Combinatii complexe utilizate in investigatiile

criminalistice

Student: Istrate Adina-Florina

Indrumator: conf.univ. Tataru Lavinia-Diana

Specializare: Chimie Criminalistica ,anul I

Facultatea de Stiinte, Educatie Fizica si informatica – Universitatea din Pitesti

 Combinațiile coplexe sunt, în cea mai mare parte, combinații ale metalelor
tranziționale (Cu, Fe, Ag...) .
Ionii acestor metale joacă un rol important în organismele vii. Complecșii cuprului și
fierului au rol crucial în ciclul respirator, iar ionii complecși ai cobaltului se găsesc în
vitamina B12. Cu toate că, doar cantități mici de ioni metalici sunt necesari pentru o viață
sănătoasă, deficiența lor poate provoca îmbolnăviri grave.
O combinatie complexa este o molecula ce contine un ion metalic numit ion central de
care sunt legati prin lagaturi covalente coordinative diverse molecule sau ioni (anioni sau
cationi), denumiti liganzi. Numarul liganzilor legati coordiantiv de ionul central se numeste
numar de coordinare. In cazul in care o combinatie complexa disciaza in solutie apoasa,
numai o componenta a ei disociaza, cealalta ramanand legata complex – rezulta un ion
complex.

[Co(NH3)6]Cl3 clorură de hexaamino cobalt III

Ion central

Ligand

Ion complex

Liganzii sunt moleculele ce donează o pereche de electroni şi participă astfel la

formarea legăturii coordinative.
Liganzii pot fi:
1. molecule neutre: H2O, NH3, CO.
 În acest caz sarcina electrică a ionului complex va fi data de sarcina pozitiva a ionului

metallic: [Cu+2(NH ) ]+2

34

2- 3-
2. ioni negativi (anioni) , precum F-1, Cl-1, Br-1, I-1, HO-1, SO , PO .
4 4

În acest caz sarcina ionului complex se calculează prin sumarea sarcinilor pozitiva a
ionului metalic şi produsul dintre numărul de liganzi şi sarcina negativă ligandului:

[FeCl]2+, [FeCl ]+1, [FeCl ]-1.

2 4

Numărul de coordinare:
-depinde în special de natura ionului central şi doar parţial de natura liganzilor
-poate avea valori de la 2 la 12, cele mai frecvente valori întâlnite în combinaţii complexe

fiind 6 si 4. [Fe(C O ) ]3+

2 43

Denumirea combinațiilor coplexe

[Cu(NH ) ](OH) – hidroxid de tetra-amino-cupru(II), Reactiv Schweizer-dizolvă celuloza.
34 2

[Ag(NH3)2]OH - hidroxid de di-amino argint (I) - reactiv Tollens

Fe [Fe(CN) ] – hexa-cianoferat (II) de fier (III) -Albastrul de Berlin
4 6 3

Reacții de complexare

1. [Ag(NH3)2]OH - hidroxid de diaminoargint (I) - reactiv Tollens - agent de oxidare slab folosit
la oxidarea aldehidelor şi a glucozei;

AgNO3 + NaOH→AgOH + NaNO3 AgOH + 3NH3 → [Ag (NH3)2] OH

Prepararea unei soluții din acest reactiv se poate face în laborator prin amestecarea
unei soluții de azotat de argint cu o soluție de hidroxid de sodiu. În primă instanță va precipita
hidroxid de argint ce se prezintă sub forma unei mase insolubile de culoare albă. Aceasta se
va brunifica foarte repede deoarece hidroxidul de argint este instabil și trece în oxid de argint,
mult mai stabil și de culoare brun-inchisă, neagră. După precipitare se adaugă o soluție diluată
 de amoniac care va dizolva precipitatul și va forma ionul complex de diamino argint, solubil
in NH3.
Reactivul Tollens este utilizat pentru fabricarea oglinzilor.

2. [Cu(NH3)4(H2O)2] 2+ – hidroxid de tetra-amino-cupru(II), Reactiv Schweizer

Se formează prin dizolvarea hidroxidului cupric în amoniac (la orice concentrație). Rezultatul
va fi o soluție albastru intens.

Cu(OH) 2 + 4NH4OH → [Cu(NH3)4(H2O)2] 2+ + 2H2O + 2OH

Complexul [Cu (NH3)4(H2O)2](OH)2 există doar în soluție. Când se evaporă amoniacul

și apa, cuprul precipită din nou sub formă de hidroxid. Cu toate acestea, complexul de
tetraaminoram este menținut în sulfatul de tetraaminoram , iar hidroxidul solid, sub formă de
cristale asemănătoare acului, este păstrat dacă evaporarea se efectuează într-o atmosferă de
amoniac.
 Utilizari:
Reactivul este capabil să solubilizeze celuloza, care poate fi apoi precipitată prin
acidificarea soluției.
Este, de asemenea, utilizat pentru placarea cu cupru a sticlei.

