1

PROPRIETATI CHIMICE ALE COMPUSILOR ORGANICI CU FUNCTIUNI SIMPLE

ALCANI.
Alcanii au o reactivitate chimic redus, specific alcanilor este reacia de substituie.
1. Reacia de substitutie nlocuirea hidrogenului cu ali atomi sau grupri de atomi.
a) halogenarea nlocuirea hidrogenului cu atomi de halogen (F, Cl, Br, I), reaca are
loc n prezena luminii sau la nclzire (500oC), reacioneaz direct cu Cl2 i Br2
Clorurarea metanului:
CH4 + Cl2 CH3Cl + HCl
monoclorometan ( clorur de metil)
CH3Cl + Cl2 CH2Cl2 + HCl
diclorometan (cloror de metilen)
CH2Cl2 + Cl2 CHCl3 + HCl
triclorometan (cloroform)
CHCl3 +Cl2 CCl4 +HCl
tetraclorometan (tetraclorur de carbon)
clorurarea propanului:
2 H3C CH2 CH3 + 2 Cl2 H3C CHCl CH3 + H3C CH2 CH2Cl + 2 HCl
2-cloropropan
1-cloropropan
(produs majoritar)
b) nitrarea - n faz gazoas
CH4 + HONO2 CH3 NO2 + H2O
nitrometan
2. Reacia de izomerizare alcanii normali se transform n izoalcani ,n prezena AlCl3
la 50-100 oC.
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH(CH3) CH3
butan
izobutan
reacia se folosete pentru obinerea benzinelor de calitate superioar (coninut mai
mare de izoalcani ).
3. Reacia de oxidare
a)Oxidare incomplet sau parial,numit de obicei oxidare, cnd rezult compui
organici cu funciuni.
R CH3 + O2 R COOH + H2O
alcan superior acid gras
CH4 + O2
CH4 + O2
CH4 + H2O

400C/60atm .

CH3 OH
metanol ( alcool metilic)

oxizi de azot/400 600C

CH2O + H2O
metanal(formaldehid)

Ni/800C

CO + 3H2
gaz de sintez

CH4 + O2 C + 2H2O
negru de fum (n cantitete mic de oxigen)
CH4 + O2 CO + H2O
gaz de sintez
CH4 + NH3 + 3/2 O2 HCN + 3 H2O (amonoxidare)
b)Oxidarea complet sau ardere, cnd rezult CO2, H2O i cldur.
CH4 + O2 CO2 + H2O + Q
4. Reacia de descompunere termic are loc la peste 400 oC.
a) Reacia de dehidrogenare (eliminare de hidrogen)
H3C CH2 CH2 CH3 H2C = CH CH2 CH3
butan
1- buten
H3C CH2 CH2 CH3 H3C CH = CH CH3
2-buten
b) Reacia de cracare rezult amestec de alcani i alchene cu numr mai mic de
atomi de carbon; dac se produce la peste 650oC reacia se numete piroliz.
H3C CH2 CH2 CH3 CH4 + H2C = CH CH3
butan
metan propen
H3C CH2 CH2 CH3 H3CCH3 + H2C = CH2
etan
eten
o
Piroliza metanului are loc la 1500 C
2 CH4 C2H2 + 3 H2
etin(acetilen)
ALCHENE
Au o reactivitate chimic mai mare , specific este reacia de adiie.
1. Reacia de adiie reacia n care se rupe legtura , iar prin valenele libere atomii
de carbon se leag de ali atomi sau grupri de atomi.
a) Adiia hidrogenului, are loc n prezena catalizatorilor de Ni, Pt,Pd.
H2C = CH2 + H2 H3CCH3
b) Adiia halogenilor- se adiioneaz Cl2 , Br2 , rezultnd compui halogenai vicinali.
H2C = CH CH3 + Cl2 ClH2C CHCl CH3
propen
1,2 dicloropropan
c) Adiia hidracizilor se adiioneaz HCl, HBr, HI i rezult compui momohalogenai
H2C = CH CH3 + HCl H3C CHCl CH3
2-cloropropan
Regula lui Markovnikov halogenul se leag ntotdeauna de atomul de carbon mai
substituit (mai srac n hidrogen).
d) Adiia apei are loc n prezena acidului sulfuric, cu rol de catalizator, rezult
alcooli.
H2C = CH CH3 + HO SO3H H3C CH CH3
l
OSO3H
sulfat acid de izopropil

H3C CH CH3
H3C CH CH3
l
+ HOH
l
+ H2SO4
OSO3H
OH 2 propanol (izopropanol)
Adiia are loc tot conform regulii lui Markovnikov.
2. Reacia de alchilare a arenelor (reacia Friedel -Crafts),are loc n prezena acizilor
tari (acid sulfuric), sau a clorurii de aluminiu cu urme de ap.
C6H6 + H2C = CH2 C6H5 CH2 CH3
benzen
etilbenzen
C6H6 + H2C = CH CH3 C6H5 CH CH3
l
CH3
izopropilbenzen (cumen)
3. Reacia de substituie n poziie alilic (poziia vecin legturii duble)
H2C = CH CH3 + Cl2 H2C = CH CH2 Cl + HCl
clorur de alil
4. Reacia de oxidare.
a) Oxidare blnd cu KMnO4 / Na2CO3 sau cu O2 din aer n prezen de Ag la 250oC.
Se obin dioli.
H2C = CH2 + [O] + H2O H2C CH2
l
l
OH OH
1,2- etandiol (glicol)

H2C = CH2 +1/2 O2

Ag/250C

HOH

H2C CH2 H2C CH2

\
l
l
O
OH OH
oxid de eten
etandiol

b) Oxidarea energica
1) oxidarea cu KMnO4/H2SO4 sau K2Cr2O7 / H2SO4.
Se rupe legtura dubl i se obine un amestec de compui organici cu funciuni.
R CH = CH 2 +5 *O+ R COOH + CO2 + H2O
R CH = CH R+4 *O+ R COOH + R COOH
acid
R C = CH 2 + 4 *O+ R C = O + CO2 + H2O
l
l
CH3
CH3
ceton

c) oxidare cu ozon rezult compui carbonilici.

