Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
Spectrometria de Fluorescenţă X
Spectrometria de Fluorescenţă X
Fig.
Fig. 1. Schema modului de producere a semnalului (razelor X caracteristice) n analiza XRF
n fluorescena de raze X (XRF [98]) lucrurile se petrec altfel. Anume, au loc succesiv
urmtoarele procese:
1. Electronii interiori ai atomilor probei sunt expulzai datorit ciocnirilor cu fotonii X ai
sursei de raze X primare (fig. 1 i 4).
2. Electronii din straturile exterioare ocup locurile rmase vacante de pe straturile inferioare
(K, L, M).
3. n urma tranziiilor care au loc, se elibereaz cuante de energie din domeniul razelor X
care prsesc proba n toate direciile.
Energia sursei de raze X este cuprins ntre 5 i 100keV. Razele X primare, cum se
numesc radiaiile care provin de la surs (adesea un tub de raze X), sunt dirijate spre proba
supus analizei. Radiaiile X caracteristice - specifice elementelor probei i reemise de ctre
[97] Denumirea de radiaie Rntgen se folosete mult n literatura internaional n onoarea
fizicianului german K. Rntgen - descoperitorul acestor raze. [98] XRF este prescurtarea din l.
engl. a denumirii internaionale: X-Ray Fluorimetry. aceasta - prsesc eantionul, coninnd
informaii care permit stabilirea compoziiei chimice a materialului [99] (solid sau soluie).
Fig. 4. Tranziiile care provoac principalele linii utilizate n analiza prin FRX
Razele X primare care prsesc tubul de raze X, sunt dirijate apoi asupra probei de
analizat. Aceasta, va emite aa-numita radiaie de fluorescen - caracteristic elementelor
probei, fiind nsoit i de o radiaie continu care are un spectru larg datorit interaciunii
electronilor cu cmpul electric al nucleului.
Dac din punct de vedere calitativ, spectrul de raze X al probei este simplu (are 2 sau
3 linii principale) i n acesta foarte rar se suprapun dou linii de la doi atomi diferii, analiza
cantitativ, care utilizeaz valoarea intensitii radiaiilor X caracteristice, ntmpin cteva
dificulti majore. n primul rnd, excitarea atomilor din prob are loc doar ntr-un strat
subire de la suprafaa probei, a crui grosime depinde de energia sursei (variind ntre cteva
sute de microni la 1cm). De aceea orice neuniformiti ale suprafeei pot influena rezultatul.
Apoi, unii atomi absorb doar anumite radiaii i acest lucru determin o influen a
compoziiei chimice a probei asupra rezultatelor valorii intensitii msurate. Efectele de matrice
- denumire dat totalitii efectelor provocate de ctre elementele nsoitoare asupra
rezultatului analitic, pentru un element dat - fac necesare, n cazul analizelor cantitative,
precauii deosebite n pregtirea probelor. Spectrometrele cu dispersie dup lungimea de und
lucreaz cel mai des n vid i mai rar n atmosfera format din amestecuri aer - metan, tocmai
pentru a elimina efectele atmosferei. Exist dou posibiliti de analiz a semnalelor
(msurate ca intensiti de radiaii X):
cu dispersie dup lungimea de und i
cu dispersie dup energie.
Fiecare are avantaje i dezavantaje proprii. n prima variant, lungimile de und se
analizeaz pe baza dispersiei realizate cu un dispozitiv optic - bazat pe difracie i interferen.
A doua grup de metode selecteaz liniile analitice dup energia acestora. Ceea ce este comun
tuturor este durata mic necesar analizei la elementele majore i de asemenea la elementele
grele. La cele uoare, mai ales la concentraii joase, durata se poate mri considerabil
comparativ cu precedentele. La analizoarele multicanal, o analiz complet, fr prepararea
probei, dureaz 1-2min.
METALELE GRELE
Metalele in cantiti foarte mici sunt necesare tuturor formelor vitale. Ele ptrund in celula
vie sub forma de cationi, dar nglobarea lor este strict reglata, deoarece in cantiti mari practic
toate metalele sunt toxice.
