UNIVERSITATEA DE VEST DIN TIMIOARA

FACULTATEA DE CHIMIE-BIOLOGIE-GEOGRAFIE

CUPRUL i compuii si cu importan biologic

STUDENTA : LAZEA MARIA MIRABELA AN: III SECIA: CHIMIE

Caracterizare general a cuprului (Cu) Configuraia electronic: [Ar]3d104s1 => avnd orbitalii 3d complet ocupai cu electroni ar fi de ateptat ca, prin pierdrea electronului din orbitalul 4s, cuprul s genereze o singur stare de oxidare, SO=+1. Din diagramele energetice se poate observa c diferenele energetice dintre orbitalii atomici 3d i 4s nu sunt prea mari n cazul cuprului, astfel nct la formarea compuilor cuprului particip i electroni din orbitalul 3d alturi de electronul din 4s, la fel ca i n cazul celorlalte elemente tranziionale. n cazul cuprului, cele mai frecvent ntlnite stri de oxidare sunt SO=+1 i SO=+2, stabilitatea acestora depinznd de natura ligandului, pe cnd SO=+3 este foarte instabil. - Cu2+ se stabilizeaz n soluii apoase sub form de [Cu(OH2)4]2+ din cauza energiei de hidratare mari care compenseaz energia necesar celei dea doua ionizri, n timp ce Cu+ disproporioneaz redox genernd Cu2+ mai stabil: 2Cu+ Cu2+ + Cu0 - Cu+ se poate stabiliza prin formare de compui covaleni sau prin complexare.

UNELE PROPRIETI FIZICE

NR. CRT. 1. 2. 3. 4. 5.

PROPRIETATEA
Numr atomic, Z Mas atomic, A Raz metalic, rm () Raz ionic, ri () + Pt. Cu Pt. Cu2+ Energie de ionizare, (KJ/mol) Ei1 ( Cu Cu+ + e- ) Ei2 ( Cu+ Cu2+ + e- ) Electronegativitate(dupa Pauling) Potenial normal, E0 (25oC) (eV) pentru Cu+/Cu pentru Cu2+/Cu Densitate, (20oC) Duritate (scara Mohs) Punct de topire, PT (oC) Punct de fierbere, PF (oC) Aspect metal

CUPRUL
29 63,55 1,28 0,96 0,72 745,2 1958,0 1,9 +0,52 +0,34 8,98 2,5 3,0 1083,0 2310,0 metal de culoare ro-glbuie

6. 7. 10. 11. 12. 13. 14.

Trebuie menionate patru dezordini patologice datorate cuprului: 1. Boala lui Wilson implic o disfuncie ereditar a capacitii cuprului de a depozita Cu primar cu ajutorul proteinei ceruloplasmin. Cu se acumuleaz n ficat i n creier ducnd la demen, nefuncionarea ficatului i la moarte. Terapia acestei boli ca i a intoxicaiilor acute cu cupru necesit administrarea unor liganzi specifici pentru cupru ca de exemplu D-penicilamina. Acest ligand conine situsuri de coordinare att cu sulf (tiolat) ct i cu azot (amin) care garanteaz specificitatea pentru Cu (I/II) i o funcie carboxilat care permite complexului s fie excretat. 2. n special la nou-nscui pot aprea deficiene de Cu pentru c mecanismele ceruloplasminei i metalotioneinei se stabilizeaz abia la cteva luni de la natere. Datorit rolului esenial al cuprului n respiraie (citrocom c oxidaza) aceast deficien poate provoca neoxigenarea suficient a creierului i deci o distrugere permanent a lui. Copiii sunt de asemeni foarte sensibili la excesul de cupru. De obicei ei au o saturaie mare de cupru n ficat imediat dup natere.

