Documente Academic
Documente Profesional
Documente Cultură
1
2013-2014
Tipuri de reacii chimice
Reacii de neutralizare
Reacii de oxido-reducere
Reacii de precipitare
Reacii de complexare
2
Tipuri de reacii chimice
Reacii de tip acid-baza
3
Tipuri de reacii chimice
4
Tipuri de reacii chimice
5
Tipuri de reacii chimice
6
Definiii
Acid/baza Lewis Acid/baza Bronsted
Acizi Orbital vacant In soluie pune in libertate H3O+
AlCl3; BF3 HCl, H2SO4, HNO3
Baze Pereche de electroni In soluie pune in libertate HO-
NH3; RNH2 NaOH, KOH, Ca(OH)2
Amfoteri acido-bazici Acioneaz att ca acizi cat si ca baze, funcie de
partenerul de reacie
NaHCO3; NaH2PO4, Na2HPO4, NaHC2O4,
7
Definiii
8
Exemple
Acizi Baze
Tari Slabi Tari Slabe
HI, HCl, HF, H3PO4, KOH, NH3, RNH2,
HNO3, H3PO3, H2CO3, NaOH, R2NH, R3N,
HClO4, HCN, H2C2O4, LiOH, F-, CN-, S2-,
H2SO4, H2S, HOCl, Mg(OH)2, RCOO-,
HSbF6 HNO2, NH4+, Ca(OH)2 C2O42-,
fenoli, RCOOH
+
A + B
AB A + B Kd =
[AB]
10
Autoprotoliza apei; constanta de
disociere a apei; scala de pH
H 3O + HO
H 2O + H 2O H 3O + + HO K w(H 2 O) =
H 2O
H 3O + HO
H 2O + H 2O H 3O + + HO K w( H2O) = =2 1016
H 2O
In condiii standard : 250 C = 298K
H 3O + HO
K w( H2O) = =2 1016 H 3O + HO = K w H 2O = 1014
H 2O
lg H 3O + + lg HO = 14 pH + pOH = 14
H O + = HO
3 2 2
H 3O + = HO = 1014 pH = pOH = 7
11
Constanta de aciditate
H 3O + A
HA + H 2O H 3O + + A Ka =
[ HA ]
HO - [ HA ]
A + H 2O HO - + HA Kb =
A
K a K b = H 3O + HO - = K w pK a + pK b = pH + pOH = 14
12
pH
13
Formule de calcul a pH-ului
14
Determinarea experimentala a pH-ului
16
Indicatori de pH
17
Determinarea exacta a pH-ului
Electrodul de pH
18
Electrod de sticla cu o jonciune Electrod de sticla cu jonciune dubla
Celula electrochimica
Reprezentarea schematica a celulei electrochimice
RT
cel = k + 2.303 lg a H + as + j unde k=f ( ref ,1 , ref ,2 ,a H ) (1)
F
Deoarece potentialul de jonctiune nu variaza pe parcursul determinarilor iar
potentialul de asimetrie este corectat in etapa de etalonare, ecuatia (1)
devine:
RT
cel = k`+2.303 lg a H adica
F
RT
cel = k`2.303 pH, functia de etalonare a electrodului de sticla 19
F
Etalonarea/Calibrarea electrodului de
sticla
RT F F
cel = k`2.303 pH pH = cel k`
F 2.303RT 2.303RT
pH =a cel + b
Etalonarea necesita minim 2 msurtori la pH cunoscut (standard de pH):
1. Reglaj de panta si
2. Reglaj de asimetrie
20
Standarde de pH
Standard de pH Conc. pH
g/L 15C 20C 25C 30C
Tetraoxolat de potasiu 12.61 1.67 1.68 1.68 1.68
Tartrat acid de potasiu Sol. sat. 3.56
Ftalat acid de potasiu 10.13 4.00 4.00 4.01 4.02
Fosfat diacid de potasiu + 3.39
6.90 6.88 6.87 6.85
Fosfat acid de sodiu 3.53
Tetraborat de sodiu,
3.80 9.28 9.23 9.18 9.14
decahidrat (Borax)
Bicarbonat de sodiu+ 2.09
10.12 10.06 10.01 9.97
carbonat de sodiu 2.64
21
Etaloane uzuale de pH
- K +
COO
CHOH
CHOH
COOH
Tartrat acid de potasiu
BORAX
Tetraoxolat de potasiu
22
Aplicaii
Determinarea pH-ului:
Probelor biologice: snge, urina, piele, saliva,
Alimentelor (controlul calitii): apa potabila, buturi, alimente,
Probelor de mediu (controlul calitii): ape, soluri
Produselor farmaceutice si cosmetice: pH-ul cremelor, pastei de dini,
Volumetria de neutralizare:
Determinarea coninutului de acizi sau baze din diverse produse:
Determinarea coninutului de NH3, HCl, CH3COOH, acidul
acetilsalicilic, ac citric din limonada, ac tartric din vin, etc
Determinri indirecte: azotat (prin reducere la NH3), proteine din
brnza (prin metoda Kjedhal).
23
Aplicaii medicale
Variaia pH-ului de-a lungul
tractului digestiv
Domeniul normal al
pH-ului sngelui
25
Aplicaii in industria
alimentara/alimentaie
sntoasa
26
pH
27
Volumetria
Volumetria este o metod analitic de determinare CANTITATIV a
unui analit (A) pe baza reaciei chimice dintre analit (A) i reactiv de
titrare. n analiza volumetric, determinarea speciei de interes (A) se
face pe baza legii echivalenei conform reaciei chimice:
aA + rR = Produi de reacie
Indicatori acido-bazici
30
Alegerea indicatorului optim
Pentru indicarea corect a punctului de echivalen, indicatorul ar trebui s
vireze chiar n momentul atingerii punctului de echivalen. n realitate
ns, majoritatea indicatorilor i schimb o anumit proprietate a lor
nainte sau dup punctul de echivalen, punct numit punctul final al
titrrii i deseori notat pT. Datorit acestei diferene de pH rezult aa
numita eroare de indicator. Deoarece n majoritatea cazurilor nu este
posibil utilizarea unui indicator care s vireze la echivalen, indicatorul
se va alege astfel nct eroarea s fie minim.