Omul, asemeni celorlalte vertebrate, are nevoie de cationi de metale, care asigura derularea
multor procese de importanta vitala. Din ele menionam:
a) metale grele - cobalt, cupru, fier, mangan, molibden, zinc si in cantiti mici crom, vanadiu,
nichel si plumb;
b) metalele uoare de obicei se ntlnesc in cantiti mari - calciu, magneziu, potasiu si sodiu.
Divizarea metalelor in necesare, neutre si toxice poate fi inexacta si deseori induce in eroare,
deoarece toate elementele necesare in doze mici devin toxice si foarte toxice in doze mari.
Diferena intre concentraiile in care ele sunt folositoare si in care sunt duntoare poate fi uneori
foarte mica.
Pericolul contaminrii cu metale grele este mrit n prezena agenilor complexani, care
leag puternic aceste metale n compui solubili, care nu pot fi ndeprtai n cursul
tratrii apei. Chiar dac toxicitatea complecilor este mai mic dect cea a metalelor
libere, prin descompunerea lor n cursul proceselor biologice, proprietile nocive ale
metalelor grele se pot manifesta nestnjenit.
Ca poluani ai atmosferei, metalele grele prin oxizi i vapori (care se transform n oxizi
n atmosfer), polueaz mai ales regiunile industriale din jurul oraelor Baia Mare,
Zlatna, Copa Mic etc. fenomenul polurii devenind specific, astfel la Baia Mare
poluarea este provocat mai ales de plumb, la Zlatna de plumb, cupru, cadmiu, zinc, la
Copa Mic de zinc i cadmiu.
Metalele grele sunt compui naturali ai scoarei terestre. Ele nu pot fi descompuse sau
distruse. Ajung n corpul nostru ntr-o cantitate foarte mic, odat cu mncarea, apa
potabil i aerul.
In concentraii mari ele pot fi toxice. Efectul negativ al metalelor grele poate rezulta, de
exemplu, prin intermediul apei de but contaminate (ex. evi de plumb), niveluri ridicate
n concentraia aerului din jurul surselor emitoare, sau asimilarea prin intermediul
lanului trofic.
Metalele grele sunt periculoase deoarece ele tind s se bioacumuleze. Bioacumularea
nseamn creterea n timp, n organismele biologice, a concentraiei substanei ntr-o
cantitate comparativ cu concentraia substanei in mediu.
Mercurul (Hg) anorganic se absoarbe puin din ap, dar poate fi metilat de bacterii, iar metilmercurul se absoarbe n proporie de 95% . Ca i alte metale grele, mercurul se acumuleaz n
organism i poate fi absorbit pe cale hidric indirect, prin consumul de pete i alte produse.
Compuii metilmercurici provoac anomalii cromozomiale, trec prin placent din corpul
mamei in cel al ftului, afecteaz celulele nervoase ale creierului, provocnd grave afeciuni - ca
orbire, deteriorarea coordonrii nervoase, anomalii psihice, moarte. Mecanismul chimic al
acestor procese pare a consta in afinitatea mare a mercurului fata de sulful din moleculele
proteice, cea ce afecteaz tranzitul de ioni prin membrane, activitatea enzimatica, activitatea
mitocondriilor, etc
Cauzeaza boli autoimune, fibromialgie, lupus, sindromul oboselii cronice, diabet etc.
Mii de studii medicale au aratat mecanismele prin care mercurul (si alte metale) participa la
declansarea a peste 40 de afectiuni cronice, incluzand aici probleme neurologice, hormonale,
autoimune, cardiovasculare, ale aparatului reproducator.
Mercurul ajunge prin vasele de snge pana la creier, unde se acumuleaz in cantiti
semnificative; duneaz celulelor nervoase si este implicat in apariia bolilor Parkinson si
Alzheimer.
Se acumuleaz in glande, inima, rinichi si ficat, proporional cu numrul de plombe pe care
persoana le are in cavitatea bucala.
