COMBUSTIBILI PENTRU MOTOARELE DE AVIAIE

Combustibilii sunt substane sau amestecuri de substane care, n urma unei reacii chimice de ardere
(combustibili chimici) sau n urma unei reacii nucleare (combustibili nucleari), produc o cantitate
mare de cldur.

Combustibilii chimici sunt materiale, n general de provenien organic, prin a cror ardere
(oxidare) se dezvolt cldur folosit n industrie i n economia casnic.

Agentii de ardere sunt substane sau amestecuri de substane care asigur (ntrein) arderea unui
combustibil chimic.

Ex.: aerul, O2 , azotaii etc.

Combustibilii chimici se clasific dup o serie de criterii;

- a) dup starea lor de agregare, n condiii obinuite de pstrare i de ntrebuinare, exist:

- combustibili chimici solizi;

- combustibili chimici lichizi;

- combustibili chimici gazoi.

- b) dup modul de obinere (dup proveniena lor) se disting:

- combustibili chimici naturali (fosili sau minerali), care se gsesc n scoara terestr, de unde
se extrag. Ei se pot folosi ca atare (de ex.: gaze naturale) sau dup o prelucrare sumar (de ex.: iei,
crbuni, lemn etc.);

- combustibili chimici artificiali, care se obin prin prelucrarea celor naturali prin procese pur
fizice (de ex.: distilarea ieiului) sau prin procese fizice asociate cu transformri chimice (de ex.:
cracarea pcurii primare, distilarea crbunelui etc.);

- combustibili chimici sintetici, se obin prin sintez chimic (de ex.: combustibilii obinui prin
hidrogenarea crbunilor sau prin reacia dintre CO i H2 etc.).

- c) n funcie de calitatea lor, respectiv puterea caloric inferioar raportat la masa iniial (Pi0):

- combustibili inferiori: cu Pi0 < 12,6 MJ/kg (3000 kcal/kg);

- combustibili medii: cu 12,6 < Pi0 < 21 MJ/kg (3000 5000 kcal/kg);

- combustibili superiori: cu Pi0 > 21 MJ/kg (5000 kcal/kg).

- d) n funcie de scopul utilizrii lor:

- combustibili tehnologici: folosii n diverse procese tehnologice, n scopul producerii de materii prime
pentru industrie (petrochimic, cocsochimic etc.) i n special pentru obinerea de diferii combustibili
artificiali (cocs, semicocs etc.);

- combustibili energetici: folosii pentru ardere, n scopul producerii energiei termice, mecanice sau
electrice.

Tabelul Clasificarea combustibililor chimici.

Provenien

Stare de Naturali Artificiali Sintetici

agregare

Solizi - crbuni: turb, lignit, - mangal combustibili pentru

crbune brun, - cocs de crbune rachete
huil, antracit - semicocs i cocs
- lemn - cocs de petrol
- isturi bituminoase - brichete de crbune
- paie - deeuri combustibile
(rumegu, tala,
coji de semine etc.)
- deeuri menajere
Lichizi iei - benzin - benzine sintetice
- petrol lampant - lampant sintetic
- petrol pentru - alcool metilic
tractoare, reactoare - izopropilbenzen
- motorin - neohexan
- pcur - combustibili pentru
- gaze lichefiate rachete
- combustibil lichid
uor (de calorifer)
Gazoi - gaze naturale - gaz de ap - acetilen
- gaze de sond - gaze de cocserie - metan sintetic
- gaze de cracare - hidrogen
- gaze de furnal
- gaze de rafinrie

De asemenea, trebuie menionat c n prezent se poate face o clasificare special a combustibililor

chimici n:

- combustibili convenionali: este vorba de toi combustibilii fosili (iei, crbuni, gaze naturale) i
cei obinui prin prelucrarea acestora (benzine, motorine etc.);
- combustibili neconvenionali obinui din alte surse i metode speciale. Din aceasta categorie fac
parte n special biocombustibilii.

Din punct de vedere industrial, un material poate fi considerat combustibil, dac ndeplinete
urmtoarele condiii:

- se gsete n natur n cantiti mari sau, se poate produce uor pe cale artificial;

- are temperatura de aprindere sczut;

- i menine constante n timp caracteristicile fizico - chimice i tehnologice;

- nu degaj n urma arderii substane corozive, toxice sau nocive;

- nu are o alt ntrebuinare mai util din punct de vedere economic.

IEIUL, MATERIA PRIM PENTRU COMBUSTIBILI

In compoziia ieiului, ca elemente chimice de baza intra: C, H, O, S si N in urmtoarele proporii

medii : 8687% C, 12 14% H, 0,1-3% O, 0,05-0,8% N si 0,05-5% S. n majoritatea cazurilor C si H
reprezint peste 98% din compoziia ieiului.
ieiul mai conine in proporii foarte reduse si alte elemente chimice, indicate in ordinea
descresctoare a concentraiei : Fe, Ca, Mg, Si, Al, V, Ni, Cu, Mn, Sr, Ba, B, Co, Zn, Mo, Pb, Sn, Na, K,
P, Li, Cl, Be, Bi, Ge, Ag, Ga, Au, Ti, Cr, As. Oxizii primelor sase elemente sunt componente obinuite
ale cenuii ieiului.
Metalele se gsesc in iei sub forma de sruri, in special, ale acizilor naftenici. Nichelul, vanadiul, cuprul
si ferul se gsesc sub forma de porfirine. Arsenul a fost identificat sub forma de fosfuri i sulfuri.
ieiul este un amestec de hidrocarburi lichide n care sunt dizolvate hidrocarburi gazoase la
temperatura ambianta, hidrocarburi solide si care mai conine in cantiti reduse compui cu oxigen, azot,
sulf si metale.
Hidrocarburile care intra in componena ieiului au mase moleculare si structuri chimice foarte
variate.
ieiul conine hidrocarburi parafinice, naftenice si aromatice.
Hidrocarburile nesaturate ca alchene, cicloalchene, diene, alchine, practic nu se ntlnesc n iei.
Prezena lor in cantiti mici, in fraciunile de distilare a tieiului este datorat unor procese nedorite de
descompunere termica a hidrocarburilor mai grele.
Fraciunile petroliere medii si grele conin hidrocarburi mixte, care asociaz in molecul 2 sau 3
elemente structurale : ciclul naftenic, ciclul aromatic si catena parafinica.
1. Hidrocarburile parafinice (alcanii CnH2n+2) sunt hidrocarburi saturate aciclice cu catene liniare
(alcani normali) sau ramificate (izoalcani). Raportul izoalcani/alcani normali din iei variaz in limite
largi in funcie de condiiile geochimice din zcmnt. Acest raport creste cu creterea masei moleculare a
hidrocarburilor, astfel ca n fraciunile petroliere mai grele predomina izoalcanii.
 La temperaturi obinuite, primii patru termeni ai seriei omoloage: metanul CH4, etanul C2H6
propanul C3H8, i butanul C4H10 sunt gazoi, termenii medii C5 CI6 sunt lichizi, iar cei superiori cu
structur normala sunt solizi.
2. Hidrocarburile cicloparafinice (cicloalcani sau naftene CnH2n) sunt hidrocarburi saturate
ciclice.
Cicloalcanii sunt componenii principali din majoritatea ieiurilor. n iei se gsesc numai naftene cu
cicluri stabile de 5 si 6 atomi de carbon. Lipsesc ciclurile instabile puternic tensionate de 3 si 4 atomi de
carbon, iar ciclurile mai mari ncepnd cu 7 atomi de carbon sunt foarte rare.
Hidrocarburile cicloparafinice pot fi:
Monociclice
CH3
CH3
CH3 CH3 C2H5
CH3
CH3 CH3

CH3
Metil ciclopentan Metil ciclohexan Dimetil ciclohexan Metil etil ciclohexan Trimetil ciclohexan
Policiclice

Diciclohexil Biciclononan Decalina

3. Hidrocarburile aromatice sunt hidrocarburi ciclice caracterizate prin prezena a unui numr de
4n+2 electroni repartizai uniform n cicluri, i care imprim caracterul aromatic
Din seria omoloag a hidrocarburilor aromatice mononucleare fac parte benzenul i derivaii si
alchilai:
CH3

CH3 CH3 CH3 CH3

CH3 CH3
CH3
CH3 CH3
Benzen Toluen Dimetilbenzen Trimetilbenzen Tetrametilbenzen

Hidrocarburi aromatice polinucleare:

naftalina fenantren antracen

3. Compui cu oxigen
ieiul conine i compui cu sulf sub form de acizi petrolici i combinaii heterociclice n
cantiti mici, sub 0.1% dar uneori pot depi 2%.
4. Compui cu azot - sub 1%. Compui bazici reprezentnd derivai de piridin, chinolin, pirol,
indol, etc.
 5. Compui cu sulf 0,2 3 %. Compui organici cu sulf (tioli, R-SH, tioeteri R-S-R, sulfuri
ciclice, polisulfuri alifatice R-(S)n-R etc.).
6. Rini i asfaltene compui macromoleculari cu structur policiclic complex care conin C
i H i n cantiti mici O, N, S.

