmetica decorativ, pudre, rujuri, spunuri. Pigmeni dispersabili: spunuri. n conformitate cu Diretivele Uniunii Europene sunt identificate patru domenii de aplicare ale agenilor de colorare n cosmetice i anume:
1. Colorani utilizabili n toate preparatele cosmetice;

2. Colorani utilizabili n toate preparatele cosmetice, cu excepia celor aplicate n regiunea ochilor, cum sunt machiajele i agen ii demachian i;
3. Colorani utilizabili numai n cosmeticele care nu vin n contact cu membranele

mucoase;
4. Colorani utilizabili numai n produsele cosmetice care vin n contact cu pielea un

timp foarte scurt. Din punct de vedere chimic, coloranii utilizai aparin la dou mari clase de compui: -

Coloran i organici; Coloran i (pigmen i) anorganici.

Aceti coloran i pot proveni din mediu natural sau pot fi ob inu i prin sintez.

3.

Coloran i anorganici Pigmen i

Pigmeni minerali naturali au constituit, nc din cele mai vechi timpuri, baza

produselor de cosmetic decorativ. Criteriile severe de inocuitate i exigen a legat de puritate au determinat abandonul progresiv al materialelor naturale n favoarea celor obinute prin sintez chimic, de puritate mai mare. Proprieti fizice ale pigmenilor, cum sunt greutatea specific, forma cristalin sau amorf prezint importan, deoarece influeneaz culoarea, puterea de acoperire i de colorare, dispersabilitatea. n afara atributelor decorative, pigmenii trebuie s fie rezisteni la aciunea unor ageni fizici i chimici, pentru ca preparatele n care au fost inclui s nu-i modifice proprietile n condiii diferite de utilizare. n general, pigmenii anorganici au o serie de caracteristici comune i anume:
-

Soliditate foarte bun (cu condiia respectrii

ph-ului adecvat n cazul

ultramarinelor, albastrului de Prusia i violetului de manga);

-

Putere de colorare relativ limitat(cu excepia albastrului de Prusia) ceea ce face necesar operarea cu concentraii destul de ridicate n acele produse n care este nevoie de efecte evidente cum ar fi : creioane dermatografe, mascara, farduri de ochi.

Exemple de coloran i anorganici i utilizarea lor n produsele cosmetice Oxizii de fier Oxidul de fier ro u sau oxidul feric poate apare n nuane de la rou-portocaliu la rouviiniu, n func ie de forma, mrimea i gradul de dispersie al particulelor. Are putere de colorare i de acoperire mare i rezisten apreciabil la lumin, temperatur i agen i chimici. Sunt utilizai n colorarea produselor cosmetice ca: machiaje pentru ochi, produse de cosmetic decorativ, pudre, spunuri. Oxidul de fier galben (ocrul) este recomandat pentru colorarea tuturor tipurilor de cosmetice, cu precdere a produselor decorative, inclusiv n cele pentru ochi. Este rezistent la lumin si ageni atmosferici. Oxidul de fier negru (oxidul fero-feric)- este utilizat n colorarea produselor de cosmetic decorativ, machiaje pentru ochi, etc. Toi oxizii de fier au o excelent rezisten chimic i o foarte bun stabilitate la lumin. Nu se recomand a fi folosit n colorarea lacurilor pentru unghii.
4