A rmas de trist amintire dezastrul din 1972 din Irak, unde circa 500.000 oameni au rmas
cu sechele pe via pentru c n loc s-l semene au mncat grul de smn tratat cu fungicide pe
baz de mercur.
Mercurul este singurul metal care se gsete in toate cel trei medii majore - apa, sol,
atmosfera.
Sursele de poluare cu mercur sunt naturale si din activitatea uman.
Extracia minereului de cinabru HgS, la Valea Dosului, judeul Hunedoara
Mercurul este folosit mai ales in industria chimic la fabricarea vopselelor, a hrtiei, a
unor pesticide si fungicide, a produselor farmaceutice, a dezinfectanilor.
La prepararea sodei caustice, de exemplu, la fiecare ton de sod sunt deversate circa 200
g de mercur. O parte din acest produs rmne si in soda care se folosete i in unele
ramuri ale industriei alimentare.
O alta surs de poluare cu mercur o constituie arderea combustibililor fosili. Anual, n
urma arderii combustibililor fosili se elibereaz n atmosfer circa 5000 tone de mercur.
incinerarea deeurilor spitaliceti
Petele care conine cantitile cele mai mari de mercur este Ton-ul.
Autoritile
Plumbul ajunge in corpul nostru pe cale bucala, pulmonara sau cutanata. O data ajuns in
organism, la adulii cu un regim alimentar normal el se fixeaz intr-o proporie de 3040% . La copii, gradul de absorbie si depozitare al plumbului este mai mare, acetia
pstrnd chiar 40-50%
Circuitul plumbului in organism
Indiferent de modalitatea sa de intrare in organism, plumbul ajunge apoi in snge, de
unde este direcionat fie ctre esuturi, fie ctre intestin, pentru a fi eliminat. Depozitarea
se face att in oase cat si in esuturile moi - ficat, rinichi, pancreas, plmni.
Cea mai mare proporie de plumb absorbit de organism se fixeaz insa in oase unde
rmne chiar si 25 de ani. De aici, in perioadele in care organismul este slbit sau
suprasolicitat (boala, sarcina, osteoporoza), mineralele stocate in os, inclusiv plumbul,
este pus din nou in circulaie prin snge. Plumbul acumulat poate deci sa fie eliberat in
snge de-a lungul ntregii viei a unei persoane.
Intoxicarea cronica cu plumb duce la dezvoltarea nefritei.
Este descris cazul dezvoltrii nefritei cronice la un copil, care a consumat apa de ploaie,
cursa de pe acoperiul, vopseaua cruia coninea plumb. Intoxicarea cronica cu plumb
duce la mbolnvire si la atacarea nervilor motori ai terminaiilor, care se reflecta in
dereglarea conductivitii impulsurilor nervoase. Sursele de intoxicare cu plumb pot fi
benzina, alimentele si buturile, care se pstreaz in vase, in componenta crora intra
plumb sau vopsele, ce conin plumb (vase de lut glasate, vopsele de tipar, unele mase
plastice).
Efectele plumbului asupra organismului
Efecte acute: Probleme grastrointestinale, toxicitate acuta sau chiar moarte (in cazul
copiilor care au nivelul plumbului din snge foarte ridicat).
Efecte cronice, necancerigene: anemie, tulburri neurologice, scderea imunitii.
mare de timp poate duce la unele sau alte forme de intoxicare cu cadmiu. Aceasta la
rndul ei atentioneaz c ficatul si alte organe ale petilor nu sunt bune pentru consum.
Cadmiul este un alt metal greu care ptrunde in ap, afectnd petii si astfel si oamenii
care-l consum.
Cadmiul (Cd) a generat boala Itai - Itai, care a fcut n Toyama (Japonia) peste 200 de
victime. O surs de contaminare a apei sunt evile de zinc n care se gsete ca impuritate
cadmiu. Este i el suspectat pentru posibile efecte cancerigene .