O
+ H 2O
R - CH = CH2 + O3

R - CH

CH2

R - C H = O + C H 2O

ozonid
aldehid
metanal
5. Reacia de polimerizare. Mai multe molecule mici, numite monomeri, se unesc ntre
ele formnd macromolecule, numite polimeri.Este o reacie de poliadiie.
H2C = CH2 ( H2C CH2)n
eten
polieten (polietilen)
n grad de polimerizare
Monomer
H2C =CH
l
CH3
propen

Polimer
(H2C CH)n
l
CH3
polipropen

H2C=CH
clorur
l
de vinil
Cl
H2C =CH
l acrilonitril
CN
H2C =CH acetat
l
de vinil
OCOCH3
H2C =CH
l
C6H5

stiren

(-H2CCH )n
l
Cl
Policlorur de vinil
(H2C CH)n
l
CN
poliacrilonitril
(H2C CH)n
l
OCOCH3
Poliacetat de vinil
(H2C CH)n
l
C6H5
polistiren

DIENE (ALCADIENE)
1. Reacia de adiie - are loc n poziia 1,4 i legtura dubl se mut la mijloc.
a) Adiia hidrogenului , n prezen de Ni,Pt,Pd.
H2C = CH CH = CH2 + H2 H3C CH =CH CH3
butadien
2- buten
H2C = CH CH = CH2 + 2 H2 H3C CH2 CH2 CH3
Butan

b) Adiia halogenilor (Clor, brom)

H2C = CH CH = CH2 + Cl2 ClH2C CH =CH CH2Cl
1.4 dicloro-2-buten
c) adiia hidracizilor (HCl, HBr, HI)
H2C = CH CH = CH2 + HCl H3C CH =CH CH2Cl
1-cloro-2-buten
2. Reacia de polimerizere -are loc tot n poziiile 1,4 , se obin elastomeri.
n H2C = CH CH = CH2 (H2C CH =CH CH2)n
polibutadien
n H2C = C(CH3) CH = CH2 ( H2C C(CH3) =CH CH2)n
2-metilbutadien
( izopren)
poliizopren
3. Reacia de copolimerizare polimerizeaz n acelai timp butadiena cu un alt
monomer vinilic, se obin elastomeri(cauciuc sintetic)
n xH2C = CH CH = CH2 +ny H2C =CHCN *(H2C CH =CH CH2)x( H2C CHCN)y]n
cauciuc butadienacrilonitrilic (buna N)
4. Sinteza dien - compuii cu duble legturi conjugate (dien) pot da reacii de adiie
cu
compui cu o legtur dubl(filodien), formndu-se compui ciclici
nesaturai.
CH

CO

CO

O
CH

CO

CO

butadien anhidrid maleic

anhidrida acidului tetrahidroftalic
Diene pot fi: derivai ai butadienei substituii cu grupe metil, fenil, clor,etc.,
ciclopentadiena,ciclohexadiena.
f ilodiene : anhidrida maleic, acroleina,acidul acrilic, esterii i nitrilii acidului acrilic,etc.
Sinteza dien este o reacie stereospecific, adic se formeaz un singur izomer dintre
toi cei posibili.
ALCHINE.
1. Reacia de adiie.
a) adiia hidrogenului:
HC CH + H2
HC CH +

Ni

H2C = CH2
Pd/Pb
2H2 H3CCH3

b) adiia halogenilor are loc n prezen de solveni ineri; n faz gezoas are loc
o reactie exploziv.

HC CH + Cl2

faza gazoasa

HC CH + Cl2

CCl 4

2 C + 2 HCl

Cl 2
Cl HC = CHCl
Cl2 HC CHCl2
1,2- dicloroeten
1,1,2,2-tetracloroeten

c)Adiia acizilor :
HC CH + HCl

HgCl 2 / tC

polimeriza re

H2C = CHCl ( H2C CHCl)n

clorur de vinil
policlorur de vinil

HC CH + CH3 COOH
HC CH + HCN

(CH 3 COO) 2 Zn/tC

Cu 2 Cl 2 , NH 4 Cl/tC

H2C = CH OCOCH3
acetat de vinil

H2C = CH CN
acrilonitril ( cianur de vinil)

d)Adiia apei :
HC CH + HOH

HgSO 4 /H 2 SO 4

HC C CH3 + HOH

[ H2C = CHOH]
alcool vinilic

HgSO 4 /H 2 SO 4

tautomerie

[ H2C = C CH3]
l
OH

H3CCH=O
etanal (acetaldehid)

tautomerie

H3C CO CH3
propanon
(aceton)

2. Reactia de polimerizare :
a) dimerizarea
HC CH + HC CH

Cu 2 Cl 2 , NH 4 Cl/tC

HC C HC = CH2 HCl

H2C= C HC = CH2
vinilacetilen
l
Cl cloropren

b) trimerizarea
3 C2H2

600 800C/tubur i ceramice

C6H6
benzen

3 HC C CH3 C6H3 (CH3)3

mesitilen (1,3,5 -trimetilbenzen)
3. Reacia de oxidare:
a) Oxidarea cu KMnO4
HC CH + 4*O+ HOOC COOH
acid etandioic (acid oxalic)
HC C CH3 +3 *O+ H3C COCOOH
Acid cetopropionic (acid piruvic)
b) Arderea
C2H2 + 5/2O2 2 CO2 + H2O + Q
4.Reacia de formare a acetilurilor
Acetilurile metalelor alcaline i alcalino-pmntoase.
HC CH + Na

150C/ 1/2H 2

Na,200C/ 1/2H

HC C-Na+ Na+-CC-Na+
acetilur monosodic
acetilur disodic
2

Hidrolizeaz uor,refcnd acetilena, sunt stabile la temperatur ridicat.