O HS NH2
D-penicilamina

OH

3. Sindromul lui Menke al prului cre se datoreaz unei disfuncii ereditare a transportului intracelular al cuprului. Deficiena rezultat se manifest la copii prin perturbaii severe n dezvoltarea mental i fizic acompaniat de ncreirea prului. Terapia se bazeaz pe administrarea de compui de Cu intravenos. Apariia prului ncreit i rrirea luisunt dovezi ale participrii Cu la formarea esuturilor conjunctive (colagen, keratin). Gena vinovat de sindromul lui Menke a fost localizat pe cromozomul X i a fost clonat. Proteina corespunztoare, ATPaza de transport are 6 motive Cys-X2-Cys care se presupune c sunt situsurile de legare ale cuprului. 4. Mutaiile nu tocmai rare din superoxid dismutaze, Cu-dependente sunt responsabile de dezordinile neurodegenerative (paralizii) cunoscute ca boala lui Lou Gehring sau de scleroza lateral amilotrofic. Surse de cupru Compuii Cu au o palet larg de ntrebuinri. De obicei sunt ntlnii sub form de oxizi sau sruri ale Cu (I) halogenurile cuproase CuCl, CuI, CuBr, Cu2O - oxidul cupros, ale Cu (II) sulfatul de cupru - CuSO4, azotatul de cupru - Cu(NO3)2, acetatul de cupru - Cu(CH3COO)2, sulfura de cupru CuS, clorura cupric CuCl2, carbonatul cupric CaCO3, tetrafluoroboratul de cupru CuBF4, triflatul de cupru - Cu(OSO2CF3)2 sau compui cu oxigen ai Cu (II) ca hidroxidul de cupru Cu(OH)2 i oxidul cupric CuO. Se regsete i n valene mai mari, n compui foarte rari, ca K3CuF6 hexafluorocupratul (III) de potasiu i K3CuF6 hexafluorocupratul (IV) de cesiu. Dintre cei anorganici, urmtorii ar fi cei mai des utilizai: - YBa2Cu3O7 oxid de bariu, cupru i ytriu superconductor la temperaturi nalte;

- CuSO4 de obicei ntlnit ca i cristalohidrat; e utilizat n gospodrii sub forma mixturii de Burgundia (n combinaie cu Na2CO3) sau sub forma compusului Cheshunt (combinaie cu (NH4)2SO4 pentru efectele fungicide sau ierbicide se stropesc via de vie, culturile de pepeni); e un reactiv important n laboratoare intr n compoziia unor reactivi ca Benedict (alturi de citratul de sodiu i carbonatul de sodiu) sau Fehling (alturi de tartratul dublu de sodiu i potasiu tetrahidrat) pentru evidenierea monozaharidelor reductoare; - Cu(OH)2 - hidroxidul cupric utilizat n combinaie cu hidroxidul de calciu Ca(OH)2, n mixtura Bordeaux, ca fungicid pentru via de vie; pigment albastru n picturile pe ceramic; se gsete n minerale ca azuritul - 2CuCO3Cu(OH)2, antleritul - CuSO42Cu(OH)2, malachitul - CuCO3Cu(OH)2, brochantitul - CuSO43Cu(OH)2, se folosete i ca antihelmintic - antinematodic; - Cu(N3)2 azida de cupru exploziv utilizat n pirotehnic; - CuCN cianura cuproas catalizator n reacii de polimerizare; fungicid; insecticid; - CuO pigment d coloraii diverse nuane de albastru, rou, roz, verde, gri, negru; material semiconductor; abraziv pentru lustruirea lentilelor; supliment alimentar cu Cu doar la animale; - arsenatul de cupru - Cu3(AsO4)24H2O, sau Cu5H2(AsO4)42H2O insecticid, rodenticid, fungicid, ierbicid; pigment albastru verzui; - arsenitul de cupru CuHAsO3 pigment verde sintetizat n 1775 de ctre Carl Wilhelm Scheele. Se mai numete verdele lui Scheele; era utilizat ca i colorant al tapetului de pe pereii caselor bogate; a fost utilizat ca pigment alimentar n bomboane; ddea culoarea verde celebrei buturi absint; a fost utilizat i la colorarea lumnrilor din cear; a mai fost utilizat ca insecticid; n contact cu apa (umezeal, ploi), elibereaz arsina AsH3, un compus deosebit de toxic; - [Cu(NH3)4](OH)2 reactivul Schweizer dihidroxidul tetraaminocupric agent de precipitare a celulozei n soluii fabricarea celofanului; [1] Importani sunt i compuii organici ai si. - Cu(C6H5COO-)2 benzoatul de cupru utilizat ca pigment de colorare n albastru a artificiilor; - Cu2C2 acetilura de cupru (I) intermediar n reacii ale compuilor organici; exploziv la nclzire i lovire; - Cu2(CH3COO-)4 acetatul de cupru catalizator n sinteze organice; fungicid; pigment verde; - CaCuSi4O10 sau CaOCuO4SiO2 albastru de Egipt pigment utilizat n Egipt timp de cteva mii de ani; - BaCuSi2O6 albastru de China pigment de culoare albastr-indigo; a fost utilizat pentru decorarea Armatei de Teracot a primului mprat din dinastia Xian; - 3Cu(AsO2)2Cu(CH3COO-)2 - acetoarsenitul de cupru (II) - verde de Paris, verde smarald, verde de Shweinfurt, verde imperial, verde de Viena pigment; rodenticid; insecticid; colorant pentru artificii; compus deosebit de toxic; abandonat din 1960; folosit la scar larg n pictura n ulei, tapeturi pentru perei; elibereaz arsin n contact cu apa; [2, 3, 4, 5, 6] Aliajele Cu se numesc bronzuri. De obicei acestea sunt amestecuri de Cu cu Sn, Al i Si. Se fabric i aliaje Cu-Zn (95%/5%) pentru monede, cartuele gloanelor, Cu-Zn-Sn (pentru chila vapoarelor), Cu-Sn-P, Cu-Be-Co, Cu-Be-Ni, Cu-Zn-Ni. [7] Complecii cuprului Complecii ionului monovalent (Cu+) sunt de tipul M[CuX2] n care numrul de coordinaie este 2. Monohalogenurile de Cu pot da compleci cu diferii ali liganzi: alchilamine, piridina, fosfina simpl i substituit, cu arsine. De exemplu (H3P)CuI, (R3P)CuI, (R3As)CuI, care n benzen sunt tetrameri.