Procedee de obinere a combustibililor pentru motoare

Prelucrarea ieiului se face in scopul obinerii de produse petroliere propriu-zise combustibili

pentru motoare, lubrifiani lichizi, liani bituminoi, parafina, acizi naftenici etc. i de materii prime pentru
industria petrochimica.
Prelucrarea moderna a ieiului pentru producerea de combustibili si uleiuri lubrifiante pentru
motoare reprezint un ansamblu de operaii efectuate in mai multe etape care pot fi grupate astfel:
- operaii de separare din materia prima a fraciunilor sau componentelor prin distilare, adsorbie,
absorbie, extracie cu solvent;
- procese de transformare a structurii chimice a unor hidrocarburi din fraciunile petroliere sau din
reziduurile de distilare prin cracare, izomerizare, alchilare, dehidrogenare etc., in scopul maririi produciei
de benzen si de petrol, obinerii de componente si mbuntirii calitii;
~ operaii de indeprtare a impuritilor si componentelor ne-dorite din fraciunile petroliere prin metode
fizice (adsorbie, solventare) si chimice (rafinare acida si bazica, desulfurare, hidrofinare etc.) ;
- operaii de tratare a produselor petroliere finite cu aditivi, substane care in concentraii foarte mici le
amelioreaz calitatea sau le confer proprieti noi.
Complexitatea proceselor de prelucrare a petrolului si alegerea judicioasa a metodelor folosite
depind de numeroi factori printre care enumerm:
- calitatea produselor fabricate, competitive pe plan mondial, in concordan cu progresul din construcia
motoarelor de aviaie ;
- costul instalaiilor si procesului de prelucrare ;
- flexibilitatea maxima a proceselor de prelucrare, in funcie de posibilitile de obinere cu randamente
mari a produselor cerute de conjunctura economice, de cerinele pieii mondiale i de prognoza
dezvoltrii viitoare.
nainte de a ptrunde n coloana de fracionare, ieiul este desalinizat.
Desalinizarea ieiului. La extragerea ieiului din zcmnt sunt antrenate sruri anorganice n
special clorura de sodiu i clorura de magneziu dizolvate n cantiti variabile de ap. ieiul i apa
formeaz emulsii stabile care stnjenesc buna funcionare a instalaiilor de distilare prin nfundarea
conductelor i corodarea metalelor cu care vin n contact. Pentru a preveni aceste neajunsuri, ieiul trebuie
dezemulsionat. Separarea apei din emulsie se realizeaz chimic, cu ajutorul dezemulsionanilor, electric i
mecanic, prin decantare sau centrifugare.
Distilarea fracionat
Prima etap const din distilarea fracionata a ieiului la presiunea atmosferica. Distilarea
reprezint operaia de separare a componentelor dintr-un amestec omogen lichid binar sau
multicomponent pe baza diferenei dintre volatilitatile componentelor. Distilarea este unul dintre cele mai
importante i intens utilizate procese utilizate n rafinriile petroliere.
 Petrolul este constituit din mii de componeni pornind de la fraciunile uoare care fierb la
temperatur normal i pn la fraciunile cele mai grele care nu pot distila nici la temperaturi mai mari de
550C.
La aceeai temperatura doua lichide cu temperaturi de fierbere diferite au presiuni de vapori
diferite. Compoziia vaporilor formai prin nclzire se deosebete de compoziia lichidului din care
provin. Vaporii conin o proporie mai mare din componenii cu presiune de vapori mai mare, iar lichidul
conine o proporie mai mare din componenii cu presiune de vapori mai mica. Vaporii scoi in afara
spaiului de degajare si condensai formeaz distilatul, mai bogat in componenii uor volatili dect
amestecul lichid iniial.
ieiul distila in intervalul 25 550C. Prin distilarea la presiune atmosferica se obin
combustibili lichizi pentru motoare si solvent petrolier.
ieiul dezemulsionat, prenclzit in schimbtoare de cldura este pompat in coloana de
fracionare. Se separa urmtoarele fraciuni, caracterizate prin intervalul de distilare:
pe la vrful coloanei se scoate gazul petrolier lichefiat (GPL) fractiunile C1 C4 ( de la 20C);
apoi fractiunea NAFTA, C5 C9 ( de la 70C) utilizata in special in petrochimie;
benzina, fractiunile C5 C10 (de la 120C)
kerosenul, fractiunile C10 C16 (de la 170C)
motorina, fractiunile C14 C20 (de la 270C);
ulei lubrifiant, fractiunile C20 C50 (de la 270C);
combustinil greu C20 C70 (550C);
de la baza coloanei se colecteaz reziduul denumit pcur, bitum, asfaltene;
Gradul de separare crete prin rentoarcerea unei pri din distilat, refluxul, n blaz. Lichidul
nevaporizat, care rmne la sfritul distilrii n blazul coloanei de distilare se numete reziduu.
Pentru- a se evita nclzirea ieiului la o temperatur prea nalt care s produc descompunerea
termic a produselor, la baza coloanei de fracionare se introduce abur de stripare.
Intervalele temperaturii de fierbere sunt informative, deoarece n practic temperatura de separare a
fraciunii poate varia n jurul acestor valori. n raport cu natura chimic a ieiului i cu destinaia
fracionrii. Pentru a se evita nclzirea ieiului la o temperatur prea nalt care s produc
descompunerea termic a produselor, la baza coloanei de fracionare se introduce abur de stripare.
Intervalele temperaturii de fierbere sunt informative, deoarece n practic temperatura de separare a
fraciunii poate varia n jurul acestor valori. n raport cu natura chimic a ieiului i cu destinaia
fracionrii.
Rectificarea, metoda de separare in fraciuni nguste a unui amestec omogen lichid consta dintr-o
succesiune de vaporizri si condensri repetate, rezultate din schimbul de cldura si de mas dintre vapori
si refluxul care circula in contracurent in coloana de fracionare.
Fraciunile mai grele cu puncte de fierbere mai ridicate care nu se vaporizeaz la presiune
atmosferic sunt ndeprtate pe la partea inferioar a coloane i vor fi supuse n continuare unui proces de
distilare n vid.
Distilarea in vid a pcurii. La presiunea atmosferica intervalul de fierbere al pcurii este de
aproximativ 350560C, domeniu care corespunde proceselor de descompunere termica a
hidrocarburilor. Pentru realizarea temperaturilor de fierbere mai joase, distilarea pcurii se face la presiune
redus. Cu ct vidul este mai avansat cu att temperatura n zona de vaporizare este mai joas.
Prin distilarea n vid a pcurii se obin fraciuni de ulei lubrifiant.
Pentru reducerea cheltuielilor de investiie i de operare, deseori instalaia de distilare n vid a
pcurii este cuplat la instalaia de distilare atmosferic.
Prin distilarea n vid a pcurii se obin fraciuni de ulei lubrifiant cu randament de 4060% i un
reziduu asfaltos, utilizat fie Ia fabricarea uleiurilor reziduale, fie ca materie prim n procese de cocsare i
de cracare termic.

2. Rafinarea produselor petroliere

Rafinarea reprezint operaiile de purificare prin eliminarea sau transformarea substanelor chimice
indezirabile din produsele petroliere, avnd ca scop ameliorarea calitii.
Rafinarea este procesul de convertire a petrolului n produi cu valoare ridicat. Cei mai importani
sunt combustibilii precum benzina, combustibilii pentru turbomotoare i combustibilii pentru motoare
diesel. Ali compui importani sunt benzina de aviaie, gazul petrolier lichefiat (GPL), combustibili
utilizai la nclzire (pcura), uleiuri lubrifiante, cear i bitumuri.
Fraciunile petroliere separate prin distilare sunt impurificate cu compui cu sulf, baze i acizi,
rini, asfaltene i hidrocarburi nesaturate, care le imprima caracteristici corosive si de instabilitate
chimica si care nrutesc proprietile fizico-chimice. Aceti compui sunt prezeni in proporii variabile
si pot preexista din ieiul iniial sau se formeaz in cursul distilrii, in urma unor procese de
descompunere termica.
Prin rafinare se pot nltura si unele hidrocarburi de baza care nrutesc anumite caracteristici ale
fraciunilor de combustibili si de ulei. De exemplu, hidrocarburile aromatice, in special biciclice, afecteaz
negativ caracteristicile de ardere in turbomotor ale combustibilului tip fraciune larga sau petrol; parafina
nrutete comportarea la; temperaturi joase a fraciunilor de ulei; n-alcanii nrutesc rezistena la
detonaie a benzinelor.
Rafinarea se poate realiza prin:
- procedee fizice
Extracia cu solveni