Acetilurile metalelor tranziionale.
HC CH + *Cu(NH3)2+Cl Cu+-C C-Cu+ + 2 NH3 + 2 NH4Cl
clorur de
acetilur de Cu (I)
diamino Cu(I) (roie)
HC CH + *Ag(NH3)2+OH Ag+-C C-Ag+ + NH3 +H2O
hidroxid de
acetilur de Ag
diaminoargint (galben)
(reactiv Tollens)
Sunt stabile fa de ap, dar la nclzire se descompun cu explozie. Reacia de
formare a C2Cu2 se folosete pentru identificarea acetilenei.
ARENE.
I.
Arene mononucleare.
1. Reacia de substituie la nucleu reacie specific arenelor, ele manifestnd un
caracter saturat.
a)Halogenarea H este substituit cu halogeni (Cl2, Br2), n prezen de FeCl3.
C6H6 + Cl2 C6H5 Cl + HCl
benzen
clorobenzen
b) Nitrarea H substituit cu gruparea NO2 (nitro),se realizeaz cu acid azotic,n
prezena acidului sulfuric
C6H6 + HONO2 C6H5 NO2 + H2O
nitrobenzen
c) Sulfonarea H este substituit cu gruparea sulfonic SO3H,se realizeaz cu acid
sulfuric, sau trioxid de sulf (oleum).
C6H6 + HOSO3H C6H5 SO3H + H2O
acid benzensulfonic
C6H6 + SO3 C6H5 SO3H
d) Alchilarea (reacia Friedel-Crafts) - se realizeaz cu derivai halogenai n prezen
de AlCl3 anhidr, sau cu alchene, n prezen de acizi tari (H2SO4)sau AlCl3 cu urme
de ap.
C6H6 + CH3Cl C6H5 CH3 + HCl
clorometan toluen
C6H6 + H2C = CH2 C6H5 CH2 CH3
eten
etilbenzen
e) Acilarea H este substituit cu radical acil (R CO), se realizeaz cu cloruri acide, n
prezen de AlCl3.
C6H6 + CH3 COCl C6H5 CO CH3 + HCl
clorur de fenil-metilceton
acetil
acetofenon
C6H6 + C6H5 COCl C6H5 CO C6H5 + HCl
clorur de
difenilceton
benzoil
benzofenon

Orientarea substituenilor. Primul substituent intr n nucleul benzenic n orice poziie.

Poziia n care intr al doilea substituent este determinat de natura primului
substituent.
Substitueni de ordinul I orienteaz a doua substituie n orto sau para radicalii
alchil, halogenii,gruparile amino (NH2), hidroxil (OH),etc.
CH3

CH3

CH3

NO2
2

+ 2 HONO2

+ 2 H 2O

NO2

toluen
o-nitrotoluen
p-nitrotoluen
Substitueni de ordinul II orienteaz a doua substituie n poziia meta gruprile
nitro,sulfonic, carbonil , carboxil, nitril, etc.
NO2

NO2

+ H 2O

+ 2 HONO2

NO2

nitrobenzen
m-dinitrobenzen
2. Reacia de substituie la catena lateral are loc n prezena luminii.
C6H5 CH3 + Cl2
Toluen

lumin / - HCl

Cl 2 / - HCl, lumin

C6H5 CH2 Cl
clorurdebenzil

Cl 2 / _ HCl / lumin

CH Cl2

C6H5
clorur de benziliden
3. Reacia de oxidare
a) Oxidarea la nucleu.

C6H5 C Cl3
fenil-triclormetan

V 2O 5 , 5 0 0 oC

CH

COOH

- 2 C O 2 , - H 2O

CH

COOH

+ 9 /2 O 2

benzen

acid maleic

- H 2O

CH

CO

CH

CO

anhidrid
maleic
b) Oxidarea la catena lateral. Orict de lung ar fi catena rezult acid benzoic.
KMnO 4 /H 2 SO 4

C6H5 COOH + H2O

C6H5 CH3 + 3 [O]
acid benzoic
KMnO 4 /H 2 SO 4
C6H5 COOH + CO2 +2 H2O
C6H5 CH2 CH3 + 6 [O]
acid benzoic

4. Reacia de adiie decurge n condiii energice.

N i, 1 7 0 - 2 0 0 o C
+ 3 H2

Ciclohexan
C6H6 + 3

Cl2 lumin

C6H6Cl6
Hexaclorociclohexan (HCH)
II.
Arene polinucleare.
1. Adiia H2 la naftalin.
+ 2 H2

+ 3 H2

Ni

Ni

naftalin

tetrahidronaftalina
(tetralina)
2. Reacia de substituie la naftalin.
a) Nitrarea se obine direct doar nitronaftalina

decahidronaftalina
(decalina)

NO2
H 2S O 4
+ HONO2

+ H 2O

nitronaftalina
c) Sulfonarea
S O 3H

+ H O S O 3H
- H 2O

a cid a lfa -n a fta lin su lfo n ic

S O 3H

n a fta lin a

a cid b e ta -n a fta lin su lfo n ic

5. Reacia de oxidare.

10

COOH

V 2O 5, 3 5 0 oC

CO

+ 9 /2 O 2

O
-2 C O 2, - H 2 O

naftalin

-H 2 O

CO

COOH

acid ftalic

anhidrid ftalic
O

K 2C r2O 7
+ H 2O

+ 3 [O ]
C H 3 -C O O H
a n tra ce n

O
a n tra ch in o n

COMPUI HALOGENAI.
1. Reacia de hidroliz n prezena NaOH / H2O
a) Hidroliza compuilor monohalogenai rezult alcooli
H3C CH2 Cl + HOH H3C CH2 OH + HCl
cloroetan
etanol
b) Hidroliza compuilor dihalogenai geminali rezult aldehide sau cetone.
NaOH / - 2 HCl
H3C CHCl2 + 2 HOH

[ H3C CH(OH)2]
H3C CHO
-H 2O
1,1-dicloroetan
instabil
etanal
H3C CCl2 CH3 + HOH H3C CO CH3 + 2 HCl
2,2-dicloropropan
propanon
c) Hidroliza compuilor trihalogenai geminali rezult compui carboxilici.
NaOH / - 3 HCl
H3C CCl3 + 3 HOH

[H3C C(OH)3] H3C COOH

H 2O
1,1,1-tricloroetan
instabil
acid acetic
Compuii halogenai n care halogenul se leag de un atom de carbon sp2, ce aparine
unui nucleu aromatic sau unui sistem nesaturat, practic nu hidrolizeaz.
2. Reacia cu KCN rezult nitrili reacie cu mrire de caten.
H3C CH2 Cl + KCN H3C CH2 CN + KCl
cloroetan
propiononitril
H3C CN + 2 H2 H3C CH2 NH2
acetonitril
etilamin
H3C CN + H2O H3C CONH2 hidroliz parial
acetamid
H3C CN + 2 H2O H3C COOH + NH3 hidroliz total
acid acetic
3. Reacia cu amoniacul rezult amine
H3C CH2 Cl + NH3 H3C CH2 NH2 + HCl
cloroetan
etilamin