Cu (I) formeaz compleci cu 1, 2, 3 sau 4 molecule de tiouree: S H3C-C [(H3C-C-SH)nCu]+ unde n= 1, 2, 3, 4. SH tiouree S n cazul cianurilor de tipul [CuI(CN)2]- avem de subliniat faptul c acestea sunt sub form de polimeri. Cu (I) formeaz compleci polimeri i cu nitrilalchine, R-CC-CN, n care cuprul se leag prin legtura . Tiocianatul de Cu (I) cu piridina (Py) d un polimer [Cu(SCN)Py]n, dup cum:
Cu Py Cu Py Cu Py Cu Py

SCN

SCN

SCN

SCN

n cazul ionilor bivaleni la Cu (II) se obin compleci de tipul M2I[CuCl4] xH2O (x = 0, 1, 2....). n complexul Cs2[CuCl4], anionul [CuCl4]2- are configuraia unui tetraedru turtit, dar spectrul acestui complex solid i n soluie difer, probabil datorit hidratrii anionului care revine la o configuraie planar. Complexul Cs[CuCl3] este format din ioni de Cs+ i ioni [CuCl32-]n aezai n lan infinit i n spiral. Dar Cu (II) formeaz numeroi compleci cu liganzi cu azot, tetra-coordinai i hexacoordinai, ultimii fiind mai puin stabili dect primii. Exemple: [Cu(NH3)4]2+, [Cu(NH3)6]2+, [Cuen2]2+, [Cuen3]2+, [Cu(diPy)2]2+, [Cu(diPy)3]2+ etc. i ali compleci internichelai cu glicocol, -dicetone, -cetoesteri, acid salicilic, etc. Complecii ionilor trivaleni la Cu (III) sunt mai puini numeroi. S-a obinut complexul K3[CuF6] cu numrul de coordinaie cel mai mare, cu geometrie octaedric. Momentul paramagnetic msurat corespunde la doi electroni nemperechiai. Se cunoate KCuO2 cu Cu (III) i K7[Cu(IO6)2] 7H2O. Compleci ai cuprului

Clorura de Cu (I) n soluie de HCl concentrat absoarbe acetilen i formeaz combinaii de tipul [CuCl C2H2] i [CuCl2C2H2]-. Unii compui de acest fel servesc drept catalizatori la obinerea polimerilor vinilacetilenici, policlorurii de vinil sau acrilonitrili. Tratnd o soluie de amin de Cu cu acetilene care conin grupa HCC-, rezult precipitate roii sau galbene, insolubile n dizolvani cu care acestea nu reacioneaz. Acetilena nsi d compusul Cu2C2 H2O (acetilur de cupru), rou. Aceast acetilur explodeaz uor la lovire sau nclzire. Stabilitatea termic i insolubilitatea complecilor R-CC-Cu, a fcut s se considere o polimerizare prin legturi :

Cu RC C Cu

R C C Cu RC C Cu
Astfel este i [CH3-CC-CuP(C2H5)3]3 obinut prin dizolvarea Cu-propenil n soluie de trietilfosfin n toluen. Probabil un polimer ciclic.

