Disciplina: Chimia metalelor Titular:Lector dr.

Carmen M
Referat: Zn i Cu importana lor n viaa

omului
Mistreanu Ioana cs.Coroi An II-master

1.Metalele Cu i Zn
Cuplul Cu i Zn joac un rol important att n viaa biologic ct i n industria metalurgic i a fabricrii instrumentelor muzicale. Din punct de vedere chimic , Cu i Zn sunt metale cu proprieti fizice specifice , precum: -luciu metallic caracteristic -bune conductoare de cldur i electricitate -ductibile i maleabile -solide la temperaturi obinuite. Zn i Cu sunt metale situate n sistemul periodic n blocul d , n grupele I-B(11) II-B(12), avnd proprieti fizice i chimice dup cum urmeaz:

Cuprul z=29

Cu

Zincul

z=30

Zn

Configuraia electronic : -atomii conin orbitalii (n-1)d complet ocupai cu electroni i 1 electron n orbitalul ns exterior. Starea de oxidare a Cu : Cu se poate gsi n starea de oxidare (+I),+II,(+III) Cu formeaz din punct de vedere acidobazic compui stabili doar n starea de oxidare +II. Din punct de vedere redox formeaz combinaii complexe cu geometrii diferite -diagonal sp (ex. ) -trigonal (ex. ) -plan-ptratic (ex. [Cu(NH3)4 frumos i folosit ca piatr de podoab.

Configuraia electronic Zn conine 2 electroni pe orbitalul s al stratului exterior i 18 electroni pe penultimul strat,respectiv : s2p6d10.Deoarece electronii din orbitalii d sunt puternic ataai de nucleu nct nu pot interveni la formare de legturi chimice,aceast proprietate r-mnnd numai celor 2 electroni din stratul exterior. Zn se gsete n starea de oxidare +II. Reactivitatea chimic a Zn este mai mare dect a celor din grupa I-B ,fiind uor oxidat de acizi diluai cu degajare de H2. Combinaiile Zn sunt ionice.

Stare natural(Cu) Cu se gsete n natur sub form de cupru nativ cristalizat n sistemul cubic sau octaedru; puritatea cuprului native ajunge la 99,9%.Sub form de minereuri se gsete n compuii oxigenai(oxizi,carbonai,sulfai,silicai) ca de exemplu: cupritul(o),tenoritul sau malaconitul(CuO),malachitul [CuCO3Cu(OH)2] azuritul [2CuCO3Cu(OH)2],calcanitul CuSO45H2O.Apare i sub form de sulfuri: calcozina Cu2S, covelina CuS, calcopirita CuFeS2.Este de menionat un silicat de cupru ,numit dioptaz H2CuSiO4 ,cristalizat n sistemul hexagonal,colorat n verde frumos i folosit ca piatr de podoab.

Stare natural(Zn) Zn se gsete n natur mai ales sub form de sulfuri,dintre care blenda ZnS,este cea mai rspndit i cel mai important mineral de Zn.Apare n diferite varieti: brun, gal-ben,roie,verzuie sau incolor; cristalizea-z n sistemul cubic. Zn se mai gsete n natur i sub form de ZnO(zincit),cristale hexagonale galbene-porocalii sau roii, willemit Zn2SiO4 cristalizat n sistemul trigonal, calamina Zn2SiO4H2OZnCO3.

Proprieti fizico-chimice Cu este un metal seminobil,greu,cu duritate sczut(2,5-3,0 Mohs),de culoare rocat-crmizie.Prezint plasticitate i conductibilitate termic i electric.Prezint puncte de topire(1083C) i de fierbere ridicate.Cuprul se oxideaz la temperaturi ridicate.(210C) i nu este atacat de aerul uscat. Cu2+ este paramagnetic. Cu are slab reactivitate chimic.La tempe-ratur obinuit i n aer umed se oxideaz ncet la Cu2O ,iar n prezen de CO2 se formeaz la suprafa un carbonat basic din Cu de culoare verzuie(malachit) 2Cu+O2+CO2+H2OCuCO3Cu(OH)2 Cu formeaz combinaii nu numai cu O2, ci i cu S,Se,H2S, X i combinaii complexe.