Extracia cu dizolvani este operaia de separare a unui component sau a unui grup de component dintr-o
soluie lichida omogena sau dintr-un amestec solid cu ajutorul unui solvent selectiv. Faza formata din
dizolvant si din compusul extras se numete extract, iar faza lichida epuizata formeaz rafinatul. Extracia
lichid-lichid denumit i solventare se aplic tuturor fraciunilor petroliere de distilare primar i de
cracare.
Procedeul de extracie lichid-lichid a fost aplicat pentru prima dat de savantul romn Lazr Edeleanu
pentru separarea hidrocarburilor aromatice din petrol. Folosind ca solvent SO2 lichid, Edeleanu a obinut
un petrol cu caracter mai puin aromatic, cu caliti de ardere superioare. Ulterior procedeul a fost extins
n industria petrolier.
Sotventarea benzinelor are ca scop separarea hidrocarburilor aromatice individuale i a concentratelor
aromatice folosite drept componeni pentru benzinele de aviaie. De exemplu, prin extracia cu SO2 lichid
la 50C a fraciunii cu intervalul de distilare 150-200C din ieiul parafinos de Moldova se obin
extracte cu 94,7% aromatice i cu cifra octanic 91.
Extracia benzinelor se face cu dietilen glicol, sulfolan, dimetil sul-oxid, metil pirolidon sau cu SO,
lichid.
Solventarea fraciunilor medii de distilare folosite la fabricarea combustibililor pentru turbomotoare are ca
scop dezaromatizarea pentru mbuntirea caracteristicilor de ardere. Extracia aromaticelor se face cu
SO2 lichid la temperaturi cuprinse intre 5 i 20C.
Solventarea uleiurilor urmrete obinerea rafinatelor de calitate superioar. Rafinatul este mai bogat in
hidrocarburi parafinice, iar extractul n hidrocarburi ciclice, mai ales aromatice.
Prin extracie cu solvent selectiv, caracteristicile uleiurilor se mbuntesc : culoarea se deschide, indicele
de viscozitate crete, cifra de cocs scade. Compuii cu sulf trec n majoritate n extract.
Extracia fraciunilor de ulei se face cu furfurol, fenol i cu amestec de feuol i propan (procedeul
Duo-Sol). Ultimul procedeu realizeaz ntr-o singur etap dezasfaltarea i ndeprtarea unor
componente aromatice nedorite. Propanul dizolv de preferin hidrocarburile parafinice i alchil-
naftenice, iar fenolii dizolva preferenial hidrocarburile aromatice polinucleare i asfaltul.
Deparafinarea este operaia de ndeprtare a parafinei din fraciunile de ulei i are ca scop
mbuntirea caracteristicilor de curgere la temperaturi joase. Deparafinarea se bazeaz pe
operaia de cristalizare, adic de separare a componenilor dintr-un amestec pe baza diferenei
dintre temperaturile de solidificare.
Deparafinarea prin presare la rece const n rcirea uleiului cu anumit vitez la o anumit temperatur i
filtrarea cristalelor de parafin formate prin filtru-pres.
Deparafinarea cu dizolvani const In dizolvarea uleiului n solvent cu formarea unei soluii omogene,
rcirea soluiei i separarea cristalelor de parafin prin filtrare sau centrifugare. Procedeul se aplic mai
aies uleiurilor parafinice vscoase. Prin diluare cu dizolvant viscozitatea uleiului scade i cristalele de
parafin se pot forma i separa mai uor prin rcire.
n afara metodelor. descrise, eliminarea hidrocarburilor parafinice cu structur normal se mai realizeaz
prin formare de aduci cu uree sau prin adsorbie pe zeolii. Ambele metode se aplic uleiurilor cu visco-
zitate mic la temperaturi joase i fraciunilor de petrol lampant cu coninut mare de normal alcanj.
Adsorbie este operaia de separare a unuia sau mai multor componeni aflai n faz fluid
(adsorbit) prin reinere de suprafaa unui material solid sau lichid (adsorbent). In functie de natura
interactiunilor dintre moleculele de adsorbit si adsorbent se disting urmatoarele tipuri de
adsorbie:
- adsorbia fizic se petrece intr-un strat mono sau polimolecular prin stabilirea unor fore
intermoleculare de tip van der Waals;
- adsorbia chimic sau chemosorbia are loc cnd intre adsorbent si adsorbit apar legaturi chimice
care implic participarea electronilor mobili din reeaua cristalin a substanei adsorbante;
Adsorbenii cei mai utilizai pentru rafinarea produselor petroliere sunt bauxitele i pmnturile
decolorante din grupa bentonitelor. Se mai folosesc silicagelul, alumina activat, crbunele activat i sitele
moleculare, n special din grupa zeoliilor naturali i sintetici. Acetia sunt : alumino-silicai hidratai de
Na, K i Ca. Prin deshidratarea zeotiilor, n structura intercristalin se formeaz caviti de dimensiuni
moleculare constante unite prin pori cu diametrul constant.
Rafinarea cu adsorbeni se aplic In prezent, n special pentru uleiuri. Ea permite eliminarea urmelor
de baze din uleiurile neutralizate, de acid din uleiurile rafinate cu H2SO4 i de substane colorate (compui
cu azot, rini, asfaltene) In scopul obinerii culorii admise de condiiile de calitate. Prin folosirea sitelor
moleculare se poate efectua i deparafinsrea uleiurilor.
Tratarea cu site moleculare se aplic i pentru separarea n-alcanilor din benzine i din fraciunile, de
petrol n scopul obinerii benzinelor cu caliti antidetonante ameliorate si a combustibililor cu
temperaturi de congelare mai joase pentru turbomotoare.
Rafinarea cu acid sulfuric este operaia de ndeprtare a unor componeni indezirabili din fraciunile
de la distilarea atmosferic i de vid i din benzinele de cracare prin aciunea acidului, de dizolvare,
neutralizare, sulfonare, oxidare i esterificare.
Compuii cu azot bazici se elimin prin transformarea n sulfai i dizolvarea acestora n gudroane :

Acizii naftenici i fenolii se elimin prin sulfonare :

Sulfurile i omologii tiofenului se elimin prin oxidare i dizolvarea produilor formai in gudroane.
Acidul sulfuric esterific hidrocarburile nesaturate, iar sulfaii acizi de alchi! formai trec n majoritate
n gudron :

Sub aciunea H2SO4 rinile parial se dizolv, parial se sulfoneaz i se transform n asfaltene.
Asfaltenele se sedimenteaz i se elimin inglobate n gudroane.
Neutralizarea cu soluii alcaline se aplic produselor, petroliere dup afinarea cu acid sulfuric, pentru
eliminarea acidului mineral remanent, compuilor acizi preexisteni din materia prim (fenol, acizi
earboxilici), produilor acizi formai prin rafinare (acizi sulfonici, sulfai acizi de alchil).
Desulfurarea chimica const In transformarea i eliminarea compuilor cu sulf din fraciunile petroliere
prin tratare cu reactivi specifici. Procedeele de desulfurare aplicate n special distilatelor uoare i medii
constau n transformarea mercaptanilor n disulfuri mai puin active prin :
- tratarea cu plumbit de sodiu n prezen de sulf

- tratarea cu clorur cupric i regenerarea reactivului prin oxidare

- oxidarea mercaptanilor cu aer n prezen de antioxidant.

3. Procese de prelucrare termic i catalitic
Creterea consumului de combustibili lichizi cu cerine de calitate superioara, pentru motoare, a
impus introducerea in rafinrii a proceselor termice i catalitice de prelucrare a ieiului, bazate pe
modificarea dirijata a structurii chimice a unor hidrocarburi.
Astfel, prin aplicarea proceselor de cracare i hidrocracare a fractiunilor grele i reziduurilor de
distilare s-au obinut benzine cu cifre octanice mari, combustibili pentru turbomotoare i motorina.
Procesele de alchilare i polimerizare au permis valorificarea gazelor de rafinarie prin fabricarea de
componente pentru benzinele auto i de aviaie i pentru petrolul de aviaie. Reformarea benzinelor
inferioare a condus la obinerea de benzine cu caliti antidetonante superioare.
Cracarea este procesul de descompunere termic a hidrocarburilor grele din produsele petroliere,
care are ca scop mrirea produciei de benzina i mbuntirea calitii.
Cracarea se realizeaz la temperaturi si la presiuni nalte (cracare termica) sau la temperaturi mai
joase, dar in prezen de catalizatori (cracare catalitica).
Cracarea termic este primul proces de prelucrare termic destructiv introdusa n rafinrii la
sfritul secolului trecut. Cracarea se realizeaz industrial, prin mai multe procedee care difer dup
regimul de temperatur i de presiune, condiionat de caracteristicile materiei prime.
Cracarea catalitic este un procedeu mbuntit de cracare care ncepe la temperaturi de 300
350C ; se desfoar intens la temperaturi ie 450510 C. n procesul de cracare catalitic se lucreaz la
presiuni le 1,53 at n prezen de catalizatori de tip aluminosilicai naturali i sintetici. Procedeele
moderne de cracare folosesc aluminosilicai cristalini de tip sit molecular care mresc conversia i
modific favorabil distribuia produselor.
Materia prim supus cracrii cuprinde o gam larg de fraciuni cu intervalul de distilare 240
420C ; n unele cazuri se folosesc reziduuri de distilare.
n condiiile de cracare catalitic, alturi de reaciile de cracare sunt favorizate i reacii secundare
de izomerizare a alcanilor normali,