11

4. Reacia cu magneziu rezult compui organomagnezieni, numii reactivi Grignard,

folosii n sinteze orgenice. Toi compuii helogenai reacioneaz cu Mg.
H3C CH2 Cl + Mg H3C CH2 MgCl
clorur de etil magneziu
(H3C CH2 MgCl + HOH H3C CH3 + HOMgCl
etan
clorur bazic de Mg)
5. Reacia de alchilare a arenelor.
C6H6 + CH3Cl C6H5 CH3 + HCl
clorometan toluen
6. Reacia de eliminare de hidracizi ( dehidrohalogenarea)
H3C CH2 Cl

NaOH / alcool

H2C = CH2 + HCl

eten

ALCOOLI.
1. Aciditatea alcoolilor. Alcoolii au caracter de acid slab , reacioneaz cu metalele
alcaline formnd alcoxizi (alcoolai),dar nu reacioneaz cu bazele. Ionul alcoxid
reacioneaz cu apa refcnd alcoolul.
H3C CH2 OH + Na H3C CH2 O-Na+ + H2
etanol
etoxid de Na
H3C CH2 O + H2O H3C CH2 OH + HO2. Reacia de deshidratare are loc n prezena H2SO4, la nclzire; se obin alchene
(deshidratare intramolecular),iar dac H2SO4 este n cantitate mic, se obin
eteri(deshidtratare intermolecular).
H 2 SO 4
H3C CH2 OH
H2C = CH2 + H2O
eten
H 2 SO 4
2 H3C CH2 OH H3C CH2 O CH2 CH3
dietileter (eter etilic)
3. Reacia de oxidare .
a) Oxidare blnd n prezena K2Cr2O7 /H2SO4, rezult aldehide,din alcooli primari
i cetone din alcooli secundari.Alcoolii teriari nu se oxideaz cu K2Cr2O7.
K 2 Cr 2 O 7 / H 2 SO 4
H3C CH=O + H2O
H3C CH2 OH + [O]
etanol
etanal (acetaldehid)
H3C CH C H3
K 2 Cr 2 O 7 / H 2 SO 4
H3C CO C H3 + H2O
l
+ [O]
OH
propanon (aceton)
2-propanol (izopropanol)
b) Oxidare energic n prezena KMnO4/H2SO4, rezult acizi din alcooli primari i
amestecde acizi din alcooli secundari i tertiari.

12

H3C CH2 OH + 2 [O]

KMnO 4 / H 2 SO 4

H3C COOH + H2O

acid etanoic (acid acetic)
KMnO 4 / H 2 SO 4
H3C CH C H2 CH2CH3 + [O]
H3C COOH + H3C CH2COOH
l
acid acetic
acid propionic
OH
2 pentanol
4. Reacia de esterificare reacia de formare a esterilor. Esterii sunt combinaii
formate prin eliminarea unei molecule de ap ntre un alcool i acid.
a) Esteri anorganici
H3C CH2 OH + HONO2 H3C CH2 O NO2 + H2O
nitrat de etil
H3C CH2 OH + HOSO3H H3C CH2 O SO3H + H2O
sulfat acid de etil
b) Esteri organici
H3C COOH + H3C CH2 OH
H3C COOCH2CH3 + H2O
acid acetic
etanol
acetat de etil
+
C6H5O Na + CH3 COCl
CH3 CO O C6H5 + NaCl
fenoxid de Na clorur de acetil acetat de fenil
FENOLI.
I.
Reactii specifice grupei hidroxil.
1. Aciditatea fenolilor. Datorit influienei nucleului aromatic, fenolii sunt acizi mai
tari dect alcoolii dar mai slabi dect acizii carboxilici i anorganici,chiar dect acidul
carbonic. Fenolii reacioneaz att cu metalele active ct i cu bazele formnd
fenoxizi (fenolai).
C6H5 OH + Na C6H5 O-Na+ + 1/2H2
fenol
fenoxid de Na
C6H5 OH + NaOH C6H5 O-Na+ + H2O
Fenoxizii hidrolizeaz uor dnd soluii cu caracter bazic
C6H5 O-Na+ + H2O
C6H5 OH + NaOH
2. Reacia de eterificare. Majoritatea fenolilor nu se eterific direct ci prin reacia
fenoxizilor cu derivati halogenai, sau cu ali ageni de alchilare.
C6H5 O-Na+ + CH3 Cl C6H5 O CH3 + NaCl
fenil-metil-eter (anisol)
3. Reacia de esterificare. Fenolii nu formeaz esteri prin reacia direct cu acizii.
Esterii fenolilor se obin prin reacia fenolilor sau fenoxizilor cu cloruri acide (n
mediu bazic) sau anhidride acide (n nediu acid).
C6H5 OH + CH3 COCl CH3 COO C6H5 + HCl
fenol
clorur de
acetat de fenil
acetil

13

C6H5 OH +(CH3 CO)2O CH3 COO C6H5 + CH3 COOH

Fenol
anhidrid
acetat de fenil
acid etanoic
acetic
(acid acetic)
C6H5 O-Na+ + CH3 COCl CH3 COO C6H5 + NaCl
fenoxid de Na clorur de
acetat de fenil
acetil
II.
Reacii specifice nucleului aromatic.
1. Reactii de substituie. Fenolii ,datorit gruprii hidroxil, dau reacii de substituie la
nucleu mai uor dect arenele. Gruparea hidroxil este un substituent de ordinul
nti i va orienta a doua substituie n poziiile orto sau para.Fenolii pot fi alchilai,
halogenai, nitrai, sulfonai,acilai, etc.
OH

OH

OH
NO2
+ 2 HONO2

+ 2 H 2O

NO2

fenol
o nitrofenol
p nitrofenol
reacia poate continua rezultnd 2,4 dinitrofenol i 2,4,6 trinitrofenol (acid
picric).
2. Reacia de adiie.
Adiia hidrogenului.
OH