Surse de poluare cu cadmiu
Toate domeniile in care este utilizat cadmiul pot constitui surse de poluare posibile
cu cadmiu:
- Cadmiul metalic se utilizeaz la prepararea multor aliaje, la sudarea argintului si a
aliajelor acestuia, la confecionarea fotocelulelor sensibile razelor ultraviolete, la
nlocuirea fierului, in acumulatoare alcaline de tip Edison, la fabricarea cuzineilor
pentru industria automobilelor si la acoperirea prin cadmiere a fierului, otelului,
aliajelor de cupru sau de aluminiu. Cadmiul poate fi depus electrolitic pe oel,
alama, bronz sau aliaje de cupru ntruct acesta protejeaz metalele si aliajele
respective de coroziune.
Mineralele de cadmiu(greenockita -CdS) sunt prea srace pentru a fi exploatate.
4. NICHELUL
Nichelul provoac afeciunea esutului pulmonar cu dezvoltarea lenta a formaiunilor
maligne.
Cantitile mari de nichel folosit in alimentarea animalelor duc la micorarea coninutului
azotului si inclcarea creterii.
hrana cu coninut de crom (III) este o cale important de asimilare a cromului, deoarece
cromul (III) se gsete n mod natural n multe legume, fructe, carne, drojdie i cereale.
Cromul (III) este un nutrient esenial pentru oameni i lipsa lui poate cauza mbolnvirea
inimii, distrugerea metabolismului i diaree. Asimilarea de crom (III) n exces poate duce
de asemenea la distrugerea sntii, ex: mncrimea pielii.
Cromul (VI) este periculos pentru sntatea uman n general pentru oamenii care
lucreaz n oelrii i industria textil. Fumtorii pot avea, de asemenea, o ans mai mare
de a fi expui la crom.
Cromul (VI) este cunoscut a cauza multe efecte de sntate. Cnd un compus este prezent
n produsele din piele, poate cauza reacii alergice, ca mncrimi de piele. Inspirarea
cromului (VI) poate cauza iritaii i sngerri ale nasului.
Alte probleme de sntate cauzate de crom (VI) sunt:
Mncrimi ale pielii
Deranjri stomacale i ulcere
Probleme respiratorii
Slbirea sistemului imunitar
Afeciuni ale rinichilor i ficatului
Alterarea materialului genetic
Cancer la plmni
Moarte
8. ARSENUL
Arsenul este unul dintre cele mai toxice elemente. n ciuda efectului toxic, combinaii
anorganice ale arsenicului apar pe pmnt, n mod natural, n cantiti mici. Oamenii pot
fi expui la arsenic prin intermediul hranei, apei i aerului. De asemenea, expunerea poate
avea loc prin contactul pielii cu solul sau apa ce conine arsenic.
Nivelurile de arsenic din hran sunt aproximativ mici. In schimb, nivelurile de arsenic din
pete i fructe de mare pot fi mari, deoarece petele absoarbe arsenicul din apa n care
triete. Din fericire, aceasta este cea mai inofensiv form de arsenic, dar petele care
conine cantiti importante de arsenic anorganic poate fi un pericol pentru sntatea
uman.
Expunerea la arsenic poate fi ridicat pentru persoanele care lucreaz cu arsenic, pentru
persoanele care beau cantiti importante de vin, pentru persoanele care triesc n case ce
conin lemn conservat de orice fel i pentru cei care triesc la ferme, unde anterior au fost
aplicate pesticide ce conineau arsenic.
Expunerea la arsenic anorganic poate cauza o serie de efecte ale sntii, cum ar fi
iritarea stomacului i a intestinelor, scderea generrii de globule albe i roii din snge,
schimbri ale pielii i iritaii ale plmnilor. S-a sugerat c expunerea la cantiti
importante de arsenic anorganic poate intensifica evoluia cancerului, n special evoluia
cancerului de piele, plmni, ficat i a cancerului limfatic.