Oxidul de Titan- alb de titan (Pigment Alb) Se utilizeaz ca pigment alb. Dioxidul de titan este utilizat pe scar larg n produsele cosmetice. Se recomand a fi utilizat n fabricarea rujurilor, produselor de cosmetic decorativ pentru fa, lacurilor de unghii i machiajelor pentru ochi. Are stabilitate excelent la lumin i factorii de mediu, dar poate ac iona ca un catalizator de oxidare a parfumurilor sau altor corpuri grase nesaturate aflate n compozitiile cosmetice. Granulele foarte fine de dioxid de titan nu mai au proprieti pigmentare, dar prezint un interes considerabil ca filtre UV. Ultramarinele (Pigment Blue 29, Pigment Violet15) Sunt reprezentate de formule chimice variabile i au culori care variaz de la bleu la roz, trecnd prin violet i chiar verde. Pigmenii din aceast categorie au o bun stabilitate n mediu alcalin, la lumin i temperatur i o stabilitate foarte mic n mediu acid, n care se descompune cu formare de hidrogen sulfurat, ceea ce genereaz un miros dezagreabil. Produsul se utilizeaz n formulrile de cosmetic decorativ, inclusiv i n special a celor destinate machiajului pentru ochi. Nu se utilizeaz n formularea rujurilor. Oxizii de crom (Pigment Green) Sunt pigmeni de culoare verde-oliv(oxid de crom anhidru), verde cu nuane albstrui(oxid de crom hidratat). Sunt recomandai pentru folosirea cu precdere n machiajele pentru ochi. Nu este recomandat n formularea produselor de cosmetic decorativ pentru fa i nici pentru lacurile de unghii. Nu este permis utilizarea n formularea rujurilor. Albastru de Prusia (Pigment Blue 27) Cel mai utilizat pigment anorganic de culoare albastr, este albastru de fier denumit i albastru de Berlin, albastru de Prusia, albastru de Milori, albastru de Paris. Albastru de Prusia are putere de colorare mare , dar se disperseaz cu dificultate datorit dimensiuni foarte mici a particulelor. De aceea este utilizat n amestec cu ali pigmeni cum ar fi cei de sidefare. Este utilizat n machiaje pentru ochi.
5

Pigmen ii viole i de mangan (Pigment Violet 16) Au putere de colorare destul de mic i pot induce fenomene de oxidare n produsul n care sunt ncorporai. Oxidul de zinc Este utilizat n industria cosmetic i farmaceutic pentru capacitatea sa de opacifiere, ca filtru UV i datorit propriet ilor antiseptice. Pigmen ii sidefa i Principalii compui care func ioneaz ca pigmen i sidefa i sunt : Oxiclorura de bismut aduce efectul sidefat n numeroase compoziii de cosmetic decorativ, cum ar fi pudrele, rujurile sub diferite forme(pudre, paste, lichide, batoane), lacuri de unghii. Dezavantajul principal al produsului este instabilitatea sa la lumin, dar, prin introducerea n compoziii a unor filtre UV foto-deteriorarea este evitat sau mai mult diminuat. Mica i oxizii metalici faptul c mica are un indice de refracie destul de mic(1,5), foarte apropiat de cel al ingredienilor utilizai n cosmetica decorativ, cum ar fi cerurile, amidonul, materiile grase(1,45-1,65), nu permite obinerea unui efect de perlare suficient de pronunat al acesteia. n vederea realizrii de pigmeni transpareni colorai sau lipsii de transparen este necesar de a reduce strlucirea n favoarea difuziei luminii pe o suprafa neregulat. n acest scop se provoac o cristalizare eterogen a materialului de acoperire se controleaz grosimea optic a nodulilori acoperitori. Aceasta produce o combinaie de culori de absorbie i interferen galbene, portocalii, roii i negre, cu aspect mat, dar transparente n realitate, datorit paietelor de mic. Progresele n domeniul pigmenilor sidefai permit realizarea unor machiaje luminoase, naturale, estompeaz ridurile sau dau o coloraie mai avantajoas a pielii. Pigmen i trata i chimic Pigmeni care sufer o serie de tratamente chimice pot aduce avantaje fie produsului finit, prin creterea atractivit ii acestuia, fie procedeului tehnologic. Beneficiile aduse
6

consumatorului includ asigurarea unei hidrofobiciti mai bune, mbuntirea aderenei la piele, conferirea unei senzaii de catifelare, gradul de hidratare, uurina de aplicare.
4.

Coloran ii naturali
Dei cea mai mare parte a coloran ilor utiliza i n industria cosmetic sunt produi de

sintez, exist i coloran i naturali, de origine animal sau vegetal care prezint interes pentru formulatori. Carminul (Ro u de cosenila) - principiul activ este acidul carminic, este extras din corpul femelelor insectei Cactus Cacti L, care triete pe cactuii din Peru, Mexic i Insulele Canare. Este introdus n produsele de cosmetic decorativ, chiar n jurul ochilor, fiind singurul pigment rou viu autorizat pentru aceast utilizare, dat fiind inocuitatea sa. Ali colorani naturali utilizai n produsele cosmetice sunt: betanina, carotinoidele, annato, clorofila, guanina, etc. Limitele folosirii coloranilor naturali: De regul, sunt mai scumpi; Puterea colorant poate varia cu lotul i este mai redus dect cea a coloran ilor sintetici; Sunt neeconomici comparativ cu cei sintetici, deoarece pentru realizarea aceleai nuane este necesar o cantitate mai mare; 5. Coloran i