Reaciile de cracare constau in scindarea legaturilor covalente CC din catenele hidrocarburilor

sub aciunea energiei termice absorbite. Hidrocarburile se comporta diferit la cracare, in funcie de clasa
din care fac parte.
Prin reacia de cracare a alcanilor se formeaz alcani si alchene cu mase moleculare mai mici:
Cn+mH2(n+m)+2 CnH2n+2 + CmH2m+2
In condiiile procesului de cracare mai au loc reacii de dehidrogenare a alcanilor:
CnH2n+2 CnH2n + H2
i reactii de izomerizare a alcanilor:
n - CnH2n+2 i - CnH2n+2
ultimii contribuind la creterea cifrei octanice.
n procesul de cracare catalitic are loc i dezalchilarea hidrocarburilor alchil naftenice :
 Procesul de cracare conduce la formarea de gaze (Ha i fraciunea C1 C4), la hidrocarburi cu
masa molecular mai mic dect a hidrocarburilor din materia prim i care distila n intervalul de fierbere
al benzinei, petrolului i motorinei i la reziduuri. Prin alegerea condiiilor de cracare i a materiei prime
procesul poate fi dirijat spre produsul dorit.
Hidrocracarea este procesul de hidrogenare destructiv, introdus in ultimele decenii pentru a
mbunti calitatea produselor petroliere. Reaciile de hidrocracare constau din ruperea legaturilor C C
din hidrocarburi, urmata de hidrogenare.
Reactiile de hidrocracare a alcanilor, naftenelor i aromaticelor decurg conform urmatoarelor
ecuaii chimice :
- reacii de hidrocracare simpl :
R CH2 CH2 CH2 R + H2 R CH3 + CH3 CH2 R
- reacii cu deschidere de ciclu a naftenelor:

+ H2 C6H14

- reacii de hidrodezalchilare a alchil benzenilor:

R CH2 + H2 R CH3 +

Hidrocracarea decurge la temperaturi de 220 425C i presiuni de 30150 at, in prezena

catalizatorilor bifuncionoli. Acetia sint formai din sulfuri sau oxizi de metale tranziionale (Mo, W,
Pt. Pd, Os, Ni) depui pe suport cu caracter acid, de obicei aluminosilicat sintetic. Metalul catalizeaz
reaciile de hidrogenare, iar centrele active ale suportului catalizeaz reaciile de cracare i de
izomerizare.
Reformarea este procesul de transformare a benzinelor medii si grele de distilare primara sau de
cracare in benzine mai volatile cu cifre octanice superioare.
In timpul procesului de reformare catalitic a benzinelor au loc urmtoarele tipuri de reacii
chimice care contribuie la mrirea cifrei octanice :
dehidrogenarea naftenelor cu formare de aromatice:

- dehidrociclizarea alcanilor
- izomerizarca alcanilor :

- izomerizarea nafteneior nsoit de dehidrogenare :

- reacii de hidrocracare :

Hidrofinarea este procesul de hidrogenare catalitic aplicat fraciunilor de distilare atmosferic

i de vid, produselor de cracare i materiilor prime destinate instalaiei de cracare, n scopul
mbuntirii calitii i eiiminrii corozivitii. n timpul hidrofinarii au loc urmtoarele procese
chimice prin care se elimin compuii nedorii :
 Izomerizarea este procesul industrial bazat pe reacia de izomerizare a n-alcanilor din.fraciuni
petroliere nguste C5, C6 sau C5,C6, n scopul obinerii de componente cu cifre octanice mari, uniform
repartizate de-a lungul curbei de distilare, folosite- la fabricarea benzinelor de aviaie.
Reaciile de izomerizare decurg conform urmtoarei scheme de reacie :

Alchilarea este procesul de prelucrare a gazelor de rafinrie in componeni cu cifre octanice

mari pentru benzinele de aviaie, avnd la baz reacii de alchilare a olefinelor cu izobutan:
 COMPOZIIA COMBUSTIBILILOR DE AVIAIE

Compoziia combustibililor de aviaie este constituit n principal din hidrocarburi. Tipul acestora
i compoziia amestecului determin tipul de combustibil i utilizarea acestuia. Combustibilii utilizai n
aviaia sunt cei pentru motoare cu aprindere prin scnteie i pentru motoare cu turbin (turboelice i
turbojet).

Combustibili pentru motoarele cu piston (Benzina de aviaie Aviation gasoline sau Av gas)

Motoarele de aviaie cu aprindere prin scnteie care funcioneaz: in condiii severe i variate
solicit combustibili adecvai benzine cu anumite caracteristici fizico-chimice i funcionale. Aceste
caracteristici asigura calitile energetice optime ale motorului (putere maxima i economicitate), uzura
minima i funcionarea corecta i ndelungat a motorului, depuneri puine in camera de ardere i poluare
atmosferica redusa.
Proprietile combustibilului depind de compoziia lui chimica. Benzinele conin aproximativ 84%
C, 15% H, restul reprezentind sulf, azot, oxigen, brom, plumb i alte elemente chimice provenite din
ieiul iniial, din componenii i aditivii incorporate. Benzinele de aviaie sunt alctuite din hidrocarburi
parafiniee, naftenice, aromatice i olefinice care conin 5 10 atomi de carbon in molecul. In tabelul 3.1
se prezint compoziia pe clase de hidrocarburi a benzinelor de aviaie tip:

Gradatie militara Gradatie comerciala Culorare parafine cicloparafine aromatice olefine

91/96 91/98 Albastru 67-82 16-25 5-17 0.5-3.5
100/130 100/130 Verde 70-83 12-20 1-20 0.5-3.5
115/145 115/145 Viinie 85 6 8 1

Ele sunt marcate sub form de fracie: numrtorul indic cifra octanic determinat n amestec
srac, iar numitorul indic cifra de performan care apreciaz calitile antidetonante n timpul
funcionrii motorului cu amestec bogat. In general, fiecare tip de motor cu piston cere un sort
standardizat de combustibil; folosirea unui sort incorect poate avea rezultate catastrofale, n cazul
alimentrii avioanelor cu benzin pe aeropoartele din strintate este necesar s se solicite sorturile de
combustibil ale cror proprieti fizico-chimice i de performan se aseamn cu cele ale sorturilor
indigene.

Fiecare clas de hidrocarburi imprim benzinei anumite proprieti:

- Hidrocarburile parafinice sunt prezente n proporie, de aproximativ 80%. Predomin hidrocarburile
parafinice cu structur ramificat care asigur o rezisten mare la detonaie att in amestec bogat ct i in
amestec srac. Alcanii normali sunt nedorii datorit cifrelor octanice mici. Alcanii sunt. stabili n timpul
depozitrii ndelungate a benzinelor, au o aciune redus de gonflare a elastomerilor i putere caloric mai
mre dect a celorlalte clase de hidrocarburi.
- Hidrocarburile naftenice din benzine au cicluri stabile de 5 i 6 atomi-de carbon. Rezistena lor la
detonaie este inferioar izoparafinelor i hidrocarburilor aromatice. Puterea caloric este intermediar
ntre cea a alcanilor i aromaticelor.
- Hidrocarburile aromatice din benzinele de aviaie sunt reprezentate prin benzen i omologii si: toluen,
xileni, etil benzen, propil-i izopropil benzen i butil benzeni. Hidrocarburile aromatice au putere caloric
sczut, prezint o aciune puternic de gonflare a elastomerilor i au o higroscopicitate mai mare dect a
celorlalte clase de hidrocarburi. Arderea lor n motor este nsoit de formare de funingine i depuneri i
de geneza produilor poluani, iritani sau cancerigeni. Pe aceste considerente coninutul de aromatice n
benzinele de aviaie se limiteaz la maxim 20%.
- Hidrocarburile olefinice se gsesc n benzinele de aviaie n proporia cea mai mic, limitat la maxim
0,53,5%. Ele particip cu uurin la reacii de oxidare i polimerizare, generatoare de gume.
n benzinele de aviaie provenite din procesele moderne de prelucrare a ieiului, concentraia
elementelor duntoare motorului este practic neglijabil. Deoarece compuii cu sulf contribuie la
poluarea atmosferic i corodeaz piesele metalice din motor, coninutul total de sulf din benzinele de
aviaie este limitat la maxim 0.030,05 %.
Proprietile benzinelor de aviaie sunt asigurate prin amestecarea combustibililor de baz cu cifr
octanic mare cu componeni i aditivi.
Combustibilii de baz utilizai la fabricarea benzinelor de aviaie sunt benzine de distilare primar
cu temperatura final de fierbere 120C, benzine de cracare catalitic i fraciuni de reformare catalitic.
Benzinele de cracare sunt totdeauna supuse procesului de hidrofinare pentru eliminarea alchenelor.
Componenii sunt compui chimici care se adaug n benzinele de baz n proporie de 540%
pentru a le ameliora calitile antidetonante i volatilitatea.
Componenii pentru benzinele de aviaie sunt amestecuri de hidrocarburi cu cifre octanice mari i
de hidrocarburi cu compoziie, fractionat uoar i tensiune de vapori mare.
Pentru mbuntirea antidetonanei benzinelor se selecteaz hidrocarburile cu cifre octanice peste
90 fr etil fluid i cu cifre de performan de 140 150 sau mai mari pentru un adaos de 34 ml etil
fluid/kg combustibil.
Principalii componeni adugai sunt: izooctanul tehnic (amestec de izomeri C8), izopentan,
toluen, etil benzen, alchilat (amestec de hidrocarburi alchilate).
Benzinele de aviaie romneti, mai ales cele cu cifre octanice mari, conin o proporie relativ mare
de hidrocarburi aromatice. Avnd n vedere c un coninut mare de aromatice reduce puterea caloric i
susceptibilitatea la etilare i nrutete volatilitatea este de dorit ca n viitor creterea rezistenei la
detonaie a benzinelor s se realizeze mai ales pe seama componenilor izoparafinici.
Unele firme productoare de benzine de aviaie i-au ndreptat atenia spre componenii organici
oxigenai alcooli inferiori i eteri cu cifre octanice mari.
Din tabelul 3.3 se observ c alcoolul etilic amelioreaz calitile antidetonante ale benzinei de
aviaie. Pentru un adaos de 40% alcool etilic, cifra octanic de amestec este 80, ceea ce reprezint o
cretere de 16 uniti octanice.