O expunere foarte ridicat la arsenic anorganic poate cauza infertilitate i pierderi de
sarcin la femei, i poate cauza afeciuni ale pielii, scderea rezistenei la infecii,
distrugerea inimii i lezarea creierului la femei i la brbai.In cele din urm, arsenicul
anorganic poate deteriora ADN-ul.
Sursele naturale de arsen asociate cu emisiile vulcanice sunt recunoscute a fi
semnificative. Concentraia medie n scoara terestr este cuprins ntre 1,5-5 mg/kg. O
concentraie mare a fost gsit n roci sedimentare i vulcanice, n special n minereurile
de fier i magneziu. Deoarece arsenul se gsete n mod obinuit n roci, sol sau
sedimente, aceste surse sunt determinani particulari importani ai nivelului zonal de
arsen n apa de adncime i de suprafa. De asemenea, prin eroziune, descompunere i
datorit factorilor atmosferici, arsenul poate fi eliberat n apa subteran i de suprafa.
Din surse antropice, arsenul este emis n mediile terestre, acvatice i n atmosfer prin
activiti industriale, ca rezultat al proceselor industriale, nsoind sulful n gazele de
ardere, dar i ca urmare a utilizrii n agricultur a pesticidelor cu arsen (rodenticide,
insecticide i ierbicide), acestea avnd un timp de remanen ndelungat i totodat i
capacitate de acumulare crescut
Exist dovezi clare c expunerea cronic la compui anorganici ai arsenului crete riscul
de cancer. Studiile au artat c inhalarea arsenului duce la un risc crescut de cancer
pulmonar. Mai mult, ingestia arsenului a fost asociat cu un risc crescut de cancer de
piele i cancer la vezic, ficat i plmni.
9. MANGANUL
Manganul este un compus foarte comun care poate fi gsit mai peste tot. Manganul este
unul din cele trei elemente eseniale, ceea ce nseamn c nu este necesar numai corpului
uman pentru a supravieui dar este de asemenea toxic cnd sunt prezente concentraii prea
mari n corpul uman. Cnd oamenii nu asimileaz cantitatea recomandat zilnic,
sntatea lor se poate agrava. De asemenea, probleme de sntate vor aprea cnd
asimilarea este prea mare.
Asimilarea de mangan de ctre oameni are loc de obicei prin alimente ca spanac, ceai i
plante medicinale. Hrana care conine cea mai mare concentraie sunt cerealele i orezul,
boabele de soia, ou, alune, ulei de msline, boabele verzi de fasole i stridiile. Dup
absorbirea de ctre corpul uman manganul va fi transportat prin snge la ficat, rinichi,
pancreas i glandele endocrine.
Efectele manganului apar n principal n tractul respirator i la creier. Simptomele
otrvirii cu mangan sunt halucinaiile, uitarea i afeciuni nervoase. Manganul poate
cauza de asemenea Parkinson, embolii la plmni i bronite. Cnd brbaii sunt expui la
mangan pentru o perioad lung de timp ei pot deveni impoteni.
Un sindrom care este cauzat de mangan are simptome ca schizofrenia, depresie, muchi
slabi, dureri de cap i insomnii.
Seleniul este un element recunoscut recent ca esential pentru organism, cu rol foarte
important in metabolism, fiind cofactor la producerea in organism a glutationului,
molecula puternic antioxidanta.
Seleniul impiedica sau cel putin incetineste imbatranirea tesuturilor.
Neutralizeaza efectul unor substante cancerigene, protejand astfel organismul de bolile
maligne.
Este foarte util pentru a mentine functia de secretie a pancreasului si pentru a mentine
elesticitatea tesuturilor.
Contribuie la regenerarea muschiului cardiac si functionarea lui ritmica.
Contribuie la prevenirea si tratamentul matretii.
Seleniul poate preveni necroza hepatica, distrofia musculara, instalarea unor degenerari
cu caracter necrotic la nivelul inimii, ficatului, muschilor si al rinichilor
Aportul zilnic variaza in funtie de prezenta in alimentatie a ionilor de Zn, Cu, Mn, Fe si
prezenta unui alt ntioxidant, vitamina E. Absortia este favorizata si de vitaminele A si C.