OH

+ 3 H2

fenol

ciclohexanol
O

OH

+ 2 H2

fenol
ciclohexanon
3. Reacia de condensare a fenolului cu formaldehida => fenoplaste.
NITRODERIVAI
Reacia de reducere => amine , se realizeaz cu hidrogen n stare nscnd (hidrogen
atomic), rezultat prin reacia HCl cu un metal (Fe , Sn), sau cu hidrogen molecular

14

(H2) n prezen de catalizatori. Metoda se aplic n special la obinerea aminelor

aromatice.
C6H5 NO2 + 6 *H+ C6H5 NH2 + 2 H2O
nitrobenzen
fenilamin (anilin)

AMINE .
Proprietile aminelor sunt determinate de gruparea amino i natura radicalului, care se
influeneaz reciproc.
1. Caracterul bazic. Atomul de azot din gruparea amino posed o pereche de electroni
neparticipani la care pot fixa prin legtur coordinativ un proton (H+). Bazicitatea
aminelor se manifest n reaciile cu donori de protoni, cum sunt apa i acizii.
CH3 NH2 + H2O
CH3 NH3]+ + HOmetilamin
metilamoniu
Aminele alifatice sunt baze mai tari dect amoniacul, iar cele aromatice sunt baze mai
slabe dect amoniacul.
n seria alifatic aminele secundare sunt mai tari dect cele primare,iar aminele teriare
sunt mai slabe dect cele secundare.
CH3 NH2 + HCl
CH3 NH3]+Clmetilamin
clorur de metilamoniu
aminele pot fi nlocuite din srurile de amoniu de bazele tari.
CH3 NH3]+Cl- + NaOH
CH3 NH2 + NaCl + H2O
clorur de
metilamin
metilamoniu
Sulfonarea anilinei
C
C6H5 NH2 + H2SO4 C6H5 NH3]+HSO4- 100
C6H5 NH SO3H
Anilina
sulfat acid de anilina
acid fenilsulfamic
Acidul fenilsulfanic particip la o reactie de transpozitie
NH

S O 3H

NH2

NH2
S O 3H

1 0 0 oC

S O 3H
a cid
fe n ilsu lfa m ic

a cid o -a n ilin su lfo n ic

(a cid o rta n ilic)

La 180 200 oC se obine numai acidul sulfamic.

Prin reacia cu acizii aminele se solubilizeaz.
Aminele sunt deplasate din sarurile lor de baze mai tari
CH3 NH3]+Cl- + NaOH CH3 NH2 + NaCl + H2O

a cid p -a n ilin su lfo n ic

(a cid su lfa n ilic)

15

2. Reacia de alchilare. n reacia cu derivai halogenai n care halogenul se leag de un

atom de carbon hibridizat sp3 , un atom de hidrogen din gruparea amino este substituit
cu un radical alchil. Internediar se obine o sare de alchilamoniu, care n prezena unui
exces de baz (NH3),formeaz amina alchilat.
CH3 NH2 + CH3 Cl (CH3)2NH2]+Clclorur de dimetilamoniu
+ (CH3)2NH3] Cl + NH3 (CH3)2NH + NH4Cl
dimetilamin
(CH3)2NH + CH3 Cl (CH3)3NH]+ClClorur de trimetilamoniu
(CH3)3NH]+Cl- + NH3 (CH3)3N + NH4Cl
trimetilamin
(CH3)3N + CH3Cl (CH3)4 N]+Clclorur de tetrametilamoniu
Rezult ntotdeauna un amestec de amine primar,secundara,tertiara si sare
cuaternar de amoniu. Se aplic pentru obinerea amineler secundare i teriare mixte.
C6H5 NH2 + CH3 Cl C6H5 NH CH3 + HCl
anilin
fenil-metilamin
alchilarea amoniacului cu oxid de eten => mono, di sau trietanolamine
NH3 + CH2 - CH2

N H 2 - C H 2 - C H 2 -O H
H id ro xie tila m in a
(e ta n o la m in a )

oxidarea anilinei cu oxid de eten

C 6H 5 - N H 2 + C H 2 - C H 2
O

C 6 H 5 - N H - C H 2 - C H 2 -O H
N -(2 -h id ro xi)e tila m in o b e n ze n
(N -2 -h id ro xie tila n ilin a )

3. Reacia de acilare substituia atomilor de hidrogen legati de atomul de azot cu o

grupare acil n urma reaciei cu acizi, anhidride sau cloruri acide.
C6H5 NH2 + CH3 COOH C6H5 NH CO CH3 + H2O
N acetilanilin
C6H5 NH2 + (CH3 CO)2O C6H5 NH CO CH3 + CH3 COOH
anhidrid acetica
C6H5 NH2 + CH3 COCl C6H5 NH CO CH3 + HCl
clorur de acetil
Aminele acilate sunt din punct de vedere chimic amide substituite la azot.

16

O
R

NH - R
R NH CO R
amin acilat
amid substituit la azot
CH3 - NH2 + CH3 - COCl CH3 - NH COCH3 + HCl
N metilacetamida
C6H5 NH2 + C6H5 COCl C6H5 NH CO C6H5 + HCl
Clorur de
N fenilbenzoilamid
benzoil
( benzoilanilin)
Acilarea aminelor se folosete pentru a proteja gruparea amino n reactia cu agenti
oxidanti, acid azotic, ap de brom, care ar putea modifica aceast grupare.
sinteza acidului p aminobenzoic ( vitamina H) din p toluidin

CH3
+ CH3 - COCl

+ 3 [O ]

- HCl

- H 2O

NH2
p -to lu id in a

COOH

COOH

CH3

NH - COCH3
N -a ce tilp -to lu id in a

+ H 2O
- CH3 - COOH
NH - COCH3
a cid p -a ce tila m in o b e n zo ic

NH2
a cid p a m in o b e n zo ic

4. Reacia de condensare cu compui carbonilici.

R CH =O + H2N R R CH = NH R + H2O
aldehid amin
imin
5. Reacia de diazotare reacia aminelor primare cu acidul azotos i acidul clorhidric. n
practica se folosete azotit de sodiu, care n reacia cu acidul clorhidric pune n libertate
acidul azotos.
aminele primare alifatice => alcooli
HCl
CH3 NH2 + HONO
CH3 OH + N2 + H2O
aminele primare aromatice => sruri de diazoniu
C6H5 NH2 + HONO + HCl C6H5 N N ++Cl- + 2 H2O
clurur de benzendiazoniu
Srurile de diazoniu sunt n general solubile n ap i sunt stabile numai n soluie
apoas la temperaturi joase ( 0 5oC )
Srurile de diazoniu sunt intermediari n multe sinteze organice.
C6H5 N N++Cl- + H2O C6H5 OH + N2 + HCl
fenol
+ C6H5 N N+ Cl + *H+ C6H6 + N2 + HCl
benzen