Complecii cuprului la toate S.O. posibile (obinere, structur i proprieti) Cuprul nu reacioneaz cu soluiile diluate de HCl i H2SO4, dar reacioneaz cu H2SO4 concentrat, cu HNO3, cu HCl concentrat n prezena oxigenului. El se dizolv n soluii de cianuri n prezena oxigenului i n ap amoniacal tot n prezena oxigenului: 2Cu + 4HCl + O2 = 2CuCl2 + 2H2O 3Cu + 8HNO3(10-30%) = 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O 2Cu + O2 + 8CN- + 2H2O = 2[Cu(CN)4]2- + 4OH4Cu + O2 + 8NH3 + 2H2O = 4[Cu(NH3)2]+ + 4OH Compuii cuprului cu gradul de oxidare +1. Acest grad de oxidare nu este caracteristic pentru cupru. Oxidul de cupru (I) manifest unele proprieti de oxid acid

El se dizolv n soluii de baze tari: Cu2O + 2NaOH + H2O = 2Na[Cu(OH)2] Compuii cuprului monovalent sunt substane insolubile n ap. Halogenurile de Cu(I) se dizolv n soluii concentrate de acizi halogenai: CuCl + HCl = H[CuCl2] CuCN + HCN = H[Cu(CN)2] Majoritatea compuilor de cupru (I) se descompun n mediu apos. Oxigenul din aer oxideaz aceti compui: 4CuCl + O2 + 4HCl = 4CuCl2 + 2H2O Compuii Cu(I) disproporioneaz: 2CuCl = CuCl2 + Cu n soluie sunt stabili amino- i cian-complecii ([Cu(NH3)2]+ ). Prin aciunea sulfatului de metil asupra Cu2O rezult sulfatul de Cu (I): Cu2O + (CH3)2SO4 = Cu2SO4 + (CH3)2O care se descompune imediat, + Cu2SO4 = Cu + CuSO4 , prin disproporionare. Cu se stabilizeaz prin complexare, cum ar fi [Cu(NH3)2]2SO4 incolor, care rezult cnd se adaug alcool la o soluie de Cu2O n soluie apoas de (NH4)2SO4 i NH3. Compuii cuprului cu gradul de oxidare +2. CuO - oxidul de cupru (II) este un oxid bazic, insolubil n ap, dar se dizolv n soluiile acizilor minerali:

CuO + H2SO4 = CuSO4 + H2O La temperaturi nalte (500C) reacioneaz cu H2 sau CO: CuO + H2 = Cu + H2O 5

Cu(OH)2 - hidroxidul de cupru (II) este un hidroxid bazic, insolubil n ap, dar solubil n soluii de acizi minerali i solutie amoniacal: Cu(OH)2 + 4NH4OH = [Cu(NH3)4](OH)2 + 4H2O Ionul de cupru (II) formeaz sruri destul de stabile. Nitratul, acetatul, sulfatul, halogenurile sunt substane solubile n ap. n ap ionul de cupru (II) este hidratat Compuii [Cu(H2O)4]+. Cu(II) uor sunt redui de ctre metalele active pn la cupru metalic: Cu2+ + Fe = i de ali Cu + Fe+ reductori pn la Cu(I): 2Cu+ + Compuii 4I = 2CuI + I2 + + Cu(II) hidrolizeaz n ap: Cu + H2O = CuOH + OH 2Cu+ + CO32- + 2H2O = Cu2(OH)2CO3 + 2H+ Ionul de cupru (II) formeaz nenumrai compleci n care manifest numrul de coordinare 4: Cu+ + 4CN- = [Cu(CN)4]2n baze tari: Cu+ + 4OH- = [Cu(OH)4]2n sulfatul de cupru (II) CuSO4 5H2O, suprasaturat cu NH3, se cristalizeaz complexul [Cu(NH3)4]SO4 H2O, de culoare albastru nchis, n form de prisme rombice, transparente. Aceeai substan se formeaz i atunci cnd NH3 acioneaz asupra CuSO4 5H2O solid. Deci 4 molecule de NH3 nlocuiete 4 molecule de H2O. La fel se poate proceda i cu Interesant pentru piridina rezultnd [CuPy4]SO4 H2O. proprietiile sale magnetice este acetatul de cupru monohidratat, Cu(CH3COO)2 H2O. Momentul su magnetic descrete pe msur ce scade temperatura datorit probabil existenei unui echilibru dependent de temperatur ntre configuraia diamagnetic 3d10 i cea paramagnetic 3d9, unde orbitalii d x 2 y 2 care stau fa n fa se suprapun parial, dnd o legtur Cu-Cu, mult mai slab dect cele i , avnd o energie de aproximativ 1 kcal/mol. Structura sa este cea prezentat mai jos, fiind asemntoare cu [Cr(CH3COO)2 H2O]2.
R C OR C O Cu O O C R O O Cu O O