Tabelul 3.3
Cifra octanic a amestecului de benzin de aviaie B-70 si alcool etilic anhidru
Compoziia Cifra Compoziia Cifra
amestecului, % octanic de amestecului, % octanic de
ameslec amestec
Alcool Benzin Alcool Benzin
etilic etilic
0 100 70 30 70 84
10 90 78 50 60 86
20 80 81 50 88
Alcoolii mai prezint unele avantaje legate de valoarea mai sczut a temperaturii de congelare i
de eliminarea pericolului de ngheare a picturilor de ap din benzin.
ncercrile de a folosi alcooli inferiori pentru mbuntirea cifrei octanice a benzinei ntmpin
unele dificulti legate de urmtoarele inconveniente :
- Amestecurile benzin-alcool sunt foarte puin susceptibile la etilare.
- Alcoolul i benzina nu sunt complet miscibile. Solubilitatea lor reciproc depinde de concentraie,
de temperatur i de coninutul de ap. Amestecurile care conin peste 10% alcool sunt instabile.
Riscul de separare a celor dou straturi poate fi evitat prin adugare de stabilizatori.
- Instabilitatea amestecurilor benzin-alcool crete n prezena apei. Astfel, n cazul amestecului care
conine 10% alcool, la 0"C este suficient un coninut de 0,2% ap pentru ca s aib loc separarea.

Combustibili pentru turboreactoare

Dezvoltarea rapid a construciei de turbomotoare i adaptarea lor pe avioanele moderne a ridicat

problema selecionrii combustibililor din punct de vedere al compoziiei chimice n funcie de tipul de
motor i condiiile de funcionare, de viteza de croazier a avionului i altitudinea de zbor.
Combustibilii pentru turbomotoare sunt amestecuri de combustibili de baz cu componeni alchil
naftenici i izoparafinici i cu aditivi.
Combustibilii de baz sunt n majoritate fraciuni medii de distilare atmosferic a ieiului. S-au
selecionat fraciuni nguste de petrol lampant pentru combustibilii cunoscui sub numele de petrol de
aviaie sau kerosen i fraciuni largi de distilare care includ petrol lampant i fraciuni medii i grele de
benzin. Deoarece specificaiile privitoare la coninutul de mercaptani pot fi greu ndeplinit prin rafinare
chimic, fraciunile de distilare primar sunt hidrofinate sau hidrotratate.
Cererea din ce n ce mai mare de petrol de aviaie de calitate superioar i scderea rezervelor
mondiale de iei au pus problema lrgirii resurselor de combustibil, prin folosirea produselor de
hidrocracare catalitic i a hidrocarburilor lichide de sintez obinute din crbuni fosili.
Combustibilii pentru turbomotoare sunt constituii din 9699% hidrocarburi parafinice, naftenice
i aromatice n proporii diferite care depind de natura ieiului din care provin.

Hidrocarburile parafinice din petrol pot avea structur normal sau ramificat. Pentru asigurarea
unei temperaturi de cristalizare sub -60C, alcanii normali sunt admii n proporii de maxim 5-7% i cu
temperatura de fierbere sub 200C.
 Pentru a asigura o putere caloric ct mai mare, temperatura de congelare ct mai joas, stabilitate
mare la depozitare i caliti superioare de ardere, combustibilii trebuie s conin o cantitate ct mai mare
de naftene n fraciunile uoare i de izoalcani i alchil naftene n fraciunile medii i grele.
Hidrocarburile naftenice din combustibilii pentru turbomotoare pot conine 1-3 cicluri
nesubstituite sau cu catene laterale formate din 1-5 atomi de carbon. Predomin naftenele monociclice.
Dintre naftenele biciclice menionm urmtoarele:

Hidrocarburile aromatice au putere caloric mult mai mic dect celelalte clase de hidrocarburi,
formeaz depuneri carbonoase prin ardere i au o aciune puternic de gonflare a elastomerilor cu care vin
n contact. Pentru asigurarea calitilor energetice i de exploatare optime, normele standardizate limiteaz
coninutul de aromatice din combustibil la max. 20-25%. In ultimii ani se constat o tendin de reducere a
proporiei de aromatice din combustibilii pentru turbomotoare. Hidrocarburile aromatice din petrolul de
aviaie sunt n majoritate monociclice, cu catene laterale formate 1-5 atomi de carbon cu structur
normal sau ramificat. Odat cu creterea temperaturii finale de fierbere a combustibililor crete numrul
atomilor de carbon din catenele laterale.
Hidrocarburile din seria omoloag a naftalinei, fenantrenului i antracenului influeneaz negativ
proprietile de ardere a combustibilului pentru turbomotoare, ceea ce impune limitarea lor la max. 1-3%.
Hidrocarburile nesaturale: olefine, cicloolefine, diene se gsesc n combustibilii pentru
turbomotoare n cantiti foarte mici. Proporia maxim 0,5 5% admis de standarde i specificaiile
tehnice din majoritatea rilor asigur stabilitatea combustibililor n timpul depozitrii.
Compoziia hidrocarbonut determin majoritatea proprietilor fizi-eo-chimice i de exploatare
ale combustibilului, ceea ce impune stabilirea ei cu precizie prin metode chimice i fizice. Analiza prin
metode chimice este dificil, laborioas i prezint dezavantajul transformrii componentelor, de aceea
este folosit mai aies pentru determinarea structurilor generale ale hidrocarburilor.
Ali compui
Combustibilii pentru turbomotoare conin compui organici cu sulf, oxigen i azot i uompui
metalici n cantiti foarte mici care nu depesc 1,5%, dar care influeneaz defavorabil proprietile de
exploatare i de depozitare.
Compuii cu .sulf provin din ieiul iniial. Prin distilare atmosferic ei trec in'distilat, conrentrndu-
se n fraciunile mai grele. Compuii cu sulf instabili se descompun termic i se transform n produi mai
stabiii i cu mase moleculare mai mici. Structura lor chimic depinde de condiiile de prelucrare a ieiului.
Petrolul de distilare primar este mai bogat n mercaptani i sulfuri, iar petrolul de cracare termic conine
mai mult tiofen. deoarece structurile ciclice sunt mai rezistente Ia temperaturi nalte.
Combustibilii pentru turbomotor conin mercaptani, sulfuri, disulfuri i compui heterociclici an
sulf. Dintre compuii cu sulf cea mai mare reactivitate chimic au mercaptanii.
Compuii eu sulf au o aciune puternic corosiv asupra elementelor camerei de ardere i turbinei (prin
oxizii de sulf formai prin ardere) i asupra sistemului de alimentare atacnd att metalele feroase, cit i pe
cele neferoase. Dioxidul de sulf din gazele arse polueaz atmosfera. Compuii cu sulf pot participa la
reacii de oxidare, urmate de poli-merizarea produilor primari de oxidare contribuind Ia formarea de
depuneri pe piesele fierbini ale motorului i de gume i sedimente solide n rezervoare.
Pentru a se evita formarea de gume i sedimente este necesar s se elimine compuii cu sulf din
combustibil. Aceasta se realizeaz prin tratare cu reactivi specifici i n special prin hidrofinare.
Normele standardizate din rile productoare de combustibil pentru turbomotoare limiteaz coninutul
total de sulf maxim 0,10,3% i coninutul maxim de mercaptani la 0,0010,005%.
Compuii cu azot sunt coninui n combustibilii pentru turbomotoare in cantiti care na depesc
0,1%- Aproximativ o treime dintre compuii cu azot au caracter bazic, iar restul au caracter neutru.
Compuii bazici cu azot sunt piridina, chinolina, izochinolina, acridina, tiazolul i homo-logii lor. Dintre
compuii neutri s-au identificat pirolul, indolul, carba-zolul i amidele acizilor carboxilici aromatici.
Compuii cu azot, n special cei neutri se oxideaz uor, polimeri-zeaz sau policondenscaz cu formare
de gume i sedimente. La un coninut de 0,05% piroii n combustibil se observ nu numai formarea de
gume, dar i nfundarea filtrelor de combustibil cu depunerile solide.
Compuii cu oxigen provin din ieiul iniial, din procesele de prelucrare secundar sau se formeaz
n timpul depozitrii sau utilizrii combustibililor ca rezultat al proceselor de oxidare a hidrocarburilor i
altor componeni. n funciunile de petrol lampant de distilare primar, coninutul combinaiilor cu oxigen
variaz ntre 0,030,3%. S-au identificat combinaii cu oxigen neutre i acide. Compuii cu oxigen neutri
; esteri, lactone, aldeliide, cetone, alcooli sunt coninui n combustibilii pentru turbomotor n cantiti
nensemnate, ca i fenolii care prezint un caracter slab acid. Fenolii sunt ageni puternic corosivi. Exist
fenoli cu o anumit structur chimic care manifest ns o aciune puternic de inhibare a reaciilor de
oxidare a hidrocarburilor.
Acizii naftenici i acizii grai din combustibil corodeaz suprafeele metalice cu care vin n contact i
contribuie Ia formarea de depuneri n motor i n sistemul de alimentare.
Combinaiile din combustibil carp. conin azot i oxigen se determina prin metode fizice
(cromatografice, spectrale, colorimetrice i poten-iometrice) i chimice.