Proprieti fizico-chimice Zincul este un metal alb-albstrui, cristalizeaz n sistemul hexagonal. Are 5 izotopi stabilii 7 artificiali radioactivi. La temperature camerei este sfrmicios,dar nclzit la 100-150C devine maleabil i ductile.Peste 200C devine casant.Rcit la temperaturi foarte sczute devine supraconductor. Zn este diamagnetic. n aer umed se acoper cu un strat protector de oxid i carbonat bazic ,care mpiedic oxidarea mai departe.nclzit n aer arde cu flacr verde-albstruie strlu-citoare,formnd ZnO.Se combin cu halogenii numai n prezena umiditii.n stare de pulbere se combin cu sulful(la cald) i cu H2S.Reacioneaz uor cu acizii diluai,cu hidroxizii alcalini,cu care formea-z hidroxizincai.

n S.O. +I cuprul formeaz combinaii de tipul: -oxizi Cu2O(oxid cupros)-rou CuO+CuCu2O -halogenuri Cu2X2 X=Cl,Br,I 2CuCl2+Na2SO3+H2O=Cu2Cl2+Na2SO4+2HCl clorura cuproas(alb) -sruri CuCN(cianura cuproas) 2Cu(CN)22CuCN+(CN)2 -hidrura de cupru CuH n S.O. +II formeaz compui stabili de tipul : -oxizi MO CuO(oxid cupric)-pulbere neagr 2Cu+O2 2CuO(n prezen de O2/600) -hidroxizi Cu(OH)2-hidroxidul cupric-albas. CuSO4+2NaOHCu(OH)2+Na2SO4 -sruri calcanitul CuSO45H2O-albastru -carbonai neutri CuSO4 -carbonai bazici se gsesc n natur: Malachit(verde) CuCO3Cu(OH)2 Azurit(albastru) 2CuCO3Cu(OH)2 -halogenuri CuX2 X=F,Cl,Br CuO+2HCl=CuCl2+H2O

n compuii si zincul este divalent,ca urmare a existenei a 2 electroni pe ultimul strat care pot fi cedai. Cationii de Zn2+ sunt incolori n mediu apos i au mare asemna- re cu Mg2+. Zincul formeaz compuii de tipul: -oxizi ZnO-oxidul de zinc(zincit) se obine prin arderea Zn metalic sau prin descompu-nerea termic a hidroxidului sau a carbona-tului. -hidroxizi Zn(OH)2 alb,gelatinos,reacioneaz cu acizii sau cu bazele,avnd caracter amfoter. ZnSO4+2NaOHZn(OH)2+Na2SO4 -halogenuri ZnX2 X=F,Cl,Br,I <fluorura de zinc ZnF2 -alb ZnO+2HF+3H2OZnF24H2O <clorura de zinc ZnCl2 -alb Zn+2HClZnCl2+H2 <bromura de zinc ZnBr2 ZnO+2HBrZnBr2+H2O <iodura de zinc ZnI2 se obine din elemente la 600C,n mediu de azot.Este un produs galben.

Cu(II) formeaz o mare varietate de ioni compleci cu structura: -plan-ptratic [Cu(NH3)]2+,[Cu(en)2]2+ -tetraedric [CuX4]2n S.O.(+III) se obin combinaii coninnd ionul cuprat(III), de culoare rou-brun. 2Cu(OH)2+NaClO+2NaOH=2NaClO2+NaCl +3H2O

-sulfuri ZnS- se prezint sub 2 forme: <n sistem cubic-blenda < n sistem hexagonal-wurtzit(rar) ZnCl2+(NH4)2SZnS+NH4Cl -sruri sulfai ZnSO4 (zincosit) Zn+H2SO4=ZnSO4+H2 ZnS+2O2=ZnSO4 -azotai Zn(NO3)2 se obin prin metode generale 3Zn+8HNO3=3Zn(NO3)2 +2NO+H2O -carbonai neutri i bazici ZnCO3 i xZnCO3yZn(OH)2 -cianuri Zn(CN)2 au tendin de a forma cianuri complexe Zn2++2CN-Zn(CN)2 Zn(CN)2+2CN-=[Zn(CN)4]2Combinaiile complexe ale Zn(II) sunt foarte variate.n majoritatea lor,atomul central are n.c.=4,speciile complexe prezentnd simetrie tetraedric (sp3). Dintre acestea menionez: -halogeno-compleci [MX4]2-amino-compleci [Zn(NH3)4]2+ ;[Zn(NH3)6]2+