17

C6H5 N N++Cl- + CuCN C6H5 CN + N2 + CuCl

benzonitril
C6H5 N N++Cl- + KI C6H5 I + N2 + KCl
iodobenzen
+ C6H5 N N+ Cl + KBr C6H5 Br + N2 + KCl
bromobenzen
+ C6H5 N N+ Cl + AgNO2 C6H5 NO2 + N2 + AgCl
nitrobenzen
Cea mai important reacie a srurilor de diazoniu este reacia de cuplare cu fenoli ( n
mediu bazic) i cu amine (n mediu acid).Produii reaciilor de cuplare conin un sistem
conjugat de legturi duble i electroni neparticipani, capabil s absoarb anumite
radiaii din spectrul vizibil i apar colorate (colorani azoici).
N

N + C l- +

OH

OH

- HCl
p - h id ro xia zo b e n ze n

NH2

N + C l- +

NH2

- HCl
p - a m in o a zo b e n ze n

Indicatorii acido bazici i modific culoarea n functie de pH-ul soluiei, deoarece i

modific structura la variaii ale concentraiilor ionilor de hidrogen. Metilorangeul are
urmatoarele structuri i respectiv culori :
CH3
N a O 3S

H+

N
CH3

-O

OH-

fo rm a ga lb e n a (m e d iu b a zic)

3S

+
N

H
fo rm a ro sie (m e d iu a cid )

COMPUI CARBONILICI.
1. Reacia de adiie.
a) Adiia hidrogenului => alcooli primari din aldehide i alcooli secundari din cetone.
Ni

CH3 OH
CH2 = O + H2
metanal
metanol
(formaldehid)
(alcool metilic)

H3C CO CH3 + H2
Propanon
(aceton)

Ni

H3C CH(OH) CH3

2- propanol
(izopropanol)

CH3

CH3

18

b) Adiia acidului cianhidric => cianhidrine (conin gruprile CN i OH legate la acelai

atom de carbon)
CH3 CH = O + HCH CH3 CH(OH) CN
etanal
metilcianhidrina
(acetaldehid)
H3C CO CH3 + HCN H3C - C(OH) CN
acetona
l
CH3
dimetilcianhidrina
Prin hidroliza cianhidrinelor se obin aminoacizi
H3C CH(OH) CN + 2 H2O H3C CH(OH) COOH + NH3
metilcianhidrina
acid hidroxipropionic
(acid lactic)
2. Reacia de condensare reacia prin care dou molecule se unesc intre ele formnd o
molecul mai mare, uneori se elimin o substan cu molecul mai mic,de exemplu
apa.
2.1. Condensarea compuilor carbonilici intre ei. Cele dou molecule au roluri
diferite.
- Component carbonilic reacioneaz prin intermediul gruprii carbonil orice
aldehid sau ceton poate fi component carbonilic
- Component metilenic reacioneaz prin intermediul gruprii metilen din
poziia vecin gruprii carbonil (poziia ). Pot fi component carbonilice
aldehidele i cetonele care au hidrogen n poziia fa de gruparea carbonil.
CH2O, C6H5- CHO , (CH3)C CHO (neopentanal) nu pot fi componente
metilenice; H3C CH(CH3) CHO (izobutanal) poate fi component metilenic
doar n condensarea aldolic.
a) Condensarea aldolic se rupe legtura din gruparea corbonil a componentei
carbonilice, un atom de hidrogen din poziia din componenta metilenic se va
lega de atomul de oxigen, iar ce doi atomi de carbon se vor lega ntre ei.
CH3 CH = O + CH3 CH = O CH3 CH(OH) CH2 CH = O
etanal
aldol
component component
3 hidroxibutanal
carbonilic
metilenic
H3C- C = O + H3C CO CH3 H3C C(OH) CH2 - CO CH3
L
l
CH3
CH3
propanon
cetol
4 hidroxi-4-metil-2-pentanon
CH3 - CH2 CHO + CH3 - CH2 CHO CH3 CH2- CH CH CHO
propanal
l
l
OH CH3
3-hidroxi, 2-metilpentatanal

19

Cetonele care au 4 sau mai muli atomi de carbon pot reaciona prin ambele grupri
metilen vecine gruprii carbonil i vor rezulta doi produi de condensare.
b) Condensarea crotonic se elimina apa (oxigenul din grupare carbonil i doi
atomi de hidrogen de la gruparea metilen din poziia ).
CH3 CH = O + CH3 CH = O CH3 CH = CH CH = O + H2O
2-butenal (aldehid crotonic)
H3C- C = O + H3C CO CH3 H3C C = CH - CO CH3 + H2O
L
l
CH3
CH3
4-metil-3-penten-2-on
Pot condensa aldehidele cu cetonele

CH3 CH = O + H3C- C = O CH3 CH(OH) CH2 C = O

L
l
CH3
CH3
4-hidroxi-2-pentanon
CH3 CH = CH CO CH3 + H2O
3-penten-2-on
2.2 Condensarea compuilor carbonilici cu fenolul - compuii carbonilici inferiori
formeaz rini sintetice.
OH

OH

OH
NaO H

C H 2O H

+ C H 2= O

p o lico n d e sa re

+
- H 2O
C H 2O H
a lco o l o -h id ro xi
b e n zilic

a lco o l p -h id ro xi
b e n zilic

re zita (b a ch e lita )

re zo l
- H 2O

Rezolul mai conine grupri - CH2OH,este termoplastic i solubil n aceton,

Rezita este tridimensional, termorigid, insolubil n solveni organici, are
rezisten mecanic i chimic mare,prezint proprietti electroizolante.