In tabelul urmtor se prezint compoziia pe clase de hidrocarburi a combustibililor pentru

turbomotoare:
Gradatie USA militara Gradatie comerciala
JP 1 Jet A
Jet A1
JP 4 Jet B
JP 5 JP -5

Ex JP 4 conine 57% alcani, 27.5 % naftene, 15% hidrocarburi aromatice si 0.5% olefine.
Principala diferen deriv din volatilitatea divers, puterea antidetonant, densitate diferit, puncte
de congelare diferite etc.
La crearea noilor sorturi de combustibili pentru aviaia supersonic trebuie avut n vedere c cele
mai bune proprieti sunt asigurate de hidrocarburile alchil naftenice mono si biciclice cu cicluri de 5 si 6
atomi de carbon si de hidrocarburi parafinice.
 PROPRIETILE BENZINELOR

Benzinele de aviaie trebuie s satisfac mai multe condiii, uneori contradictorii, legate de:
pulverizarea, vaporizarea, aprinderea i arderea combustibilului de care depinde puterea i economicitatea
motorului i funcionarea lui stabil i linitit; curgerea, manipularea, transportul i depozitarea
combustibilului; uzura redus i durabilitatea motorului. ndeplinirea acestor condiii depinde de
ansamblul de proprieti ale combustibilului.

1. Masa molecular. Factorul de caracterizare. Densitatea

Masa molecular se determin cu precizie prin metoda crioscopic i ebulioscopic. Se obin
valori medii, deoarece produsele petroliere sunt amestecuri de hidrocarburi cu mase moleculare diferite.
Pentru calcule curente se pot folosi valorile stabilite pe baza corelaiilor dintre masa molecular i unele
proprieti fizice ca, de exemplu, corelaia dintre masa molecular M, temperatura de fierbere medie
molar i factorul de caracterizare.
Masa molar a unei benzine variaz, n funcie de compoziia chimica i de compoziia fracionat, ntre
90 160 kg/kmol.
Factorul de caracterizare, K, reprezint un echivalent al coninutului de hidrogen dintr-o
fraciune petrolier i este definit prin relaia:
K 1.216 3 Tvf / d15
15.56
.56

n care : Tv/ reprezint temperatura de fierbere medie volumetric, iar d15.56 densitatea relativ a
15.56

produsului petrolier la 15,56C.

Densitatea absolut sau masa specific p a unei substane se definete ca masa unitii de volum.
Densitatea relativ, d, este o mrime adimensional definit prin raportul dintre densitatea absolut a
substanei de examinat i a unei substane de referin. Pentru substanele lichide, ca substan de referin
se consider uzual apa distilat la temperatura de 4C. In acest caz, densitatea relativ a substanei la
temperatura t este :
d 4t t / H4 2O
Pentru produsele petroliere se folosete de obicei densitatea absolut a produsului petrolier la
temperatura de 15,56C n raport cu apa distilat la aceeai tempera-tur d15
15.56
.56 .

Volatilitatea
Volatilitatea reprezint tendina unei substane de a trece din stare lichid in stare de vapori n anumite
condiii de temperatur si presiune. Fiind amestecuri complexe de hidrocarburi, volatilitatea benzinelor
depinde de masa moleculara, de natura si de proporia dintre hidrocarburile componente. La mase
moleculare egale, volatilitatea alcanilor apreciat prin temperatura de fierbere este mai mica dect a
hidrocarburilor ciclice.
Temperatura de fierbere a izoalcanilor este fara excepie mai mica dect a normal alcanilor. Scderea este
cu att mai mare cu cit creste numrul atomilor de carbon teriari si cuaternari din catena ; atomii de
carbon cuaternari produc o scdere mai pronunat a volatilitaii dect atomii de carbon teriari.
Volatilitatea hidrocarburilor ciclice scade cu numrul substituenilor si cu mrimea lor si depinde de
poziia lor in ciclu.
Curba de distilare
Volatilitatea combustibililor petrolieri se apreciaz prin curba de distilare, presiunea de vapori si
temperatura de inflamabilitate. Ultimii doi indicatori furnizeaz informaii numai asupra volatilitii
hidrocarburilor uoare din combustibil. Curba de distilare ofer indicaii asupra volatilitii globale a
ntregului produs.
Starea fizic a unui amestec carburant la un moment dat poate fi caracterizat prin raportul n
greutate vapori de benzin/benzin lichid, V/L. Acest raport informeaz asupra tendinei benzinei de a
forma dopuri de vapori. Dup cum rezult din figura, care descrie dependena raportului V/L a unei
benzine de aviaie la temperatura de 38C, de altitudinea de zbor, tendina de formare a dopurilor de
vapori este influenat n mare msur de altitudine.

Presiunea la care coexist vapori in echilibru cu lichidul la o temperatur dat se numete

presiune de vapori. Presiunea de vapori a hidrocarburilor pure este o mrime constant care depinde
numai de temperatur.

Proprieti termice
Cldura latent de vaporizare
Cldura latent de vaporizare a benzinelor depinde de compoziia chimic, de compoziia
fracionat, de presiune i de temperatur.
Pentru hidrocarburile pure dintr-o serie omoloag cldura de vaporizare molar scade cu creterea
masei moleculare.
La aceeai mas molecular, cldura de vaporizare scade n ordinea : hidrocarburi aromatice,
naftenice, parafinice i olefinice. Ultimele dou clase de hidrocarburi au valori ale cldurii de vaporizare
destul de apropiate. Izoalcanii au clduri de vaporizare mai mici dect n-alcanii cu acelai numr de atomi
de carbon n caten.
Cldura latent de vaporizare scade cu creterea temperaturii. Pentru fraciunile petroliere,
determinarea experimental a cldurii latente de vaporizare este complicat. Ea se poate stabili cu relaii
empirice i grafic, pornind de la alte caracteristici fizice, mai uor de determinat.

Capacitatea caloric
 Capacitatea caloric la volum constant i respectiv la presiune constant sunt funcii de stare
deosebit de importante care intervin n calculul cldurilor de ardere i al constantelor de echilibru ale
sistemelor. Variaia cu temperatura a capacitii calorice se exprim prin ecuaii empirice obinute pe baza
datelor experimentale.
Conductibilitatea termic
Pentru fraciunile petroliere (benzin, petrol) valoarea coeficientului de conductibilitate termic X,
la temperatura / se poate calcula cu suficient precizie cu relaia :
Conductibilitatea termic a unui combustibil petrolier n stare de vapori este mult mai mic dect
conductibilitatea termic a aceluiai produs n stare lichid.

Proprieti legate de arderea combustibilului

Puterea caloric, P, sau cldura de ardere a unui combustibil reprezint cantitatea de cldur care
rezult la arderea complet a unei uniti de mas (1 kg) sau de volum (1 sau 1 m3) de combustibil.