H2 N

NH2

H2 N

NH2

C R

Structura complexului [Cu(CH3COO)2 Bzd2],

Bzd = benzidina

Fiecare atom de cupru se afl n centrul unui octaedru, n care patru vrfuri sunt ocupate de 4 atomi de oxigen; al cincelea vrf este ocupat de o molecul de ap, iar al aselea vrf de cellalt atom de cupru, n aa fel nct cele dou octaedre se ntreptrund. Legtura ntre atomii de cupru se realizeaz prin orbitalii 3d formnd o aa-

numit legtur . n acest complex dimer, moleculele de ap se pot nlocui cu liganzi organici cu azot, atom donor. C. M a c a r o v i c i i G. S c h m i d t au obinut substituia moleculelor de ap cu benzidin:

H 2N

NH2

Cei mai comuni liganzi ai cuprului (II) sunt cei care conin atomi de azot, amoniacul fiind cel mai des ntlnit. n general complecii [Cu(NH3)4X2] implic o geometrie tetragonal-octaedric, prezentnd anioni poliatomici semi-coordinai, X-, cum ar fi: NO3- n [Cu(NH3)4(NO3)2], anionii (I4)3- i (I3)- n complecii [Cu(NH3)4(I4)2] i [Cu(NH3)4(I3)2]. Pentru complexul [Cu(NH3)4(I4)2] se poate presupune urmtoarea structur:

I N H3 Cu N H3 I I

I N H3 N H3

Tot ca liganzi ce conin atomi de azot sunt i ionii cianat NCO-, piridina C5H5N, etilendiamina H2N-CH2-CH2-NH2, precum i ionul tiocianat NCS- (ligand ambidentat). Este important de observat c n compleci de acest tip liganzii SCN-, SeCN-, NCOsunt liganzi ambidentai (se stabilesc semicoordinaii de tip Cu-S, Cu-Se, Cu-C). Astfel, se pot forma complecii cu urmtoarele structuri:

SCN SCN Cu N H3 NCS SCN N H3

H2C H2C NH2 NH2

SCN NH2 Cu NH2 SCN

CH2 CH2

[Cu(NH3)2(NCS)4]

[Cu(en)2(SCN)2]

NCO OCN Cu Py NCO NCO Py

H2 C H2C NH2

SeCN
NH2 Cu
NH2

CH2 CH2

NH2

NCSe
7

[CuPy2(NCO)4]

[Cu(en)2(SeCN)2

Cu (II) formeaz i compleci interni (combinaii chelatice) la care ionul Cu2+ este legat de acelai ligand att prin valen principal ct i prin valen secundar. De exemplu glicolatul de cupru (II), de culoare albastru violet intens, cu structura:

H2C NH2 OCO

OCO Cu H 2N CH2

Aceste combinaii chelatice sunt greu solubile n ap i se dizolv relativ uor n solveni organici. Denumirea de compleci interni a fost dat de H. Ley i Bruni. Compuii cuprului cu gradul de oxidare +3. Pentru cupru (III) sunt cunoscui compuii: K3[CuF6], KCuO2, care se obine:

