1

METODE GENERALE DE OBINERE A COMPUILOR ORGANICI.

ALCANI

1. Adiia hidrogenului la alchene, diene, alchine , catalizatori Ni, Pt,Pd.

CH2 = CH CH3 + H2 H3C CH2 CH3
propen propan
H2C = CH CH = CH2 + 2H2 H3C CH2 CH2 CH3
butadien butan
HC CH + 2H2 H3C CH3
acetilen etan
2. Hidroliza derivailor organo magnezieni :
H3C CH2 MgCl + H2O H3C CH3 + HOMgCl
clorur de etilmagneziu etan clorur bazic de Mg
3. Hidroliza carburilor de Al si Be CH4
Al4C3 +12 H2O 3 CH4 +4 Al(OH)3
4. Reacia derivailor halogenati cu Na (sinteza Wurtz):
2 CH3Cl + 2 Na H3CCH3 + 2 NaCl
5. Reacia derivailor halogenai cu zinc:
2 H3CCH2 Cl + Zn H3CCH2 CH2 CH3 + ZnCl2
cloroetan butan
6. Electroliza srurilor de Na ale acizilor carboxilici:
H3C COONa H3C COO- + Na+
acetat de Na
H3CCOO- H3C COO CH3 +CO2 ; 2 CH3 H3C CH3
etan
7. Decarboxilarea acizilor organici:
R COOH R H + CO2
8. Obtinerea benzinei sintetice (amestec de hidrocarburi ce contine alcani) din C si H2
sau din CO si H2.

ALCHENE.

1. Deshidratarea alcoolilor (in prezenta H2SO4, la 150 200oC) :

H3C CH2 OH H2C = CH2 + H2O
etanol eten
2. Dehidrohalogenarea compuilor halogenati ( NaOH / eter anhidru, toC)
H3C CH2 Cl H2C = CH2 + HCl
cloroetan eten
 2

3. Dehidrogenarea si cracarea alcanilor :

H3C CH2 CH2 CH3 CH4 + H2C = CH CH3
butan metan propen
H3C CH2 CH2 CH3 H2C = CH CH2 CH3 + H2
butan 1- buten
4. Adiia unui mol de H2 la alchine ( Pd / Pb2+) si diene (Ni ) :
HC CH + H2 H2C = CH2
acetilen eten
H2C = CH CH= CH2 + H2 H3C CH=CH CH3
butadien 2 buten

DIENE (alcadiene)

1. Dehidrogenarea alcanilor si alchenelor:

H3C CH2 CH2 CH3 H2C = CH CH = CH2 + 2H2
butan butadien
CH3 CH = CH CH3 H2C = CH CH = CH2 + H2
2 butena butadien
2. Deshidratarea 1,3 sau 1,4 diolilor (H2SO4,toC):
H3C CH(OH) CH2 CH2(OH) H2C = CH CH = CH2 + 2 H2O
1,3-butandiol butadien
3. Dehidrohalogenarea compuilor 1,3 sau 1,4 dihalogenati (NaOH / alcool):
ClH2C CH2 CH2CH2Cl H2C = CH CH= CH2 + 2 HCl
1,4-diclorobutan butadien
o
4. Din etanol ( Al2O3, 400 C ) metoda Lebedev
2 H3C CH2 OH H2C = CH CH = CH2 + 2 H2O + H2

ALCHINE

1. Obtinerea acetilenei (etina): - din carbid (acetilur de calciu)

CaC2 + H2O C2H2 + Ca(OH)2
- Din metan prin piroliz (descompunere termic la
1500oC); procedeele arderea incomplet si n arc
electric.