3. Fe4[Fe(CN)6]3 - hexacianoferat (II) de fier (III) - Albastrul de Berlin produsul reacţiei

specifice (caracteristice) de identificare a ionului feric (III) cu hexacianoferatul de potasiu
(ferocianura de K)

4FeCl3 + 3K4[Fe(CN)6]3 → Fe4[Fe(CN)6 ]3 + 12KCl

Albastru de Berlin:

Este un pigment anorganic rezistent la lumină, albastru intens. De asemenea, sub numele
Albastru parizian, Albastru francez, Albastru cian de fier, Turnbulls albastru, Albastru de
bronz, albastru de Prusia, Albastru de potasiu, Albastru chinezesc, Albastru Milori, Albastru
de oțel, Albastru de cerneală, Toner albastru cunoscut, prin care aceste variante pot diferi în
ceea ce privește aplicația, producția și culoarea turnată.
Utilizare:

Cea mai largă utilizare, datorită granulației fine a albastrului de Berlin, este obținerea
diferitelor nuanțe de culoare, în acuarele, vopsele cu ulei și tipografie. În vopsirea pereților nu
este folosit datorită schimbării culorii în brun.
Este utilizat pentru a preveni sau trata anumite contaminări radioactive ale organismelor
animale sau otrăvirea / contaminarea alimentelor umane cu taliu radioactiv și cesiu .

Joacă rolul unui chelator care încetinește trecerea radionuclidului în sânge la nivelul barierei
intestinale, mai degrabă decât un adevărat antidot, dar pare a fi cel mai eficient tratament
cunoscut pentru cesiul radioactiv. A demonstrat o oarecare eficacitate în laborator, la mai
multe specii de animale domestice și chiar la un animal sălbatic ( mistreț în mai multe zone
afectate de căderea de la Cernobâl ).

Sub forma coloidală ( radiogardază ) pentru a „ decora 137C după ingestie”, printre alți
chelatori, inclusiv diferiți hexacianoferați. În această funcție, a fost testat cu succes pe oi și
porci . Prin urmare, face parte din panoplia „contramăsurilor” susceptibile de a fi puse în
aplicare după un accident nuclear, în special pentru a reduce transferurile către carne din
hrana animalelor contaminate.

Albastrul de Berlin face parte din lista de medicamente esențiale a Organizației Mondiale a
Sănătății (listă actualizată în aprilie 2013).

Alte utilizări

 pentru a verifica potrivirea pieselor plate la marmură în mecanică ;

 ca strat de marcare pentru fabricarea cazanelor deoarece este rezistent la apă și
solvenți;
 în analiza calitativă în chimie, permite identificarea ionilor de cianură . Este produsul
de reacție dintre acesta din urmă și sulfatul feros ;
 a face baterii;
  în vechile metode de reproducere prin contact, cianotip și pentru planuri industriale
prin diazografie .

Albastru de Berlin

In criminalistica:

Albastrul de Berlin se află în centrul unei campanii de propagare a negării din 1988
cunoscută sub numele de Raportul Leuchter . Discursul său se bazează pe vizibilitatea unuia
dintre ferocianurați, albastrul de Berlin, în anumite locuri în care a fost utilizat gazul asfixiant
cianură. Raportul Leuchter, deși bazat pe erori și informații inexacte, și negat de expertizele
întreprinse pentru verificarea afirmațiilor sale, continuă să circule în cercuri negaționiste.

Potrivit lui Leuchter, imposibilitatea unei exterminări de gaze la Auschwitz se bazează

pe o analiză a reziduurilor de cianură găsite în camerele de exterminare și în camerele de
dezinfecție din Auschwitz. Potrivit acestuia, în timp ce ambele tipuri de instalații au fost
expuse la aceeași substanță - Zyklon B - multe camere de dezinfecție sunt colorate cu o
componentă pe bază de fier cunoscută sub numele de albastru prusian . Pe de altă parte, încă
conform lui Leuchter, această componentă nu apare în camerele de gaz de exterminare.

Mai mult, conform probelor pe care el însuși le-a analizat, Leuchter susține că a
detectat o cantitate mai mare de produse toxice în camerele de dezinfecție comparativ cu
camerele de gaz. Prin urmare, ei judecă cantitățile găsite în camerele de exterminare
insuficiente pentru uciderea bărbaților.