Sunt instabili la cldur i lumin; Sunt compatibili numai cu anumite sisteme de producie;

organici de sintez

n funcie de gruprile funcionale existente n structur i de masa lor molecular coloranii de sintez pot fi:
-

Colorani lipofili sunt solubili n solveni uzuali, alcooli, materii grase; Colorani hidrofili sunt solubili n ap;

Pigmeni pigmentul este un material colorant insolubil n mediul n care este utilizat;

Lacuri, care sunt materii colorate de tip pigmentar, sunt obinute din coloranii hidrosolubili. Lacurile au nuane vii i o bun transparen, ceea ce le face foarte solicitate pentru produsele de cosmetic decorativ(rujuri, farduri de obraz).

Coloranii sintetici sunt accesibili n diferite culori (rou, albastru, verde, galben, portocaliu, violet) i o palet larg de nuan e i solubilit i diferite n ap i ulei. Din punct de vedere structural, n funcie de grupele cromofore caracteristice Coloranii organici pot fi ncadrai n apte grupe chimice i anume: Coloran i indigoizi Se utilizeaz n produsele cosmetice numai dou produse :
-

Indigonina, mai puin stabil, de culoare albastr; D&C Red#30, principalul colorant, de culoare roie;

Coloran i xantenici Prezint nuane care merg de la galben la rou sau oranj. Forma acid a acestora permit fixarea lor pe grupele alcaline ale amino acizilor din piele, cu formarea unor compleci dificil de eliminat. Aceast proprietate a fost utilizat pentru obinerea unei coloraii mai bune pe epiderm, dificil de ters (pentru ob inerea rujurilor rezistente ). Coloran i trifenil metanici Coloranii din aceast clas sunt, n general, hidrosolubili; cea mai mare parte dintre acetia sunt transformabili n lacuri. Gama de culori include albastrul, verdele i violetul. Coloran i azoici n grupa coloranilor azoici se gsesc cea mai mare parte a materiilor colorante organice, obinute prin sintez, utilizate att n industria cosmetic ct i n cea alimentar i numeroase domenii. n funcie de structura i masa molar a colorantului, acesta poate fi hidrosolubil, liposolubil sau pigment, iar culoarea variaz de la galben la rubiniu cu o plaj larg de rou i oranj. Coloran i antrachinonici
8

Clasa coloranilor antrachinonici include materii colorante solubile n ap, care pot fi transformate n lacuri i materii colorante liposolubile. Stabilitatea acestor coloran i, care ofer nuane de rou, violet, bleu sau verde este desul de bun. Coloran i nitrozici Coloranii nitrozici sunt derivai de nitrozo fenoli sau nitrozonaftoli, capabili de a forma cu metalele compleci colora i. n func ie de natura metalului se ob in diferite culori, pastelate, apropiate de cele din natur. Din aceast grup se utilizeaz dou produse, un colorant i un pigment, ambele de culoare verde. Principalele utilizri ale celor doi compui sunt n industria spunului, datorit sttabilitii deosebite n mediu alcalin i n industria cosmetic, la formularea produselor pentru uz extern. Singurul colorant din aceast clas, hidrosolubil, utilizat n industria cosmetic este Galben Naftol S. Coloran i ftalocianinici Sunt n cea mai mare parte pigmeni cu caliti excepionale, albatri sau verzi. Cel mai important pigment din clasa coloranilor ftalocianinici este Ftalocianina de cupru, care are o stabilitate deosebit. Calitile deosebite ale acesteia ca pigment includ nuane albastre strlucitoare, rezisten deosebit, att n mediu bazic, ct i n mediu acid, rezisten la aciunea agenilor oxidani i a celor reductori, stabilitate foarte bun la lumin i nclzire.
6. Alegerea

colorantului

Principalele criterii care stau la baza alegerii coloranilor sunt: -

Tipul produsului care urmeaz a fi colorat; Zona corpului pe care produsul urmeaz a fi aplicat; Relaia dintre culoare i destinaia produsului.