20

OH

OH

OH
CH2

+ C H 2= O

HCl
CH2

+ HO

- H 2O
o ,o ' - d ih id ro xid ife n ilm e ta n

OH

p ,p ' d ih id ro xid ife n ilm e ta n

p o lico n d e sa re
n o vo la c
- H 2O

novolac macromolecule filiforme, termoplastic, solubil n alcool, are poziii orto i

para libere care pot reaciona cu formaldehida i s formeze bachelita.
2.3 Condensarea compuilor carbonilici cu compui ai azotului
CH3 CH = O + H2N R CH3 CH = N R + H2O
etanal
amin
imin
CH3 CH = O + H2N OH CH3 CH = N OH + H2O
hidroxilamin
oxim ( acetaldoxim)
CH3 CH = O + H2N NH2 CH3 CH = N NH2 + H2O
hidrazin
hidrazon
C6H5 CHO + H2N NH C6H5 C6H5 CH= N NH C6H5 + H2O
benzaldehid fenilhidrazin
fenilhidrazon
oximele sunt lichide sau solide cristalizate, folosite la caracterizarea i dozarea
compuilor carbonilici i n sinteze organice.
hidrazonele i fenilhidrazonele se folosesc la identificarea compuilor carbonilici. 2,4dinitrofenilhidrazona formeaz cu compuii carbonilici un precipitat galben-orange,
reacie folosit la identificarea compuilor carbonilici.
C H 3 - C H O + H 2N - N H

NO2

N O 2 + H 2O

C H 3 -C H = N -N H

NO2

NO2

2 ,4 -d in itro fe n ilh id ra zin a

3. Oxidarea aldehidelor
a) Cu oxigenul din aer (autooxidare)
+ O2

2 C 6 H 5 -C O O H

C 6 H 5 -C
O

H
benzaldehida

C 6 H 5 -C H O

O
C 6 H 5 -C

OH

acid perbenzoic

b) Cu soluie acid de KMnO4

acid benzoic

21

KMnO 4 /H 2 SO 4
CH3 CHO + [O]

CH3 COOH
etanal
acid etanoic (acetic)
c) Cu reactiv Tollens (soluie de hidroxid de diaminoargint)
CH3 CHO + 2 [Ag(NH3)2+OH CH3 COOH + 2 Ag + 4 NH3 + H2O
Dac vasul este curat argintul se depune sub form de oglind.
d) Cu reactiv Fehling (soluie bazic de ioni de Cu2+)
CH3 CHO + Cu(OH)2 CH3 COOH + Cu2O + 2 H2O
rou
reaciile cu reactivii Tollens i Fehling se folosesc la recunoaterea aldehidelor.

COMPUI CARBOXILICI
I. Reacii comune cu ale acizilor carboxilici.
1. Reacia de ionizare la dizolvarea n ap, cedeaz un proton apei formnd ionii
carboxilat i hidroniu
CH3 COOH + H2O CH3 COO- + H3O+
ion acetat
Aciditatea depinde de natura radicalului de care se leag gruparea carboxil.Radicalii
nesaturai i arimatici mresc aciditatea, iar cei saturai micoreaz aciditatea. n
seria alifatic aciditatea scade cu creterea catenei.
2. Reacia cu srurile acizilor mai slabi nlocuiesc acizii mai slabi din sruri.
2 CH3 COOH + Na2CO3 2 CH3 COONa + CO2 + H2O
carbonat acetat de sodiu
de sodiu
CH3 COOH + NaHCO3 CH3 COONa + CO2 + H2O
carbonat
acid de Na
3. Reacia cu metalele active metalele active nlocuiesc hidrogenul din acizi.
2 CH3 COOH + Mg (CH3 COO)2Mg + H2
acetat de magneziu
4. Reacia cu oxizi ai metalelor
CH3 COOH + ZnO (CH3 COO)2Zn + H2O
acetat de zinc
5. Reacia cu bazele (reacia de neutralizare)
CH3 COOH + NaOH CH3 COONa + H2O
II.
Reacii specifice acizor carbixilici reacii cu formare de derivai funcionali ai
acizilor carboxilici.
1. Formarea de esteri (esterificarea) se elimin OH din acid i H din alcool
CH3 COOH + CH3 CH2 - OH CH3 COO CH2 CH3 + H2O
acetat de etil
2. Formarea de amide
tC
CH3 COOH + NH3 CH3 COONH4
CH3 CONH2 + H2O
acetat de amoniu
acetamida

22

Dac n locul amoniacului se folosesc amine se obin amide substituite la azot.

CH3 COOH + CH3 -NH2 CH3 CONH-CH3 + H2O
N-metilacetamid
3. Formarea de cloruri acide
CH3 COOH + PCl5 CH3 COCl + POCl3 + HCl
pentaclorur clorur de
de fosfor acetil
CH3 COOH + SOCl2 CH3 COCl + SO2 + HCl
clorura de
tionil
CH3 COOH + COCl2 CH3 COCl + CO2 + H2O
oxiclorur
de C (fosgen)
4. Formarea de anhidride
CH3 COONa + CH3 COCl (CH3 CO)2O + NaCl
anhidrid acetic
CH COOH
CH - CO
ll
ll
> O + H 2O
CH COOH
CH CO
Acid maleic
anhidrid maleic
5. Formarea de nitrili
t C/ P2O5
CH3 COOH + NH3 CH3 COONH4
CH3 CN + 2 H2O
Acetonitril
DERIVAI FUNCIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI
1. Reacia de hidroliz
a) Esteri - n mediu acid => acidul i alcoolul corespunztori
C6H5 - COO CH3 + H2O C6H5 COOH + CH3 OH
Benzoat de metil
acid benzoic metanol
-n mediu bazic => srurile de sodiu corespunztoare.
C6H5 - COO CH3 + NaOH C6H5 COONa + CH3 OH
benzoat de sodiu metanol
C6H5 - COO C6H5 + 2 NaOH C6H5 COONa + C6H5 ONa + H2O
Benzoat de fenil
fenoxid de sodiu
( fenolii reacioneaz cu NaOH, alcoolii nu reacioneaz)
b) Amide
CH3 CONH2 + H2O CH3 COOH + NH3
acetamid
c) Cloruri acide
CH3 COCl + H2O CH3 COOH + HCl
clorur de acetil