2Cu(OH)2 + NaClO + 2NaOH = 2NaCuO2 + NaCl + 3H2O Toxicitatea cuprului Intoxicaia acut cu compui anorganici ai cuprului se produce prin ingestie. Doza letal e cuprins ntre 5 i 10 g pentru srurile anorganice. Doza letal e greu de stabilit cu exactitate, pentru c la toate intoxicaiile descrise n literatur pn acum, dup ingerarea unei cantiti de sare cuprinse n intervalul descris mai sus, au urmat vrsturi datorate iritaiei gastrice produse, pierzndu-se astfel o fracie din cantitatea nghiit. Se pare c n ap, nivelul admis de Cu este de 1,5 2 mg/l. Aportul zilnic de Cu nu trebuie s depeasc valoarea de 10 mg. [7] i Cu este un metal prezent n fumul de igar, n cantiti de cca 0,19 g / igaret. Intoxicaia este de asemenea rar, survenind dup expunerea prelungit la Cu, de exemplu, n cazul n care rezervele de ap potabil sunt aduse prin evi de Cu. Intoxicaia poate cauza grea, vom, diaree i pe termen lung afectare hepatic. Simptomele maladiei Wilson sunt caracteristice intoxicaiei cu Cu. Aceasta este o boal genetic recesiv, ce afecteaz ca i maladia Menkes transportul Cu. Dar n acest caz, excreia Cu n bil este blocat, ducnd la o tendin de depozitare hepatic. Este oprit i transportul din ficat n ser, pentru c ceruloplasmina este de asemenea, inactivat [9]. Boala se manifest la nivel hepatic ca i o hepatopatie, progresnd la fibroz i n final la ciroz. Hepatopatia se poate manifesta i la nivelul SNC, care se suprancarc cu compui toxici. Nivele ridicate de Cu la nivel cerebral cauzeaz tremor, disartrie, disfagie, micri coreice, ptialism (saliva curge din gur). Este necesar un tratament pentru toat viaa pentru a menine sub control simptomele bolii. [9, 10, 11]

Semne clinice ale intoxicaiei cu cupru n cteva ore de la ingestie, efectele inhibiiei enzimatice se manifest clinic: hemoliz puternic, hemoglobinurie, febr, hepatit acut toxic, pancreatit acut i necroze ale tubilor nefronali cu insuficien renal acut. La nivelul tubului gastrointestinal efectele survin mai repede i includ diaree, iritaie gastric cu vrsturi. Dac dozele ingerate sunt foarte mari se pot instala convulsii, com. Intoxicaii cronice au fost descrise prin utilizarea frecvent a apei cu nivele ridicate de compui ai cuprului. Se pare c unele tipuri de alopecie sunt corelate cu nivele serice de cupru crescute. Anumite tipuri de anemii sunt datorate excesului de Cu din organism, care inhib enzime implicate n hematopoiez. Excese ale Cu n organism se pare c explic i eecul unor cure de slbire, pentru c blocheaz desfurarea unor reacii redox implicate n metabolism. n timp, poate produce degenerri hepatice. De asemenea, poate afecta articulaiile, inducnd semne de artrit, cu dureri, inflamaie. Studii au corelat nivelele serice crescute ale Cu2+ cu depresia. Apariia ulcerelor gastroduodenale a fost corelat i cu scderea nivelelor serice ale zincului, scdere datorat excesului de cupru n organsim. Un semn curios al intoxicaiei cronice cu Cu este prezena inelului Kaiser-Fleischer. Practic apare un inel gri-verzui-maroniu n jurul irisului. Alte semne ale excesului de Cu ar fi: instalarea unei scolioze, migrene repetate, insomnie, dificulti de nvare, instabilitate emoional, simptome asociate de fapt i cu nivele sczute de Zn n organism. [8] Exist un tip de intoxicaie cronic cu Cu foarte interesant. E vorba de maladia Wilson, o maladie ereditar. Boala determin organismul s stocheze Cu. Ficatul acestor pacieni nu elibereaz n mod normal Cu n bil, pregtindu-l pentru eliminare. O adenozin trifosfataz, datorit unei modificri n structura moleculei (deci i a funcionalitii), modificri induse de ctre un defect al genei care o codeaz, nu mai realizeaz externalizarea Cu din hepatocit. Absorbia Cu este normal, din diet, ns tot cuprul absorbit se depoziteaz n ficat i distruge parenchimul hepatic. n timp sunt afectai i ochii, rinichii i creierul (producnd simptome parkinsoniene). De obicei simptomele apar ntre 6 i 20 de ani, ns au fost descrise i vrste mai naintate. Caren: Este improbabil a aprea, ntruct ficatul controleaz strns excreia n bil. Poate aprea la sugari nehrnii cu lapte ci cu o formul cu un coninut sczut de Cu (ex. lapte de vac). Poate aprea, de asemenea, la copiii nscui nainte de termen (dismaturi), n special la aceia cu greutate mic la natere (prematuri), deoarece acetia nu i-au putut realiza complet depozitele de Cu n ficat. Rata de cretere accelerat pe care ei trebuie s o ating, comparativ cu copiii nscui la termen necesit un aport suplimentar de Cu. O alt cauz a deficitului de Cu este datorat unui aport exagerat de Zn, Fe i vitamin C, deoarece aceti compui interfer cu absorbia Cu. [10, 12] Simptomele deficitului includ: - anemie datorat faptului c producia de ceruloplasmin este defectuoas, deci Fe este incomplet absorbit; - neutropenie; - demineralizare osoas; [13] O posibil cauz a deficienei este i una ereditar: Maladia Menkes. Aceast boal recesiv X linkat cauzeaz un transport anormal al Cu, ce are ca efect neacumularea acestui element n ser i ficat [11]. Tabloul clinic al acestei maladii cuprinde: pilozitate capilar modificat ca i structur a firului, dar i ca repartizare la nivelul scalpului (foarte rar i scurt n regiunile temporale i occipital), uneori de culori deschise (argintiu, grizonat), foarte friabil, retard mental sever, ntrzieri ale creterii, crize epileptice,