Ea este efectul termic total pe care l dau la ardere prile componente carburante ale combustibilului.
Prin urmare, puterea caloric a unui combustibil depinde de compoziia sa.

Majoritatea combustibililor conin hidrogen care prin ardere formeaz apa. n plus, combustibilii se
caracterizeaz i printr-un anumit procent de umiditate. Apa de reacie i apa ca umiditate se gsesc n
produii de ardere fie sub form de vapori, fie n stare lichid.

Deoarece cantitatea de cldur degajat la arderea unui combustibil depinde de starea de agregare a
apei din produii de ardere, n practic se deosebesc dou tipuri de putere caloric: inferioar i
superioar.

Puterea caloric superioar (Ps) reprezint cantitatea de cldur degajat la arderea unitii de
combustibil, n cazul cnd produii de ardere au temperatura de 20 C, iar apa rezultat este n stare
lichid. Deci Ps include i cldura latent de condensare a apei sub form de vapori.

Puterea caloric inferioar (P i) reprezint cantitatea de cldur degajat la arderea unitii de

combustibil, n condiiile n care produii de ardere sunt evacuai la temperaturi mai mari dect
temperatura de condensare a vaporilor de ap, apa rezultat fiind n stare de vapori. Deci Pi < Ps
deoarece o parte din cldura de ardere se consum pentru vaporizarea apei din produii de ardere.

ntre cele dou tipuri de putere caloric exist relaia:

(U 9 H)
Pi Ps
100

unde: = cldura latent de vaporizare a apei (n kJ/kg);

H, U = coninutul procentual de hidrogen, respectiv de umiditate din combustibil.

Puterea caloric a unui combustibil se poate determina prin dou metode:

- a) metoda de calcul se bazeaz pe cunoaterea exact a compoziiei chimice elementare a
combustibilului i folosete relaii de calcul empirice:

- pentru combustibilii solizi se folosete relaia lui Mendeleev:

Pi = 339,3C + 1256 H - 109 (O - S) - 25,2 (9H + U)

unde: C, H, O, S, U = coninutul procentual de carbon, hidrogen, oxigen, sulf i umiditate.

- pentru combustibilii gazoi:

n P c
Pi
j j

j1
100

unde: Pj = puterea caloric inferioar a componenilor combustibili puri (n kJ/m3N);

cj = concentraia procentual (% volumetrice) a componentelor combustibile.

Deoarece aceste relaii sunt mai puin precise, se prefer aplicarea metodei experimentale.

- b) metoda experimental, permite determinarea direct a P i a unui combustibil, folosind anumite

aparate, precum:

- bomba calorimetric: pentru combustibili solizi;

- calorimetrul Junkers: pentru combustibili lichizi i gazoi.

Aceste aparate se utilizeaz pe baza principiului calorimetriei. Conform acestuia cantitatea de cldur
degajat la arderea unei cantiti de combustibil este absorbit de o anumit cantitate de ap (care
circul prin sistem), creia i se msoar variaia de temperatur. Cunoscnd cantitatea de combustibil
ars, cantitatea de ap care circul prin sistem n timpul arderii i variaia de temperatur a apei
folosite, se poate calcula din ecuaia de bilan termic puterea caloric a combustibilului.

Rezistena la detonaie
Fenomenul de detonaie n motor este favorizat de creterea de temperatur i de presiune la
sfritul compresiunii i nceputul arderii i ca atare, de reducerea perioadei de ntrziere la aprindere. La
creterea raportului de comprimare, cifra octanic a combustibilului trebuie s creasc pentru ca arderea n
motor s nu devin detonant.
Tendina la detonaie a motorului i intensitatea detonaiei depinde, n mare msur, de compoziia
chimic a benzinei. Aceasta se explic prin modificrile chimice care se produc n combustibil nainte de
aprindere, care depind de reactivitatea chimic a hidrocarburilor i, n primul rnd, de rezistena la
oxidare.
Proprietatea combustibililor de a rezista la arderea detonant n motorul cu aprindere prin scnteie
se numete rezistena la detonaie sau nedetonan i se apreciaz prin cifra octanic.
 Cursa actual pentru benzine cu cifre octanice mari determin politica petrolier actual, rafinriile
fiind obligate s modifice periodic tehnologiile de fabricare a benzinelor n direcia realizrii unei structuri
chimice optime care s ofere calitile antidetonante cerute de constructorii de motoare i a reducerii
coninutului de antidetonani la concentraiile minime impuse de reglementarea legislativ a nivelului de
emisii poluante pentru aeronave.
Evaluarea rezistenei la detonaie. Cifra octanic. Aprecierea comportrii la detonaie a benzinelor prin
valoarea raportului critic de comprimare nu a condus la date reproductibile. Ulterior s-a propus carac-
terizarea calitilor antidetonante ale benzinelor prin cifra octanic. Deoarece benzinele sunt amestecuri
complexe de hidrocarburi caracterizate fiecare printr-o comportare diferit la parametr
este posibil aprecierea antidetonanei printr-o valoare absolut, care s depind exclusiv de combustibil.
Cifra octanic reprezint deci o valoare arbitrar rezultat prin compararea benzinei cu un combustibil
etalon. Drept combustibil de referin pentru aprecierea cifrei octanice s-a ales un amestec format din dou
hidrocarburi cu proprieti fizico-chimice foarte apropiate, dar cu rezisten la detonan foarte diferit :
izooctanul (izomerul 2, 2, 4-trimetil pentan) i n-heptanul. Prin convenie s-a atribuit izooctanului,
puternic antidetonant, cifra octanic 100 i normal heptanului care detoneaz cu uurin, cifra octanic
zero. n scara de valori 0 100 cifra octanic reprezint procente n volume de izooctan n amestecul de
referin care are aceeai comportare la detonaie ntr-un motor standardizat, n condiii identice de
funcionare cu benzina de testat. De exemplu, dac benzina testat detoneaz la fel ca i amestecul de 95%
voi. izooctan i 5% voi. n-heptan, cifra octanic a benzinei este 95.
Cifra octanic a benzinelor de aviaie a depit de mult valoarea 100, ca urmare a necesitii mririi
raportului critic de comprimare n vederea mbuntirii indicilor economici ai motorului. Pentru
benzinele a cror rezisten la detonaie depete 100 uniti octanice s-a adoptat o scar octanic extins
care utilizeaz drept combustibil etalon izooctanul n amestec cu diferite proporii de antidetonant tetraetil
plumb. Scara octanic este discontinu la valoarea 100

Bilanul de materiale

Carbonul este elementul principal (ntre 50 95 %) dintr-un combustibil solid. Prin arderea complet a 1
kg de carbon se obine o energie caloric de 33.440 kJ:

C(s) + O2(g) CO2(g) H298 401.280 kJ/katom-g C

respectiv: 401.280 : 12 = 33.440 kJ/kg C.

Hidrogenul se afl n proporie mai mic (2 6 %) n compoziia unui combustibil solid. Hidrogenul,
ca i carbonul, ridic valoarea termic a combustibilului deoarece, prin arderea lui se degaj o
cantitate mare de cldur:

1
H2(g) O2(g) H2O( ) H298 286.170 kJ/kmol H2
2
respectiv: 286.170 : 2 = 143.085 kJ/kg H, cnd apa rezultat este n stare lichid.
 1
H2(g) O2(g) H2O(g) H298 242.160 kJ/kmol H2
2
respectiv: 242.160 : 2 = 121.080 kJ/kg H, cnd apa rezultat este n stare de vapori.

Sulful se gsete n combustibilii solizi n proporie mic (0,1 7 %) sub form de combinaii
organice (sulful organic), sulfuri metalice (de ex.: FeS 2, FeS = sulful piritic) i combinaii anorganice
oxigenate (de ex.: sulfai). La procesul de ardere particip doar sulful organic i cel piritic:

S(s) + O2(g) SO2(g) H298 292.600 kJ/katom-g S

respectiv: 292.600 : 32 = 9.143,75 kJ/kg S organic.

4 FeS2(s) + 11 O2(g) 2 Fe2O3(s) + 8 SO2(g) H298 465.652 kJ/kmol FeS2

respectiv: 465.652 : 2 x 32 = 7.275,8 kJ/kg S piritic.

Dei arderea sulfului produce o mare cantitate de cldur, totui acest element este duntor n
procesul de ardere a combustibilului deoarece SO 2 format distruge prin coroziune piesele metalice din
sistem i, n plus, are aciune poluant.

Azotul se gsete n cantiti mici (sub 2 %) n masa combustibilului, fiind i el un element nedorit.
Azotul consum o parte din cldura degajat la arderea combustibilului pentru a se nclzi pn la
temperatura la care gazele arse prsesc instalaia de ardere.

Oxigenul este prezent n proporii diferite (2 45 %) n combustibilii solizi, n funcie de natura lor.
Prezena lui conduce la o scdere a valorii calorice a combustibilului, deoarece el este combinat cu o
parte din carbonul i hidrogenul combustibilului, sub forme deja oxidate.