Cameră de gaz în lagărul de concentrare Majdanek cu reziduuri de albastru prusac

După cum a explicat Dr Richard J. Green, „pentru a demonstra semnificația rezultatelor lor, a
fost necesar ca Leuchter sau Rudolf să demonstreze necesitatea formării albastrului prusac în
condițiile de utilizare a gazelor homicide din camere. Arătarea faptului că albastrul prusian
este prezent în camerele de degajare și absent în camerele de gaz homicide nu dovedește
nimic, dacă nu se poate demonstra că condițiile din camerele de gaz au fost de natură să
producă albastru prusian ” .

Cu alte cuvinte, potrivit lui Green, lipsește ceva important în raționamentul lui
Leuchter. El subliniază că nu a demonstrat că albastrul prusian este o substanță care ar apărea
neapărat în camerele de ucidere a gazelor. Prin urmare, absența sa nu este în sine o dovadă că
nu ar fi avut loc exterminarea gazelor.

De fapt, expunerea la cianură este doar unul dintre mai mulți factori implicați în
formarea albastrului prusac. Mai mult, diferența dintre cantitățile măsurate în camerele de
dezinfecție și în camerele de exterminare tinde să demonstreze exact opusul .

Un alt element important implicat în formarea albastrului prusian este pH - ul . Cu

toate acestea, acest element - foarte sensibil - este afectat de simpla prezență a ființelor
umane. Este important să subliniem că ruinele crematoriilor din Birkenau au fost expuse
elementelor mai mult de patruzeci de ani înainte ca Leuchter să vină să-și recolteze probele
acolo, în timp ce camerele de dezinfecție au rămas intacte. Acest lucru a afectat foarte mult
rezultatele testelor, deoarece spre deosebire de albastru prusian și alte cianuri pe bază de fier,
sărurile de cianură sunt foarte solubile în apă. Prin urmare, absența albastrului prusac nu este
un element care poate demonstra că nu a existat exterminare prin gazare.
 Concluzii: Deoarece formarea albastrului prusian nu este o dovadă necondiționată a
expunerii la cianură, nu este un indicator fiabil. Leuchter și Rudolf susțin că au găsit mai
multe cianuri în camerele de dezinfecție în comparație cu camerele de gaz, dar experiențele
lor au fost părtinitoare, deoarece indicatorul lor nu era de încredere.

Bibliografie:

1. Bartoll, B. Jackisch, M. Most, E. Wenders de Calisse și CM Vogtherr, " Blue Prussian

Blue - Pigmenți albastru și verde în picturile lui Watteau, Lancret și Pater din colecția lui
Frederick II al Prusiei ", Techne, nr . 25,2007, p. 39-46.
2. Eduard Schweizer, Das Kupferoxyd-Ammoniak, ein Auflösungsmittel für die
Pflanzenfaser , în J Prakt. Chem. , vol. 72, nr. 1, 1857, pp. 109–111
3. George B Kauffman, Eduard Schweizer (1818-1860): Chimistul necunoscut și reactivul
său bine cunoscut , în J. Chem. Educ. , vol. 61, nr. 12, 1984, pp. 1095-1097
4. Jan Markiewicz, Wojciech Gubala și Jerzy Labedz, „ Studiul conținutului compușilor cu
cianuri în pereții camerelor de gaz din fostele lagăre de concentrare din Auschwitz și
Birkenau ”, Z Zagadnien Nauk Sadowych / Problemele de știință
criminalistică, vol. 30,1994
5. Jöns Jakob Valerius, Tratat de chimie, Adolphe Wahlen și Cie,1839.
6. K. Hove, Metode chimice pentru reducerea transferului de radionuclizi la animale de
fermă în medii semi-naturale, Sci Total Environ, 1993, 137, 235-248.
7. Markiewicz, Jan; Gubala, Wojciech; Labedz, Jerzy. „Raport Cracovia (Post-
Leuchter)” . Un studiu al conținutului de compuși cu cianuri din pereții camerelor de gaz
din fostele lagăre de concentrare Auschwitz și Birkenau . Cracovia: Institutul de cercetări
criminalistice. Adus 29.05.200
8. Proiectul Nizkor, Raportul polonez cu privire la compușii cu cianuri , Auschwitz-
Birkenau , Institutul criminalistic Cracovia, 1996
9. Walther Burchard, Norbert Habermann, Peter Klüfers, Bernd Seger, Ulf
Wilhelm, Cellulose in Schweizer’s Reagent: A Stable, Polymeric Metal Complex with
High Chain Stiffness , în Angewandte Chemie International Edition în engleză , vol. 33,
nr. 8, 1994, pp. 884–887