2. Alama-aliajul Cu/Zn
2.1.Introducere Alama este un aliaj de Cu i Zn n diverse proporii,galbenauriu,ductile,uor de prelucrat cu numeroase ntrebuinri n industrie.Cu creterea coninutului de zinc,culoarea sa se deschide i rezistena la coroziune scade. Exist alam galben care conine pn la 80%Cu i alam roie(tombac) cu un coninut de Cu de peste 80%. Alama este un compus chimic care prezint o compoziie variabil, i este cunoscut sub numele de faza Hume-Rothery (sau compus electronic). Factorul care influeneaz reeaua cristalin a alamei i tipul legturii interatomice din acest compus este factorul electronic(concentraia electronic). Concentraia electronic reprezint raportul dintre numrul electronilor de valen n i numrul atomilor crora le aparin na.

2.2.Structura alamei-Diagrama de echilibru

Alamele sunt aliaje ale Cu cu Zn i conin cel puin 0,55% Cu.Coninuturi mai mici se folosesc doar la alamele pentru lipit. Din diagrama Cu-Zn se constat c pn la 37% Zn,structura este format din soluie solid . La rcirea lent sau n stare recoapt,soluia solid prezint o structur poliedric,iar dac rcirea este rapid dup turnare,structura este dentritic. Alamele cu coninut mai mare de 37% Zn au n structural or pe lng soluia solid i o faz intermetalic .Aceste alame sunt dure i fragile i sunt prelucrabile prin deformarea plastic doar la cald.(figura 1)

3.Cu/Zn un cuplu organic i biochimic

Cuplul este folosit ca reactiv n sinteza organic. ,,Cuplul a fost popularizat dup cercetarea efectuat de ctre profesorii Simmons i Smith n anul 1959.Cele dou componente ale cuplului pot fi aplicate pe scar larg ca reactive,ns Zn metalic trebuie activat. Zn/Cu poate conine proporii diferite de Cu i Zn ,coninutul de Zn este de obicei mai mare de 90%.Cuplul este frecvent preparat sub form de pudr de culoare ntunecat i se suspend ntr-un solvent eteric nainte de a fi utilizat n exces uor fa de substrat. Activarea Zn de ctre Cu este esenial pentru utilitatea cuplului,dar originea acestui effect este slab demonstrat. Este speculat c Cu mbuntete reactivitatea Zn la suprafaa cuplului. Cuplul Zn/Cu a fost preparat prin numeroase metode,care variaz n principal de: -sursa de Cu i de raportul de combinare a celor dou metale -starea fizic a Zn pudr sau granule -utilizarea acizilor protici i ali aditivi -temperatura de preparare

Din punct de vedere biochimic Zn i Cu pot avea implicaii profunde asupra organismului uman. Mult a fost de scris despre semnificaia acestor 2 oligoelemente pentru muli,muli ani. Multe probleme de sntate pot fi cauzate direct de valorile sczute ale Zn i Cu din organism. Din cercetrile recente ,s-a ajuns la concluzia c lipsa acestor metale din organism pot conduce la mutaii genetice ,care au fost asociate cu tulburri mentale,neurologice i comportamentale,ns acest raport rmne nc un raport pivot. Irwin Fridovich i JoeCord au descoperit activitatea superoxidului dismutaza, SOD,care a fost cunoscut anterior ca un grup de metaloproteine cu funcie necunoscut,de exemplu, CuZnSOD era cunoscut ca un anti-inflamator . De asemenea,Brewer (1967) a identificat o protein care mai trziu a devenit cunoscut sub numele de superoxiddismutaza-indofenol oxidazei,prin analiza proteinelor din gelurile de amidon utiliznd tehnica fenazin-tetrazoliu. Trei forme de superoxid dismutaza sunt prezente la om i n toate celelalte mamifere . SOD1 este situate n citoplasm,SOD2 n mitocondrie,iar SOD3 este extracelular. Primul este un dimer ( din dou uniti), n timp ce, celelalte sunt tetrameri (patru subuniti). SOD1 i SOD3 conin cupru i zinc, n timp ce SOD2, enzima mitocondrial, are mangan n centrul su reactiv. Aceste gene sunt situate pe cromozomii 21, 6, 4 i, respectiv, (21q22.1, 6q25.3 i 4p15.3-p15.1).