2 CH4 C2H2 + 3 H2

2. Aditia halogenilor la alchene urmat de dehidrohalogenare:

H2C = CH2 + Cl2 ClH2C CH2Cl HC CH + 2 HCl
eten 1,2-dicloroetan etin
 3

3. Omologii superiori ai acetilenei se obtin din acetilur de Na si un derivat halogenat:

HC CNa + CH3 Cl HC C CH3 + NaCl
clorometan propin

ARENE (hidrocarburi aromatice)

1. Din gudroanele rezultate la distilarea uscat a carbunilor.

2. Din petrol : a) extracie cu solvent selectiv.
b) reformare catalitic alcani si cicloalcani cu 6 -8 atomi de carbon sunt
ciclizati si aromatizati,prin dehidrogenare

H3C CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 C6 H12 + H2 ; C6H12 C6H6 + 3 H2

hexan ciclohexan ciclohexan benzen

3. Reactia Friedel Crafts se obtin omologi superiori ai benzenului.

a) Alchilarea cu derivati halogenati ( AlCl3, anhidr):
C6H6 + CH3 Cl C6H5 CH3 + HCl
toluen
b) Alchilarea cu alchen (acizi tari, sau AlCl3/urme de apa):
C6H6 + H2C = CH2 C6H5 CH2 CH3
Etilbenzen

COMPUSI HALOGENATI

1. Substituia hidrogenului din alcani ,alchene ( n poziie alilic), arene (la catena lateral
sau la nucleu) cu halogeni ( Cl, Br )
CH4 + Cl2 lumina CH3Cl + HCl
H2C = CH CH3 + Cl2 lumina H2C = CH CH2 Cl + HCl
C6H6 + Cl2 FeCl
C6H5 Cl + HCl
3

C6H5 CH3 + Cl2 lumina C6H5 CH2Cl + HCl

clorur de benzil
2. Aditia halogenilor la alchene, diene, alchine si arene:
H2C = CH2 + Cl2 ClH2C CH2Cl
HC CH + Cl2 ClHC = CHCl ( in solvent inerti)
1,2-dicloroeten
H2C = CH CH = CH2 + Cl2 ClH2C CH =CH CH2Cl
1,4 dicloro-2-buten
C6H6 + 3 Cl2 lumina C6H6Cl6
Hexaclorociclohexan (HCH)
 4

3. Din alcooli prin reactia cu PCl3 sau HCl :

3 H3C CH2 OH + PCl3 3 H3C CH2 Cl + P(OH)3
etanol cloroetan
H3C CH2 OH + HCl H3C CH2 Cl + H2O
4. Reactia compusilor carbonilici cu PCl5 :
H3C CHO + PCl5 H3C CHCl2 + POCl3
acetaldehid 1,1-dicloroetan
H3C CO CH3 + PCl5 H3C CCl2 CH3 + POCl3
aceton 2,2-dicloropropan
5. Halogenarea cu N-bromosuccinimid :
Br
O O

+ N Br + NH

O
O
ciclohexen N-bromosuccinimid 3-bromo-1-ciclo succinimid
hexen
6. Obinerea cloroformului din aceton;
3 HCl H 2O
H3C CO CH3 + 3 Cl2 lumina / H3C CO CCl3 H3C COOH + CHCl3
aceton 1,1,1-tricloroaceton acid acetic cloroform

ALCOOLI

1. Alcooli monohidroxilici:
a) Adiia apei la alchene :
H2C = CH2 + H2O H3C CH2OH
etanol (alcool etilic)
b) Hidroliza derivailor monohalogenai (NaOH / H2O ):
H3C CH2 Cl + H2O H3C CH2OH + HCl
c) Hidrogenarea compuilor carbonilici (Ni):
H3C CH=O + H2 H3C CH2OH
etanal
H3C CO CH3 H3C CH(OH)CH3
propanon izopropanol
d) reducerea acizilor carboxilici cu LiAlH4 :
R COOH + 6 *H+ R CH3 +2 H2O
e) diazotarea aminelor alifatice primare,n prezen de HCl:
 5

R NH2 + HONO R OH + N2 + H2O

amin alcool
a) Obinerea etanolului prin fermentaia glucozei;
C6H12O6 2 H3C CH2 OH + 2 CO2

2. Alcooli polihidroxilici:
b) Oxidarea bland a alchenelor ( KMnO4 / Na2CO3)
H2C = CH2 + [O] + H2O H2C CH2
l l
OH OH
1,2 etandiol (glicol)

c) Oxidarea alchenelor cu oxigenul din aer in prezent de Ag la nclzire:

H2C = CH2 + O2 H2C CH2 H2C CH2
H 2O

\ l l
O OH OH
oxid de eten
d) Hidroliza derivailor polihalogenati vicinali sau izolati :
ClH2C CH2Cl + 2 H2O HOH2C CH2OH
1,2-dicloroetan etandiol
e) Obtinerea glicerinei din propen :
H2C = CH CH3 + Cl2 lumina H2C = CH CH2Cl H2C = CH CH2 OH
H 2O