Aceste criterii determin clasa de colorant care poate fi folosit, innd seama de reglementrile n vigoare. n funcie de forma fizic a produsului ce urmeaz a fi colorat, este ales colorantul adecvat. Astfel, dac produsul este o soluie apoas se apeleaz la coloranii certificabil de
9

tipul FD&C sau D&C. Dac produsul este solid, formulare nu poate fi inclus un colorant solubil n ap,deoarece apare pericolul curgerii, murdririi sau ampastrii, ceea ce conduce la neuniformizarea compoziiei. Dac produsul finit trebuie s fie o soluie alcoolic, se aleg colorani solubili n alcool. n cazul compoziiilor uleioase, se aleg colorani liposolubili. Formulatorul trebuie s aib, n vedere, de asemenea i alte aspecte foarte importante i anume: Stabilitatea colorantului la lumin i cldur. Dac coloran ii folosi i nu au o stabilitate foarte bun n aceste condiii, iar produsul este ambalat n ambalaje transparente, exist riscul degradrii n timp a culorii; Stabilitatea colorantului n condiii extreme de pH. Se are n vedere nu numai stabilitatea ca atare ci i posibilitatea varia iei culorii colorantului, n func ie de pH; Concentraia optim a colorantului, care se colereaz cu stabilitatea, n sensul c la nivele de concentraie sczute poate apare decolorarea n timp a produsului; Interaciunea cu ceilali ingredieni din formul. Agenii tensioactivi, reductori sau oxidani pot afecta calitatea culorii; Posibilitatea contaminrii cu microorganisme care poate duce la degradarea biochimic a unor colorani; Alegerea culorii prezint importan i din alte puncte de vedere i anume imaginea produsului i ultimele tendin e ale modei, n special n cazul produselor de cosmetic decorativ. Potrivirea culorii unui produs depinde de abilitatea formulatorului, simul culorii acestuia i eventuala experien a n domeniu.

7. Introducerea

colorantului n formule

Introducerea colorantului n produsele de machiaj se face prin intermediul unor procedee speciale de mcinare i amestecare, care fac posibil dispersarea uniform a colorantului n pudr, cu formarea unei dispersii foarte fine, fr aglomerri. n cazul rujurilor sau a altor produse, unde este necesar dispersia colorantului ntr-o baz uleioas sau ceroas, se apeleaz la un aparat tip moar cu bile, unde produsul este forat s treac n mod repetat prin spaiul dintre cilindrii n micare, pn la deplina uniformizare a colorantului.

10

O problem important, care apare n formularea produselor de cosmetic decorativ este legat de faptul c, n cazul produselor solide (farduri pentru ochi), textura produsului este diferit de la o nuan la alta, datorit tipului de pigment ncorporat. Astfel, un produs care conine pigmeni de perlare (sidefare) va induce o senzaie total diferit de cea a unui produs care folosete un alt tip de pigment.

Concluzii
Cosmetica modern apeleaz n prezent la chimie pentru realizarea unor produse pe baze tiinifice i din cauza preurilor mari a unor substane naturale. Unele ingrediente folosite la obinerea produsului cosmetic prezint un caracter nociv punnd n pericol viaa, sntatea i securitatea consumatorilor. Aciunea nociv se manifest prin producerea de eczeme, dermite, eriteme, umflturi, usturimi, mncrimi, stri alergice etc. Prin Ordinul nr. 1004/2001 pentru aprobarea listelor cuprinznd substanele interzise sau substanele folosite n anumite condiii i limite de admisibilitate folosite la produsele cosmetice se interzic peste 421 de substane care pot fi utilizate pentru produsele cosmetice. De asemenea, 65 de substane, 52 de conservani i 157 de colorani sunt permii a fi folosii numai n anumite condiii i limite de admisibilitate.

11

Bibliografie

1. Meric E., Tehnologia Produselor Cosmetice, Vol I., Substan e Active i Aditivi, Editura Kolos Ia i, 2003;
2. Cosmovici L., Zisu L., Cosmetic i sntatea, Editura Medical, Bucure ti,

1984; 3. Galaction A., Ca caval D., Metaboli i secundari cu aplica ii farmaceutice, cosmetice i alimentare, Ia i, 2006; 4. www.ScienceDirect.com

12