Intrucat seleniul actioneaza sinergic cu vitamina E, cantitatea necesara este invers
proportionala cu nivelul din hrana al vitaminei E.
Concentratii ridicate de sulf din organism inhiba absorbtia seleniului.
Expunerea la concentraii mari de compui de seleniu
Semnele principale sunt pierderea prului, mtuirea unghiilor i anormaliti neurologice
(cum ar fiparalizie i alte senzaii anormale n extremiti)
n cursul unui act respirator, omul n repaus trece prin plmni o cantitate de 500 cm 3 de
aer, volum care crete mult n cazul efecturii unui efort fizic, fiind direct proporional cu acest
efort. n 24 ore n mediu omul respir circa 15-25 m3 de aer. Lund comparativ cu consumul de
alimente i ap, n timp de 24 ore, omul inhaleaz n medie 15 kg de aer n timp ce consumul de
ap nu depaeste de obicei 2,5 kg, iar cel de alimente 1,5 kg. Rezult din aceste date importana
pentru sntate a compoziiei aerului atmosferic, la care se adaug i faptul c bariera pulmonar
reine numai n mic masur substanele ptrunse pn la nivelul alveolei, odat cu aerul inspirat.
Din punct de vedere al igienei, aerul influeneaz sntatea att prin compoziia sa chimic, ct i
prin proprietile sale fizice (temperatura, umiditate, cureni de aer, radiaii, presiune). n ceea ce
privete compoziia chimic distingem influena exercitat asupra sntii de variaii n
concentraia componenilor normali, ct i aciunea pe care o exercit prezenta n aer a unor
compui strini. Efectele directe sunt reprezentate de modificrile care apar n starea de sntate
a populaiei ca urmare a expunerii la ageni poluani. Aceste modificri se pot traduce n ordinea
gravittii prin: creterea mortalitii, creterea morbiditii, apariia unor simptome sau
modificrii fizio-patologice, apariia unor modificri fiziologice directe i/sau ncarcrea
organismului cu agentul sau agenii poluani. Efectele de lung durat sunt caracterizate prin
apariia unor fenomene patologice n urma expunerii prelungite la poluanii atmosferici. Aceste
efecte pot fi rezultatul acumulrii poluanilor n organism, n situaia poluanilor cumulativi (Pb,
F etc.), pn cnd ncrcarea atinge pragul toxic. De asemenea modificrile patologice pot fi
determinate de impactul repetat al agentului nociv asupra anumitor organe sau sisteme. Efectele
de lung durat apar dup intervale lungi de timp de expunere care pot fi de ani sau chiar de zeci
de ani. Manifestrile patologice pot mbrca aspecte specifice poluanilor (intoxicatii cronice,
fenomene algerice, efecte carcinogene, mutagene i teratogene) sau pot fi caracterizate prin
apariia unor mbolnviri cu etimologie multipl, n care poluanii s reprezinte unul dintre
agenii etimologici determinani sau agravani (boli respiratorii acute i cronice, anemii etc.).
Poluanii iritani realizeaz efecte iritative asupra mucoasei oculare i ndeosebi asupra aparatului
respirator. n aceast grup intra pulberile netoxice, precum i o sum de gaze i vapori ca
bioxidul de sulf, bioxidul de azot, ozonul i substanele oxidante, clorul, amoniacul etc. Poluarea
iritant constitue cea mai rspndit dintre tipurile de poluare, rezultnd n primul rnd din
CONCLUZI
Bateriile uzate sunt foarte nocive din cauza metalelor grele pe care le contin
(mercur, nichel, plumb, cadmiu, litiu), care se scurg in sol, ajungand in panza
freatica si distrugand vegetatia din zona. Aceleasi metale sunt nocive si
pentru sanatatea noastra provocand alergii, pierderi de memorie, boli de
inima sau cancer.
Mercurul continut intr-o baterie de ceas poate polua 500 de litri de apa sau
un metru patrat de sol pe o perioada de 50 de ani.