23

d) Anhidride acide
(CH3 CO)2O + H2O 2 CH3 COOH
anhidrid acetic
e) Nitrili
CH3 CN + H2O CH3 CONH2
hidroliz parial
acetonitril
acetamid
CH3 CN + 2 H2O CH3 COOH + NH3 hidroliz total
acetonitril
acid acetic
2.
Reacia cu amoniacul (amonoliz)
a) Esteri
CH3 COO CH2 CH3 + NH3 CH3 CONH2 + CH3 CH2 OH
acetat de etil
acetamid
etanol
b) Cloruri acide
CH3 COCl + NH3 CH3 COOH + HCl
clorur de acetil
c) Anhidride acide
d) (CH3 CO)2O + H2O CH3 CONH2 + CH3 COOH
anhidrid acetic
acetamid
acid acetic

GRSIMI
Grsimile sunt compui naturali cu structur complex, componentele principale fiind
trigliceridele. Mai apar: ceruri, colorani,vitamine, acizi grai liberi,etc.
Trigliceridele (trigliceroli) sunt esteri ai glicerinei cu acizii grai cu formula general:
CH2 O CO R
l
CH O CO R
R radicali hidrocarbonai identici sau diferii
L
CH2 O CO R
Acizii grai se caracterizeaz prin:
Au catena liniar
Conin numr par de atomi de carbon
Sunt saturai sau nesaturai cu una sau mai multe legturi duble
Sunt monocarboxilici.
Cei mai des ntlnii acizi grai sunt:
- acizi saturai
C14H32O2 CH3 (CH2)12 COOH
acid tetradecanoic (acid miristic)
C16H36O2 CH3 (CH2)14 COOH
acid hexadecanoic (acid palmitic)
C18H40O2 CH3 (CH2)14 COOH
acid octadecanoic (acid stearic)

24

-acizi nesaturai
C16H30O2 CH3 (CH2)5 CH = CH (CH2)7 COOH

acid 9-hexadecenoic
(acid palmitoleic ) (cis)
C18H34O2 CH3 (CH2)7 CH = CH (CH2)7 COOH acid 9-octadecenoic
(acid oleic) ( cis)
C18H32O2 CH3 (CH2)4 CH = CH CH2 CH = CH (CH2)7 COOH
Acid 9,12 octadecadienoic ( acid linolic) (cis)
Clasificarea trigliceridelor.
a) Dup natura acizilor grai componeni
- simple radicalul acil provine de la un singur acid gras
CH2 O CO (CH2)14 CH3
l
CH O CO (CH2)14 CH3
1,2,3 - tripalmitilglicerol
L
( tripalmitina)
CH2 O CO (CH2)14 CH3
- mixte radicalii acil provin de la 2 sau 3 acizi grai
CH2 O CO (CH2)14 CH3
l
1-palmitil, 2-stearil, 3-oleilglicerol
CH O CO (CH2)16 CH3
(palmito-stearo-oleina)
L
CH2 O CO (CH2)7 - CH = CH (CH2)7 CH3
b) Dup originea lor
- grsimi animale, de obicei solide: unt,untura, seu.Excepie uleiul de pete care este
lichid
- grsimi vegetale de obicei lichide (uleiurile), exceptie untul de cocos care este solid
Natura acizilor grai determin consistena grsimilor. Acizii grai saturai genereaz
grsimi solide, iar cei nesaturai grsimi lichide.
Fiind amestecuri complexe grsimile nu au puncte de topire fixe,se topesc ntr-un interval
de temperatur, sunt insolubile n ap, solubile n solveni organici.
Reacia de hidroliz
- n mediu acid => glicerina ;I acizi grai
- n mediu bazic => glicerin i srurie de Na (K) ale acizilor grai, numite spunuri.
Reacia de hidrogenare grsimile lichide prin hidrogenare se transform n grsimi solide
( ex. Obinerea margarinei)
Rncezirea grsimilor sub influena oxigenului din aer grsimile se oxideaz
transformndu-se n produi toxici, urt mirositpri.
Sicativitatea unele uleiuri ce conin acizi grai cu mai multe legturi duble,ntinse pe o
suprafa , sub influena oxigenului din aer, dau reacii de polimerizare,formnd pelicule
rezistente. Uleiurile sicative se folosesc n industria lacurilor i vopselelor (uleiul de in).

25

SPUNURI.
Spunul este un amestec de sruri ale acizilor grai (C12 C 18),obtinut prin hidroliza bazic
a grsimilor.
n soluie apoas ionizeaz:
R COONa
R COO- + Na +
R este nepolar , este grupare hidrofob (fr afinitate pentru ap)
-COO- - grupare hidrofil( cu afinitate pentru ap)
Prezena n molecul a celor dou grupri determin proprietatea spunului de a spla.
n procesul de splare, molecula de spun se orienteaz cu partea hidrofob spre
impuritate (insolubil n ap) i partea hidrofil spre ap. Particulele de impuriti trec n
ap nconjurate de particulele de spun (micelle).
Spunurile de calciu i magneziu sunt insolubile n ap i de aceea apa dur (conine ioni de
Ca2+ i Mg2+) nu face spum cu spunul.O parte din spun se consum n reacia cu Ca2+ i
Mg2+,formnd precipitate care se depun pe esturi.
Pentru a putea fi utilizat la splat apa dur trebuie dedurizat, se indeprteaz ionii de
Ca2+ i Mg2+ prin precipetarea lor sub form de carbonai.
DETERGENI
Detergenii sunt produi organici de sintez, care au structura i proprietile
asemntoare spunului; conin o grupare hidrofob i una hidrofil. Pot fi:
a)detergeni anionici:
- sruri de sodiu ale sulfailor acizi de alchil
CH3 (CH2)n OSO3-Na+
- sruri de sodiu ale acizilor alchilsulfonici
CH3 (CH2)n SO3-Na+
- sruri de sodiu ale acizilor alchil-arilsulfonici
CnH2n+1 C6H4 SO3-Na+
b) detergeni cationici sruri de trimetilalchilamoniu
CH3 (CH2)n- N(CH3)3]+Clc) depergeni neionici compui polietoxilati. Pot fi polietoxilai alcooli, acizi,amine,etc.
R COO (CH2 CH2 O )n CH2 CH2 OH - ester polietoxilat
Detergeni neionici sunt biodegradabili.
Compuii cu aceast structur se pot folosi ca ageni de splare, spumare , emulsionare
etc., i se numesc substane tensioactive,deoarece au proprietatea de a modifica tensiunea
superficial a lichidelor.