Umiditatea unui combustibil este un balast prin faptul c ea consum o cantitate de cldur pentru a
trece din stare lichid n stare de vapori. n plus, ea mrete volumul i aciunea coroziv a gazelor de
ardere.

Cenua este de asemenea un balast al combustibilului i micoreaz puterea caloric a acestuia. n

plus, cenua poate determina o perturbare a procesului de ardere prin acumularea ei n focarul de
ardere (mpiedicnd difuzia aerului) sau prin formarea unor conglomeraii plastice (care nglobeaz
cantiti nsemnate de combustibil, blocndu-l).

Bilanul de materiale al combustiei cuprinde calculul cantitii de aer i al compoziiei produselor

de ardere. Calculul se efectueaz pentru fiecare element combustibil, iar rezultatele se nsumeaz.
Proporia dintre combustibil i aer se precizeaz prin dou mrimi : dozaj i exces de aer. Raportul
dintre cantitatea de combustibil i cantitatea de aer pe care combustibilul o are la dispoziie se numete
dozaj. O mrime echivalent dozajului D este raportul dintre cantitatea de combustibil livrat unei
cantiti oarecare de aer i cantitatea de combustibil ce poate fi ars teoretic de aceeai cantitate de aer.
Coeficientul de exces de aer, , se definete ca raportul dintre cantitatea real de aer maer pe care o
are la dispoziie o cantitate oarecare de combustibil i cantitatea de aer necesar arderii teoretice a
aceleiai cantiti de combustibil, (maer)s:
= mafr/(/na,r)
Pentru arderea teoretic D = 1, = 1
n calculul arderii se ine seama de cantitatea de azot din aer (79% vol. N2; 21% vol. O2, 3.76 vol.
N2/1 vol. O2) introdus n sistemul de alimentare.
Considernd combustibilii petrolieri alctuii din hidrocarburi definite prin formula molecular
CcHh ecuaia de ardere complet ( > 1) este :

CcHh + (c + h/4) O2+ 3,76(c +h/4) N2 c CO2 + h/2 H2O + ( - 1) (c + h/4) O2 + 3,76 (c+h/4) N2

Pentru = 1 ecuaia chimic de ardere se simplific. Cantitatea de aer necesar combustiei

teoretice i compoziia gazelor de ardere se calculeaz pe baza stoechiometriei reaciei. Masa molecular
M a combustibilului este : M = 12c + h.

Arderea benzinelor

Arderea benzinelor auto i de aviaie

Combustia sau arderea este reacia chimic de oxido-reducere a unui amestec combustibil, care
este nsoit de un efect termic exoterm, economic utilizabil i de emisie luminoas. In motoarele de
aviaie agentul oxidant necesar arderii este oxigenul atmosferic.
Combustia este complet cnd fiecare element component din carburant se. oxideaz la valena
maxim. Prin combustie complet ntreaga cantitate de energie chimic coninut n combustibil este
eliberat. Combustia complet poate decurge cu cantitatea stoechiometric de aer precizat de ecuaia
chimic i n acest caz se numete ardere teoretic sau poate decurge cu cantitatea de aer n exces.
Combustia incomplet are loc la alimentarea combustibilului cu o cantitate de aer insuficient
oxidrii lui integrale. Cantitatea de energie termic degajat n acest caz este mai mic dect la arderea
complet, deoarece o parte din energia chimic a combustibilului trece ca atare n produsele de ardere.

Procesul de ardere din motorul cu aprindere prin scnteie se poate desfura n dou moduri: (1)
proces cu aprindere comandat (ardere normal); (2) proces cu aprindere spontan (ardere detonant).
Ardere normal
Arderea normal decurge printr-un mecanism nlnuit radicalic cu ramificare direct. La
motoarele cu aprindere prin scnteie, iniierea procesului nlnuit de reacie este termic, realizat prin
declanarea scnteii.
Procesul de ardere decurge dup schema urmtoare.
n etapa de propagare sunt reacii de ramificare direct. Au loc i reacii de izomerizare i descompunere
termic, astfel c pe lng produii finali de ardere CO2 i H2O se formeaz i produi secundari i
intermediari (H2, CO, CH4, etc).

Diagrama de aprindere pentru reacia de oxidare la temperaturi nalte a combustibililor petrolieri i

hidrocarburilor prezint trei limite de aprindere, ca i diagrama de aprindere a hidrogenului.
Domeniul de aprindere este domeniul flcrilor calde.
Reaciile rapide de oxidare, care au loc prin mecanism nlnuit se produc ntr-o zon ngust
numit frontul flcrii sau frontul de aprindere, care se propag cu o vitez determinat. Frontul flcrii
separ amestecul proaspt de combustibil-aer din amonte de gazele de ardere din aval, aa cum se observ
din figur, care prezint schematic desfurarea arderii normale a benzinei n cilindrul motorului cu
aprindere prin scnteie.

Arderea normal n motorul

cu aprindere prin scnteie.
a - aprinderea amestecului combustibil;
b - nucleu de flacr cald;
c - propagarea frontului flcrii;
d - gazele de ardere;
1 - nucleu de flacr cald;
2 - frontul flcrii;
3 - emisii luminoase; #-bujie.

Frontul flcrii se propag treptat n ntreg amestecul gazos din cilindru pn la consumarea total
a acestuia. Viteza medie de propagare a flcrii atinge uzual valori de 15-30 m/s, n funcie de diferii
factori, printre care turbulena. Iniial, pn cnd arde 10-15% din combustibil, influena turbulenei este
mic. Cnd frontul flcrii ncepe s ocupe o suprafa mare, influena turbulenei devine nsemnat i
viteza de propagare a flcrii crete. In faza final, suprafaa frontului flcrii scade din nou si viteza de
propagare a flcrii scade.

Arderea detonant
n anumite condiii, combustia benzinelor care debuteaz cu vitez moderat se autoaccelereaz
atingnd vitezele supersonice, corespunztoare arderii detonante.
Dup o perioad de ardere normal, n amestecul proaspt din faa frontului flcrii se observ
apariia unor emisii luminoase, numite flcri reci (a), urmat de formarea nucleului de flacr cald (b)
care se propag cu o vitez de 1500-3000 m/s.

Arderea detonant a benzinei.

a - formarea flcrilor reci; b - apariia nucleelor de flacr cald; c - ardere violent.

Amestecul proaspt din faa frontului flcrii arde instantaneu.

Propagarea frontului flcrii cu vitez supersonic genereaz unda de oc caracterizat prin
gradieni de presiune, temperatur i densitate extrem de ridicai. Unda de oc produce vibraia pereilor
cilindrului, ceea ce explic zgomotele caracteristice {bti"). Vibraiile de mare frecven iniiate de
fenomenul de detonaie produc fisurarea izolantului bujiei i se pot transmite la componentele motorului.
Arderea.detonant este nsoit de uzura i supranclzirea motorului, scderea puterii motorului i
creterea consumului specific de benzin.
Analiza chimic a amestecului de combustibil-aer din faa frontului flcrii indic prezena
hidroxizilor, ROOH i a formaldehidei, CH2O, ca rezultat al unui proces de oxidare la temperaturi joase
(250-475C), care decurge printr-un mecanism radicalic n lan ramificat indirect, prin intermediul
hidroperoxizilor:
 Reaciile de mai sus sunt reacii de ramificare indirect. Sunt posibile i reacii de ramificare prin
intermediul aldehidelor, nsoite de emisii luminoase.
Emisia de energie luminoas este un fenomen de chemioluminiscen a formaldehide excitate,
CH2O*. Temperatura flcrilor reci este 200-250C. Viteza de deplasare a flcrilor reci este 0,05-0,10
m/s. Caracterul pulsatoriu, cu aprinderi i stingeri repetate apare evident i figura urmtoare.

Caracterul pulsatoriu al flcrilor reci.

n figura urmtoare se prezint diagrama de aprindere n dou stadii a unui amestec de propan i
oxigen i se observ aprinderea n dou stadii i structura fin a regiunii temperaturilor joase n care se
produc flcrile reci. Aceast zon prezint mai muli lobi (L) identificai n ordinea creterii temperaturii.
Numrul lor depinde de complexitatea structurii chimice a moleculelor de hidrocarburi. n general, n-
alcanii cu cel puin 4 atomi de carbon n molecul au trei lobi, ultimul fiind uneori slab. Hidrocarburile
ciclice au unii lobi abseni ;de exemplu, ciclohexanul i metil ciclohexanul au doar doi lobi.
Fenomenul de flacr rece care caracterizeaz oxidarea lent a hidrocarburilor gazoase const, de
fapt, n apariia de flcri slab-albs-trui a cror temperatur nu depete 200250C, care se deplaseaz
ncet (de exemplu cu o vitez de 0,050,10 m/s pentru n-hexan) i sunt nsoite de creteri i scderi
brute ale presiunii sistemului.

Diagrama de aprindere a unui amestec 50% propan - oxigen