Propen clorura de alil alcool alilic

Cl 2 H 2O H 2O
H2C CH CH2
H2C CH CH2 H2 SO4 / H2C = CH CHO
L l l l l l acrolein
Cl Cl OH OH OH OH
2,3-dicloro-1-propanol glicerin

FENOLI

1. Topirea alcalin ( NaOH, 300oC)

NaOH / H 2 O NaOH / 300 C
C6H6 + HOSO3H C6H5 SO3H C6H5 SO3Na
H 2O

benzen acid benzensulfonic benzensulfonat de Na

C6H5 OH + Na2SO3
fenol sulfit de sodiu
2. Alchilarea benzenului cu propen ( reactia Friedel-Crafts):
 6

C6H6 + H2C = CH CH3 C6H5 CH CH3 C6H5 C(OOH)CH3

O2 H 2 SO 4

L l
CH3 CH3
izopropilbenzen(cumen) hidroperoxid de cumen
C6H5 OH + H3C CO CH3
fenol aceton
3. Hidroliza srurilor de diazoniu :
C6H5 NN++Cl- + H2O C6H5 OH + N2 + HCl
clorura de fenildiazoniu fenol
AMINE
1. Alchilarea amoniacului cu derivai halogenai:

NH3 + CH3 Cl CH3 NH4]+ Cl-

clorur de metilamoniu
+ -
CH3 NH4] Cl + NH3 CH3 NH2 +NH4Cl
metilamin
CH3 NH2 + CH3 Cl (CH3)2NH2]+Cl-
clorur de dimetilamoniu
+ -
(CH3)2NH3] Cl + NH3 (CH3)2NH + NH4Cl
dimetilamin
(CH3)2NH + CH3 Cl (CH3)3NH]+Cl-
Clorur de trimetilamoniu
+ -
(CH3)3NH] Cl + NH3 (CH3)3N + NH4Cl
trimetilamin
(CH3)3N + CH3Cl (CH3)4 N]+Cl-
clorur de tetrametilamoniu
Rezult ntotdeauna un amestec de amine primar,secundara,tertiara si sare cuaternara
de amoniu. Se aplic pentru obtinerea amineler mixte.
C6H5 NH2 + CH3 Cl C6H5 NH CH3 + HCl
Anilin fenil-metilamin
2. Reducerea nitroderivatilor cu Fe / HCl (6e-/6H+) sau H2 / cat.
Ar NO2 + H2 Ar NH2 + 2 H2O
3. Reacia derivailor halogenai cu NH3
CH3 Cl + NH3 CH3 NH2 + HCl
4. Reducerea nitrililor cu Na /alcool
CH3 CN + 4 *H+ CH3 CH2 NH2
acetonitril etilamin
5. Reducerea amidelor cu H2 / cat.,P
 7

CH3 CONH2 +2H2 CH3 CH2 NH2 + H2O

acetamid

NITRODERIVATI

a) Nitrarea alcanilor in faz gazoas

CH4 + HONO2 CH3 NO2 + H2O
nitrometan
b) Nitrarea arenelor cu amestec sulfonitric (soluie ce contine HNO3 si H2SO4)
C6H6 + HONO2 C6H5 NO2 + H2O
Nitrobenzen

COMPUI CARBONILICI

1. Hidroliza derivatilor dihalogenati geminali

CH3 CHCl2 + 2 HOH [ CH3 CH(OH)2+ CH3 CHO + H2O
2 HCl

1,1-dicloroetan diol germinal, instabil acetaldehid

2. Aditia apei la alchine n prezent de HgSO4 / H2SO4
HC CH + HOH * H2C = CHOH] H3C CH = O
tautomerie

alcool vinilic acetaldehid

HC C CH3 + HOH *H2C = C(OH) CH3] H3C CO CH3
tautomerie

propinp propanon
3. Oxidarea energic a alchenelor care au ramificaie la carbonul sp2 :
H3C C= CHCH3
l + 3 [O] KMnO
H3C CO CH3 + CH3 COOH
4 ? H 2 SO 4