anevrisme arteriale, demineralizare osoas [14]. Nu s-a identificat nc vreun tratament al bolii sau al simptomatologiei acesteia. Tratamentul intoxicaiei cu cupru Se intervine cu hemodializ, tratament chelator cu D-penicilamin, administrat oral. Se combate acidoza aprut cu bicarbonat de sodiu perfuzabil i trometamol. Nu trebuie uitat aspirinatul de cupru. Cu efecte antiinflamatoare bune, datorate resturilor de acid acetilsalicilic, care dei complexate i pstreaz activitatea, complexul este utilizat cu succes n tratamentul artritei reumatoide. Avantajul utilizrii acestuia n bolile reumatice i inflamatorii const n faptul c fa de acidul acetilsalicilic, produce ntr-o mult mai mic msur afectarea integritii mucoasei gastrice. [7]

aspirinatul / bis - (bis - acetilsalicilatul) de cupru (II)

10

BIBLIOGRAFIE: [1] Merrick GS, Butler WM, Wallner KE, Galbreath RW, Adamovich E. "Monotherapeutic brachytherapy for clinically organ-confined prostate cancer". West Virginia Medical Journal 101 (4): 168-171. 2005 [2] Meecham HM, Humphrey P. Industrial exposure to cobalt causing optic atrophy and nerve deafness: a case report. J. Neurol. Neurosurg. Psychiatry; 54: 374-5. 1991 [3] Mellish KJ, Barnard CFJ, Murrer BA, Kelland LR. Int. J. Cancer.; 62: 717-723. 1995 [4] McGuigan MA. Acute iron poisoning. Pediatr Ann.; 25(1):33-8. 1996 [5] McMillan TM, Jacobson RR, Gross M: Neuropsychology of thallium poisoning. J Neurol Neurosurg Psychiatry; 63(2): 247-50. 1997 [6] Miller A.C., W.F. Blakely, D. Livengood, T. Whittaker, J. Xu, J.W. Ejnik, M.M. Hamilton, E. Parlette, T. St. John, H.M. Gerstenberg and H. Hsu Transformation of human osteoblast cells to the tumorigenic phenotype by depleted uranium-uranyl chloride., Environmental Health Perspectives 106, 465-471, 1998 [7] www.copper.org/innovations/2000/06/medicine-chest [8] Tabrizian, Nutritional Medicine: fact & fiction West Aust., Hyperhealth CD-Rom 2002. Trace Elements & Other Essential Nutrients Mertz NY, Websites Eck P., Wilson L., Interclinical Hair Analysis. 1986 [9] Apps DK, Cohen BB, Steel, CM. Biochemistry: A Concise Text for Medical Students. 5th ed. London: Bailliere Tindall; 1992 [10] www.nutrition.org/nutinfo [11] www.merck.com [12] Uauy R, Olivares M, Gonzalez M. Essentiality of copper in humans. American Journal of Clinical Nutrition 1998; 67(5 suppl): 952s-959s. [13] Marks DB, Marks AD, Smith CM. Basic Medical Biochemistry A Clinical Approach. 1st ed. Baltimore: Williams and Wilkins; 1996 [14] http://www.lifeplusvitamins.com/499news.htm#article2

11