Fig.3 SOD1,solubil(a) SOD2,mitocondriale(b) SOD3,extracelular(c) Structura cristalografic a enzimei SOD1 uman(N-teminal=albastru,C-terminal=rou), complexat cu Cu(sfera galben-albastru) i Zn(sfere gri) Structura cristalografic SOD2 uman Structura cristalografic tetrameric a enzimei SOD3 uman complexat cu cationic de Cu i Zn(sfere portocalii i respective gri)

Concluzii
Din punct de vedere medical ,Hipocrate afirm:,,Fie ca alimentele s v devin remedii,iar remediile ,alimente. Acest aforism al medicului grec Hipocrate sintetizeaz excellent necesitatea adoptrii unui stil de alimentaie efficient,sntos care se poate reflecta i n cantitatea de minerale ingerate,ce se pot asimila integral n organism i pot reaciona ca un medicament sau ca o toxin. Micromineralele sau oligoelementele se afl n cantiti foarte mici n organismul uman. Zn/Cu are rol n formarea oaselor,n sinteza pigmentului pielii,ochilor,prului,n procesul de vindecare a rnilor,particip n sinteza eritrocitelor.Este important pentru echilibrul psihoemoional.De asemenea acest cuplu menine activitatea sistemului imunitar i joac rol important n formarea i dezvoltarea glandelor sexual. Cu i Zn se gsesc n ficatul animal,legume,lapte,carne,ou,ape minerale. Din punct de vedere industrial, alama este folosit n industria metalurgic, construciilor de maini,fabricarea instrumentelor muzicale.Homer i Platon vorbesc de alam ca fiind un compus de culoare aurie,folosit la confecionarea unor podoabe. Alama este denumirea generic pentru o serie de aliaje Cu-Zn ,cu combinaii diferitede proprieti,inclusive soliditate,prelucrabilitate,ductilitate,rezisten la uzur,duritate, proprietate antimicrobian,conductivitate electric i termic, precum i rezistena la coroziune. Alama i igiena Alama joac un rol important n lupta mpotriva infeciilor nozocomiale(dobndite n timpul spitalizrii),precum MRSA i Clostridium difficile.S-a demonstrat c,aceti ageni patogeni, care se pot rspndi prin atingere,sunt distrui n cteva ore pe suprafee de Cu/alam.Acest fenomen nu se petrece pe oelul inoxidabil sau pe materiale plastice.

Bibliografie
1.C.D.Neniescu-Chimie General, Ed.Didactica si Pedag.Buc 2.Savel Ifrim-Chimie General, Ed.Didactica si Pedag.Buc,2003 3.A.Gulea,I.Berdan,G.Novitchi-Chimia Metalelor,Ed.Chisinau,2004 4.Gh.Marcu,M.Brezeanu,C.Bejan-Chimia anorganic, Ed.Did.si Pedag.,Buc 5.N.Calu,I.Berdan,I.Sandu- Chimia anorganic,part.II,Ed.BCUIasi,1987 6.Scott D.Rychnovsky,Jay Powers(2001)-Cuplul Zn/Cu,,Enciclopedia de reactivi pentru sinteza organic 7.Eugene LeGoff(1964)-,,Ciclopropanii uor de preparat folosind cuplul Cu/Zn-J.ORG. Chem(pg.2048)