CH3 aceton acid acetic

2-metil-2-buten
4. Oxidarea alchenelor cu ozon: O
\
H2C = CH CH3 + O3 H2 C CH CH3 H 2O / H 2O 2
H2C = O + H3C CH= O
propen l l metanal etanal
O O (formaldehid)
ozonid
5. Oxidarea blnd a alcoolilor K2Cr2O7 / H2SO4
H3C CH2 OH + *O+ H3C CHO + H2O
etanol etanal
H3C CH(OH) CH3 + *O+ H3C CO CH3 + H2O
izopropanol propanan
 8

6. Dehidrogenarea alcoolilor n prezen de catalizatori:

CH3 OH CH2 = O + H2
metanol formaldehid
7. Obinerea acetonei ca produs secundar la sintaza fenolului din izopropilbenzen.

COMPUI CARBOXILICI

1. Oxidarea alcanilor superiori, n prezent de catalizatiri:

R CH3 + O2 R COOH + H2O
2. Oxidarea alchenelor cu KMnO4 / H2SO4 sau K2Cr2O7 / H2SO4
H3C CH= CH CH2 CH3 + 4 *O+ H3C COOH + H3C CH2 COOH
2 penten acid acetic acid propanoic

3. Oxidarea alchinelor:
HC CH + 4 *O+ KMnO
HOOC COOH
4

Acid oxalic
4. Oxidarea arenelor:
a) La nucleu C6H6 + 9/2 O2 V2 O HOOC CH= CH COOH + 2 CO2 + H2O
5 / 500 C

acid maleic
b) La catena lateral:
C6H5 CH3 + 3 [O] KMnO
C6H5 COOH + H2O
4 / H 2 SO 4

Toluen acid benzoic

c) Oxidarea alcoolilor cu KMnO4 / H2SO4
H3C CH2 OH +2 *O+ H3C COOH + H2O
etanol acid etanoic
d) Oxidarea aldehidelor cu: O2 din aer, KMnO4 / H2SO4 , reactiv Tollens, reactiv Fehling,
apa de brom.
H3C CHO + *O+ H3C COOH
e) Hidroliza derivatilor trihalogenati geminali ( NaOH / H2O)
H3C CCl3 + 3HOH [ H3C C(OH)3+H3C COOH + H2O
3 HCl

1,1,1-tricloroetan
f) Hidroliza derivatilor funcionali ai acizilor carboxilici:
H3C COCl + H2O H3C COOH + HCl
clorura de acetil
H3C COOCH3 + H2O H3C COOH + CH3 OH
acetat de metil
(H3C CO)2O + H2O 2 H3C COOH
Anhidrid acetic
 9

H3C CONH2 + H2O H3C COOH + NH3

Acetamid
H3C CN + 2 H2O H3C COOH + NH3
Acetonitril
g) Reacia compuilor organo magnezieni cu CO2 , urmat de hidroliz:
CH3 Cl + Mg CH3 MgCl H 2O
CH3 COOMgCl CH3 COOH +
CO 2

+ HOMgCl

DERIVATI FUNCTIONALI AI ACIZILOR CARBOXILICI

1. Cloruri acide
H3C COOH + PCl5 H3C COCl + POCl3 + HCl
clorur de acetil
2. Anhidride.
2 H3C COOH (H3C CO)2O + H2O
Anhidrid acetic
3. Esteri
H3C COOH + CH3 OH H3C COOCH3 + H2O
acetat de metil
C6H5 COCl + C6H5 ONa C6H5 COOC6H5 + NaCl
clorur de fenoxid benzoat de fenil
benzoil de Na
(H3C CO)2O + CH3 OH H3C COOCH3 + H3C COOH
4. Amide
H3C COOH +NH3 H3C COONH4 tC/ H3C CONH2
H 2O

acetat de amoniu acetamid

C6H5 COCl + NH3 C6H5 CONH2 + HCl
benzamid
H3C CN + HOH H3C CONH2
H3C COOCH3 + NH3 H3C CONH2 + CH3 OH (amonoliz)
5. Nitrili
CH3 Cl + KCN H3C CN + KCl
acetonitril
H3C CONH2 P2 O H3C CN + H2O
5 / tC