La alegerea indicatorului optim, pentru o anumit titrare se impune
cunoaterea:
saltul de pH la echivalen, delimitat n funcie de eroarea admis i pH-
ul punctului de echivalen (independent de indicator, depinde doar de
reacia de neutralizare ce are loc) i,
mrimea domeniului de viraj i pT-ul indicatorilor (independent de
reacia de titrare, este o caracteristic a indicatorului).
Indicatorul va fi ales de aa natur, nct domeniul su de viraj s fie
cuprins n domeniul de salt la echivalen, iar pT-ul indicatorului ct mai
apropiat de pH-ul punctului de echivalen (n cazul ideal chiar egal).
31
Alegerea indicatorului optim
N N
O O O O-
pH<5 pH>7
incolor galben
Metiloranj
CH3
-
O 3S N N N +HCl
CH3
forma azoica - galben; pH>4,4
CH3
- +
O3S N N N
H CH3
33
forma indaminica - rosie; pH<3,1
Formele caracteristice principalilor
indicatori acido-bazici funcie de pH
Fenolftaleina
OH OH OH OH OH O
O O O
incolor rosu
34
Definiii
Prin punct de echivalen se nelege momentul n care analitul s-a
consumat n totalitate reacionnd cu cantitatea echivalent de soluie de
titrant (fr ca titrantul s se acumuleze n sistem).
Prin titrant se nelege orice soluie de concentraie exact sau
aproximativ cu factor de corecie determinat, care este utilizat pentru
determinarea cantitativ a unui analit dintr-o soluie necunoscut prin
procedeul de titrare.
Prin titrat se nelege orice soluie care este supus procedeului de titrare
n vederea determinrii cantitative a unui (unor) analit din soluie.
Prin titrare se nelege operaia de adugare treptat a reactivului de
titrare i msurarea volumului de titrant adugat pentru a atinge punctul de
echivalen.
Prin factor de corecie, F, se nelege un raport care arat de cte ori o
soluie este mai diluat sau mai concentrat dect soluia de concentraie
exact i se exprim matematic prin relaia:
38
Tipuri de metode volumetrice
39
Modaliti de titrare
titrare direct a soluiei de analizat cu
soluie de concentraie cunoscut;
40
Volumetria bazata pe reacii de neutralizare
aA + bB = sare (+ H2O)
41
Clasificare
ACIDIMETRIE ALCALIMETRIE
1. baze tari cu acizi tari 1. acizi tari cu baze tari
2. baze tari cu acizi slabi 2. acizi tari cu baze slabe
3. baze slabe monovalente cu acizi tari 3. acizi slabi monovaleni cu baze tari
4. baze slabe polivalente cu acizi tari 4. acizi slabi polivaleni cu baze tari
5. baze slabe monovalente cu acizi 5. acizi slabi monovaleni cu baze
slabi* slabe*
6. amestecuri de baze cu acizi tari 6. amestecuri de acizi cu baze tari
7. sruri cu hidroliz bazic cu acizi 7. sruri cu hidroliz acid cu baze
* acizii slabi i bazele slabe pot fi titrate cu baze slabe i respectiv cu acizi slabi
numai n anumite condiii
42
Volumetria bazata pe reacii de neutralizare
determinarea NaOH prin titrare cu HCl
43
Volumetria bazata pe reacii de neutralizare
determinarea HCl prin titrare cu NaOH
44
Volumetria bazata pe reacii de neutralizare
determinarea CH3COOH prin titrare cu NaOH
45
Volumetria bazata pe reacii de neutralizare
determinarea NH3 prin titrare cu HCl
46
Influena concentraiei asupra curbei de
titrare
6
4
2
0
0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 200
n
47
Aplicaii uzuale ale volumetriei de
neutralizare
49
Aplicaii. Sisteme tampon uzuale
Domeniu
Componente
de pH
HCl, citrat de sodiu 1-5
Acid citric/citrat de sodiu 2.5 - 5.6 Pentru un control fin se
Acid acetic acid/acetat de sodiu 3.7 - 5.6 pot utiliza amestecuri de
soluii tampon, spre
K2HPO4/KH2PO4 5.8 - 8 exemplu, acid acetic/
Na2HPO4/NaH2PO4 6 - 7.5 acetat de amoniu.
N-tris(hydroxymethyl)
Tricine 8.05 7.48.8
methylglycine
4-2-hydroxyethyl-1-
HEPES 7.55 6.88.2 piperazine 51
ethanesulfonic acid
Aplicaii: substane utilizate pentru
obinerea soluiilor tampon
Denumire pKala Domeniu de
Denumire completa
comerciala 25C tamponare
2-{[tris(hydroxymethyl)
TES 7.40 6.88.2 methyl]amino}
ethanesulfonic acid
3-(N-morpholino)propane
MOPS 7.20 6.57.9
sulfonic acid
piperazine-N,N-bis(2-
PIPES 6.76 6.17.5
ethanesulfonic acid)
2-(N-morpholino)ethane
MES 6.15 5.56.7
sulfonic acid 52
Va multumesc pentru atentie
53